休克尔规则+烃类复习

命名规则：P19-20；螺环和桥环化合物的命名 构象 链状------丁烷的构象（交叉式比重叠式稳定）
环状------环己烷（椅式比船式稳定； 大的基团在e键比a键稳定） 注意顺反异构
性质： 取代——自由基历程 小环不稳定，张力环 注意开环的位置、碳正离子的稳定性（产物马氏加成）
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H H
H H
[10] 轮烯不共平面
[14]轮烯不共平面
无芳香性
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10-轮烯：
上述异构体都是不稳定的，几乎没有芳香性。
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O Cl CN
Cl O
CN
可用X-ray检测到三苯基环丙烯正离子的高氯酸盐。
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Azulene（有芳香性）
Heptalene（无芳香性）
（有芳香性）
低温光照
（无芳香性）
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1. 烷烃：
满所有的成键轨道时，体系最稳定。
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3.芳香性物质的判别
(1) 苯 萘和蒽：
C6H6 (2) 轮烯（CnHn , n>10 ）
H H
C10H8
C14H10
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2.芳香性和分子轨道理论:
为了求得具有K 个原子的环体系的分子轨道能级，
Frost 和Muoulin作图法表示Huckel方程： 以α为圆心，2β为半径画圆，分子轨道的能级恰好可
以用顶点向下的内接多边形表示。
圆心的位置相当于未成键的原子轨道即p轨道的能级， 每一个顶角的位置相当于一个分子轨道的能级，当电子充
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其中五元环反芳性，六元环有芳香性，在稳定性方面二者互相补偿。
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芳香离子：
芳香性：A, C, D, F, G, I, J, K.
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3. 炔烃 ：
命名：注意烯炔共存，烯醇共存，炔醇共存 (不饱和醇 的命名) 加氢反应：与烯相比，活性如何？（大于烯烃） 顺反如何？ Lindlar------顺 Na/NH3-----反 • 亲电加成：与烯相比，活性如何？（小于烯烃） 加水 酮、醛 有何不同？ 硼氢化： 醛、酮 氧化：O3, KMnO4------- 羧酸 炔化物生成：炔化银、炔化铜（鉴别）
2. 烯烃:
命名：注意顺反异构体的命名。
亲电加成——马氏规则及反马氏规则 过氧化物 硼氢化
O3/Zn ------- 醛、酮 氧化 酸------酸＋CO2 KMnO4 碱(稀、冷)——邻二醇（順式产物） 环氧化--------环氧乙烷——水解（反式产物） α氢的卤代——自由基历程 聚合反应
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电子数是4n+2时，该化合物具有芳香性—也称4n+2规则
（n=0，1，2，……），具有4n个π电子的单环化合物不 稳定，具有反芳香性。
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用上述trapping agents可以说明环丁二烯的存在，只有在极低的 温度下才能得到单体的环丁二烯，一般情况下它以二聚体存在。
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第六章
芳烃
芳香烃
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5.8 芳香性（aromaticity ）
芳香烃的状态：能量低，稳定，易取代，难加成，键长平 均化 C/H比例高 人们发现：
具有烯烃性质
1. 芳香性和Huckel规则 单环共轭多烯分子与成环原子都处于同一平面，且离域的π
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4. 二烯烃：
1，4－加成——共振结构的表达 双烯合成——注意构型保持；供电子基和吸电子基对反 应活性的影响
5.芳烃：
命名 亲电取代（两类定位基）。 电子云密度的部位大有利于亲电反应 氧化、卤化（哪一个氢？） α—氢 休克尔规则——引申到杂环。
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12－轮烯（反芳性）
14－轮烯（芳香性）
18-轮烯 Kekulene
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H H
H
H H
H
而顺式的[10]轮烯和[18]轮烯则是平面型分子，有芳香性。