制革工业废水处理的工艺流程
第二章 制革工业废水处理 特种废水课件
水
闷洗
片油膜
CaCl2、NaOH、 水、渗透剂 水
浸碱 闷洗2-3次
NH4Cl、水 水、胰酶(NH4)2SO4 渗透剂
水
脱灰 软化 闷洗
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、硫化物等）
油膜
废水（含石灰、油脂、可溶性 蛋白、氯离子等）
废水（含石灰、油脂、可溶性蛋 白、氯离子、铵根离子等）
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2-3 制革工业废水处理技术
脱脂废液的处理 灰碱脱毛废液的处理 铬鞣废液的处理 制革综合废水的处理
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1. 脱脂废液的处理
水量
占制革废水总量的 4%-6% 25-30L脱脂废液/1张猪皮
水质
含油量 1%-2%(w/w)
CODCr=20000-40000 mg/L
有机污染物负荷= 30%-40%(污染总负荷 w/w)
200
植鞣废液
4 182 290 410
- 8000 3200
酶脱毛废液 6-7 168
---源自650 100-40016
2-2 制革废水水量和水质特征
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1. 制革废水的水量特征
耗水量大
0.3~0.5t/ 张 0.8~1.0t/ 张 0.1~0.3t/ 张 60~120 t水/ t原料皮
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水量波动大 时流量变化：
12
挤水
少量废水（含石灰、油脂、可 溶性蛋白、氯离子等）
片皮
含铬皮革脚料
削皮
含铬皮革脚料
头层皮、二三层皮
13
湿整饰工段
来源：水洗、挤水、染色、 加脂、喷涂机的除尘等
（20%制革总水量） 污染物：染料、油脂、 有机化合物 （表面活性剂、酚类化 钠、有机溶剂）
皮革废水处理技术(g)
（2）、鞣制工段 鞣制工段又包括鞣制和鞣后湿处理两部分。以 铬鞣为例，一般指从鞣制到加油之前的操作。它 是将裸皮变成革的质变过程．鞣制后的革与原料 皮有木质度，不易腐烂，耐化 学药品作用，卫生性能好，耐曲折，手感好口。 铬初鞣后的湿铬鞣革称为蓝湿革。为进一步改 善蓝湿革的内在品质和外观，需要进行鞣后湿处 理，以增强革的粒面紧实性，提高革的柔软性、 丰满性和弹性，并可染成各种颜色，赋予革某些 特殊性能，如耐洗、耐汗、防水等性能。
制革行业的另一类污染来自固体废弃物， 即原皮中的废毛、肉膜、碎皮、边角料和 革屑等以及制革污泥和沉渣。据计算，加 上1t原料皮约产生肉渣120kg 、毛5~7kg、 剖层废料133kg 、削匀废屑57kg 、修边产 生的下脚料88kg 以及磨革粉尘3kg 。总量 约406kg/T 从上述数据可以看出，皮革工业对环境 带来的污染是严重的。皮革行业污染治理 任务十分艰巨。
制革工业的污染之一是来自于加工过程中产生 的废水。 制革生产除要通过各种加工设备进行物理加工 之外，还要应用大量化工原料进行化学处理。这 些材料主要为各种助剂、鞣剂以及加脂剂、涂饰 剂等，其中脱毛所用硫化钠和硫氢化钠，鞣剂所 用铬盐等均属有毒有害物质，对环境污染较重。 制革企业每加工lt盐湿皮需耗用硫化物约40kg， lt 40kg 耗用铬盐约50kg 。上述化工原料无法被皮革全部 吸收。据统计，制革行业每年排放废水近一亿吨， 约占全国工业废水总排放量的0.3%，在这些排放 的废水中，铬离子约3500t，悬浮物为12万t， COD约15万t，BOD为7 万t 左右。
皮革废水处理技术
一、概述
进人上世纪90年代，我国皮革工业迅猛发展，已成为 轻工业的支柱行业。目前，全国年产皮革近1亿张（折合 牛皮）、皮鞋24亿多双、皮革服装近名8000万件。 • 制革行业的发展为市场带来了繁荣，创造了财富；但 同时也产生了严重的环境污染，皮革行业每年排放废水达 一亿吨以上。对人类健康和整个社会的可持续发展造成了 威胁。发展与环境保护之间的矛盾日益突出。 • 如何把一个清洁、文明的制革工业带人一个新的发展阶 段，已成为全行业面临的严峻课题。中国皮革业必须寻求 一条经济发展与环境资源相互协调的可持续发展之路。 •
污水处理如何处理皮革废水
污水处理如何处理皮革废水在工业生产中，皮革废水的处理一直是一个重要且具有挑战性的问题。
皮革制造过程中会产生大量的废水，这些废水成分复杂，含有多种污染物，如果不进行有效的处理，将会对环境造成严重的污染。
皮革废水的来源和特点皮革废水主要来源于制革过程中的浸水、脱毛、浸灰、脱灰、软化、鞣制、染色、加脂等工序。
这些废水中含有大量的有机物、悬浮物、硫化物、铬盐、氨氮等污染物。
有机物含量高是皮革废水的一个显著特点。
这些有机物包括胶原蛋白、油脂、染料、表面活性剂等，使得废水的化学需氧量（COD）和生化需氧量（BOD）值都很高。
悬浮物含量也较多，主要由皮屑、肉渣、毛纤维等组成。
此外，皮革废水中还含有硫化物和铬盐等有毒有害物质。
硫化物会产生恶臭，对水体和大气环境造成危害；铬盐具有毒性，如果排放到环境中，会对生态系统和人体健康造成严重威胁。
氨氮也是皮革废水中的重要污染物之一，其含量较高会导致水体富营养化。
皮革废水处理的方法物理处理法物理处理法主要用于去除皮革废水中的悬浮物和部分有机物。
常见的物理处理方法包括格栅、筛网、沉淀、气浮等。
格栅和筛网可以拦截废水中较大的固体颗粒和杂物。
沉淀法通过重力作用使悬浮物沉淀下来，从而实现固液分离。
气浮法则是利用微小气泡将悬浮物带到水面形成浮渣，然后进行去除。
化学处理法化学处理法常用于去除皮革废水中的有机物、硫化物、铬盐等污染物。
对于有机物的去除，可以采用氧化法，如芬顿氧化、臭氧氧化等。
这些氧化方法能够将有机物分解为小分子物质，从而降低废水的 COD 值。
对于硫化物的去除，常用的方法有化学沉淀法，如加入亚铁盐等沉淀剂，将硫化物转化为沉淀而去除。
铬盐的去除通常采用化学还原法，将六价铬还原为三价铬，然后通过沉淀等方法将其从废水中去除。
生物处理法生物处理法是利用微生物的代谢作用来降解皮革废水中的有机物和氨氮等污染物。
活性污泥法是一种常见的生物处理方法，通过培养和驯化活性污泥中的微生物，使其分解废水中的有机物。
制革废水处理技术及工程实例
制革废水处理技术及工程实例一、制革废水概况制革废水的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水量大。
悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。
CODcr：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等，故COD含量大。
BODs：可溶性蛋白、油脂、血等有机物。
硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。
铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。
二、制革废水水量、水质从各制革生产工序的排水看：当浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约为65%，脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%,染色上油的水仅占1－5%。
水质指标一般为：水质指标一般为：CODcr：1100－4500mg/LBOD5: 400-2900mg/LNH4+-N:20-180mg/LCr3+:80mg/LS2-:200mg/LSS:1000-2800mg/LPH:6-12油脂：50-300mg/L三、废水治理工艺流程因制革工序所排出的水质、水量不同，为减少运转费用和设备投资，各工序不同水质分类预处理后，再混合匀质进进综合处理达标排放。
为此，我们推荐两种治理工艺流程：1、物化一生化处理法（1）工艺流程图（见附图）（2）工艺流程简述A：硫化废水：经MnSO4催化氧（40－100mg/L）,再投加FeSO4为助脱硫剂，并调节PH至6.5左右，沉淀后，CODcr和BODs去除率为70－80%，硫化物去除率达97%以上。
B：铬鞣废水：主要是投加NaOH将PH调至8－8.5，将铬以Cr(OH)6形式沉淀，CODcr去除率为90%左右，BODs 去除率为75%左右，铬的去除率99.95以上，铬泥经压滤可回用。
C：加脂染色废水：采用絮凝沉淀，并有陶粒吸附过滤，处理后CODcr去除率30%，色度去除率为98%。
D：将上述三种经预处理后的废水及其它低浓度的的废水进行混合匀质，其BODs/CODcr＝0.4－0.5，属可生化性。
制革工艺及产污环节
制革生产工艺准备鞣制干操作湿操作以上图表是生皮加工工艺，蓝皮加工工艺从复鞣工艺开始（去掉准备阶段和鞣制工序）。
蓝皮：蓝湿皮。
用碱式铬盐鞣制得到的外观呈蓝色的在制品。
典型工艺分析:（1）牛皮轻革的生产工艺基本工序组批—称重—预浸水—主浸水-碱脱毛、浸灰—去肉(或剖层)—脱灰—软化—浸酸—鞣制-静置—剖层—削匀-复鞣—水洗—中和—填充-染色加脂—挤水—干燥—振软-封底—干燥-振软—喷中层—干燥—振软—摔软—喷顶层-成品革。
(2）猪皮轻革的生产工艺基本工序组批-称重—预浸水-主浸水—碱脱毛或酶脱毛、浸灰—去肉—脱灰—软化-浸酸—鞣制—静置—剖层—削匀—复鞣—水洗—中和—填充—染色加脂-挤水—干燥—振软-补伤—封底—干燥—振软—喷中层—真空干燥—振软—摔软—喷顶层—成品革（3)羊皮轻革的生产工艺基本工序组批—称重—预浸水—主浸水—涂灰脱毛—浸灰碱—去肉-脱灰—软化—浸酸—鞣制-静置—削匀—复鞣—水洗-中和—填充-染色加脂-挤水—真空干燥—挂晾干燥—振软-封底—干燥—振软—喷中层-干燥—振软-摔软—喷顶层—成品革污染物产生及治理：一、废水表－1 各主要生产工序加入辅料及废水主要污染物特征表－2 各工段废水主要成分和水量分配情况1、含硫脱毛浸灰废水的处理浸灰工序中产生的废液含有大量的Ca(OH）2、硫化物、蛋白质和油脂、毛发等,废水占总废水量的10％～20％左右，硫化物含量占制革废水硫化物总量的90％以上.目前常用的处理方法主要有：（1)铁盐沉降法(FeSO4.或FeCL3)：这种方法处理彻底,但生成的黑色污泥量大，处理困难,对于高浓度含硫废水,药剂耗量大,费用高。
（2）化学混凝法（碱式AlCl3等）:该法对悬浮物去除率达60％以上,对COD和硫化物的去除率可达70％以下，但出水硫化物通常不达标，需进一步处理.（3)催化氧化法（MnSO4为催化剂）：该法优点是投资费用低，操作安全，脱硫率高。
为进一步提高脱硫率并回收利用废水中的蛋白质，可在MnSO4催化氧化后,添加FeSO4作辅助脱硫剂,并调节pH=5.0左右，析出的蛋白质可作为动物饲料。
制革及毛皮加工废水治理工程技术规范
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，规范制革 及毛皮加工废水治理工程的建设与运行管理，防治环境污染，保护环境和人体健康，制订本 标准。
本标准规定了制革及毛皮加工废水治理工程设计、施工、验收和运行管理的技术要求。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：山东省环境保护科学研究设计院、山东省皮革研究所、山东省皮 革协会。 本标准环境保护部2010年12月17日批准。 本标准自2011年3月1日起实施。 本标准由环境保护部解释。
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制革及毛皮加工废水治理工程技术规范
1 适用范围 本标准规定了制革及毛皮加工废水治理工程的总体要求、工艺设计、检测控制、施工验
收、运行维护等的技术要求。 本标准适用于以生皮为原料，采用铬鞣工艺的制革及毛皮加工废水治理工程，可作为环
境影响评价、可行性研究、设计、施工、安装、调试、验收、运行和监督管理的技术依据， 采用其他原料和鞣制工艺的制革及毛皮加工企业和集中加工区的废水治理工程可参照执行。
目次
前 言........................................................................................................................................................... 1 1 适用范围..................................................................................................................................................... 2 2 规范性引用文件......................................................................................................................................... 2 3 术语和定义................................................................................................................................................. 5 4 废水水量和水质......................................................................................................................................... 6 5 总体要求..................................................................................................................................................... 7 6 工艺设计..................................................................................................................................................... 9 7 主要工艺设备和材料............................................................................................................................... 16 8 检测与过程控制....................................................................................................................................... 17 9 主要辅助工程........................................................................................................................................... 18 10 劳动安全与职业卫生............................................................................................................................. 20 11 施工与验收............................................................................................................................................. 20 12 运行和维护............................................................................................................................................. 21 附录A（资料性附录）制革及毛皮加工工序废水量 .................................................................................. 23 附录B（资料性附录）制革及毛皮加工废水污染物产生量及工序产污率 .............................................. 24 附录C（资料性附录）制革及毛皮加工废水治理工程典型工艺处理效率 .............................................. 25
皮革废水处理工艺流程图
图2.1 氧化沟工艺流程制革废水处理工艺流程图（见图2.1）图2.1 制革废水处理工艺流程图3.1 格栅格栅是由一组平行的金属栅条或筛网制成的框架设备．被安装在污水渠道、泵房集水井的进口处或处理厂的端部，用以截留较大的悬浮物或漂浮物，减轻后续处理构筑物的处理负荷，保护后续处理设施3.2 污水提升泵房提升泵房用以提高污水的水位，保证污水能在整个污水处理流程过程中流过，从而达到污水的净化。
调节池调节池的作用是均质和均量,一般还可考虑兼有沉淀、混合、加药、中和和预酸化等功能。
调节池为钢混结构，主要作用是对废水处理站的进水水质水量进行均化，使后续处理设施保持水量和浓度均匀，控制温度，pH值，防止冲击负荷和断水现象产生。
控制温度，调节pH值，为后续生化处理做准备。
处理根据制革废水水质变化不太大的现实，本工程调节池主要考虑对水量的均化，在调节池前投加硫酸亚铁，进行化学除硫[12]。
竖流式初沉池沉淀池按工艺布置的不同，可分为初次沉淀池和二次沉淀池．初次沉淀池是一级污水处理厂的主体处理构筑物，处理的对象是悬浮物质，同时可去除部分BOD5，可改善生物处理构筑物的运行条件并降低其BOD5负荷。
减轻后续处理设备的负荷，保证生物处理设备净化功能的正常发挥。
沉淀池按池内水流方向的不同，可分为平流式沉淀池，幅流式沉淀池和竖流式沉淀池．因本次设计的设计流量不大，拟采用竖流式沉淀池[13]。
氧化沟（采用双沟式氧化沟）本设计所采用的双沟式氧化沟，运行负荷非常低，处理效果好，且停留时间长、稀释能力强、抗冲击负荷能力强，且能适应高盐度对微生物产生的抑制作用，又能在较长时间内使难降解有机物得到降解和无机化[14]。
二次沉淀池（幅流式沉淀池）为了使泥水分离以及混合液澄清、污泥浓缩并将分离得污泥回流到生物处理段，改善回流污泥得浓度和活性污泥处理系统的出水水质。
本设计采用1座普通辐流式二次沉淀池，中心进水，周边出水，去除腐殖污泥（指生物法中的剩余污泥）。
皮革及毛皮加工废液循环利用方案(二)
皮革及毛皮加工废液循环利用方案一、实施背景随着中国经济的快速发展，皮革及毛皮加工业也蓬勃发展，然而，这个过程中产生的废水废液的处理问题也日益凸显。
根据《中国环境状况公报》数据显示，我国皮革及毛皮加工企业的废水排放量每年高达数亿吨，对环境造成了巨大的压力。
因此，从产业结构改革的角度出发，实施皮革及毛皮加工废液循环利用方案具有重大的现实意义和历史使命。
二、工作原理本方案采用先进的生物技术和物理化学方法，对皮革及毛皮加工废水进行深度处理，实现废液的循环利用。
具体步骤如下：1.预处理：首先对废水进行过滤和分离，去除大颗粒的杂质和悬浮物。
2.生物降解：利用高效厌氧和好氧生物反应器，将废水中的有机物进行分解和转化。
3.物化处理：通过化学沉淀、吸附、膜分离等技术，进一步去除废水中的有害物质。
4.再利用：处理后的废水可再次用于皮革及毛皮加工的清洗、染色等环节，实现废液的循环利用。
三、实施计划步骤1.调研与规划：对目标企业进行深入调研，明确废水的来源、性质和排放量，制定详细的实施计划。
2.技术选择与设备采购：根据企业实际情况，选择合适的生物技术和物理化学方法，采购必要的处理设备。
3.安装与调试：按照实施计划，进行设备的安装和调试，确保处理系统正常运行。
4.运行与维护：对处理系统进行日常运行和维护，确保废液循环利用方案的持续性和稳定性。
5.培训与教育：对企业的员工进行专业培训，提高他们的环保意识和技能水平。
四、适用范围本方案适用于各类皮革及毛皮加工企业，包括但不限于制革厂、皮鞋厂、皮具制造厂等。
对于不同企业产生的废水，可能需要根据实际情况进行微调。
五、创新要点1.多元化技术组合：本方案综合运用生物技术、物理化学方法等多种技术手段，实现废水的深度处理和循环利用。
2.智能化管理：通过引入物联网和大数据技术，实现废液循环利用方案的智能化管理，提高管理效率和处理效果。
3.资源化利用：将处理后的废水重新用于皮革及毛皮加工环节，实现废水的资源化利用，降低企业的生产成本。
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制革工业废水处理的工艺流程
制革工业是一种以动物皮革为原料进行加工的行业，废水处理是制革工业中非常重要的环节。
由于制革过程中产生的废水含有大量的有机物和重金属离子，如果不经过有效的处理，将对环境造成严重的污染。
因此，制革工业废水处理的工艺流程非常关键。
制革废水处理的工艺流程主要包括预处理、生化处理和深度处理三个阶段。
下面将详细介绍每个阶段的处理过程。
首先是预处理阶段。
预处理主要是对废水中的固体杂质进行去除，以减少后续处理过程中的负担。
预处理通常包括粗格栅、细格栅和沉砂池等工艺。
粗格栅可以去除较大的固体杂质，细格栅则可以进一步去除较小的固体杂质。
沉砂池是利用重力沉降原理，将废水中的沉积物沉入池底，从而进一步净化废水。
通过预处理，可以有效地去除废水中的固体杂质，为后续的生化处理提供良好的条件。
接下来是生化处理阶段。
生化处理是利用微生物将废水中的有机物进行降解，将其转化为较为稳定的无机物。
生化处理通常采用活性污泥法或厌氧消化法。
活性污泥法是将废水与含有大量微生物的活性污泥进行接触，通过微生物的代谢作用将有机物分解。
厌氧消化法则是在无氧环境下，利用厌氧菌将有机物进行降解。
生化处理可以显著减少废水中的有机污染物，降低化学需氧量（COD）和生化需氧量（BOD）等指标。
最后是深度处理阶段。
深度处理主要是对生化处理后的废水进行进一步处理，以达到排放标准。
常用的深度处理工艺有吸附、氧化、膜分离等。
吸附是利用吸附剂吸附废水中的有机物和重金属离子，从而达到净化的目的。
氧化是利用氧化剂对废水中的有机物进行氧化反应，进一步降解有机物。
膜分离则是利用特殊的膜材料对废水进行过滤，将废水中的溶解物质和微生物分离出来。
通过深度处理，可以将废水中的有机物和重金属离子进一步降低，使废水达到国家排放标准。
制革工业废水处理的工艺流程包括预处理、生化处理和深度处理三个阶段。
预处理主要是去除废水中的固体杂质，生化处理通过微生物降解有机物，深度处理则进一步净化废水以达到排放标准。
制革工业废水处理的工艺流程对于保护环境、减少污染具有重要意义，也是制革工业可持续发展的重要环节。