分析化验 分析规程 氰化物的测定

氰化物的测定

方法一硝酸银滴定法

1 适用范围

本方法适用于CN－含量在0.25～100mg/L间含氰污水中CN－的测定。

2 分析原理

向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在pH=4的条件下加热蒸馏，简单氰化物和部分配合物(如锌氰配合物)均以氰化氢形式被蒸馏出，并用氢氧化钠溶液吸收。用硝酸银标准滴定溶液滴定吸收液中的氰离子，生成可溶性的银氰配离子[Ag(CN)2－]。过量的银离子与试银灵指示液反应，溶液由黄色变为橙红色，指示终点的到来。

3 试剂和仪器

3.1 试剂

3.1.1 硝酸银标准滴定溶液[C(AgNO3) = 0.01mol/L。(临用前配制)

3.1.2 150g/L酒石酸溶液。

称取15g酒石酸，溶于水后，稀释至100 mL。(有效期六个月)

3.1.3 0.5g/L甲基橙指示液。

称取0.05g甲基橙，溶于70℃的水中，冷却，稀释至100mL。(有效期六个月)

3.1.4 100g/L硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]溶液。

称取10g硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]，溶于水后，稀释至100 mL。(有效期六个月)

3.1.5 20g/L或40g/L NaOH吸收液。

称取20g氢氧化钠(AR)，溶于水后，稀释至1000mL，浓度为20g/L NaOH 吸收液。(有效期六个月)

称取40g氢氧化钠(AR)，溶于水后，稀释至1000mL，浓度为40g/L NaOH 吸收液。(有效期六个月)

3.1.6 试银灵指示液

称取0.02g试银灵(对二甲氨基亚苄基罗丹宁)溶于100mL 丙酮中，贮于棕色瓶中，置于暗处，有效期一个月。

3.2 仪器

3.2.1 500mL 蒸馏烧瓶。

3.2.2 蛇形或球形冷凝管。

3.2.3 可调电炉(600W或800W)。

3.2.4 250mL 锥形瓶(用作吸收瓶)。

3.2.5 10mL 棕色酸式滴定管。

4 操作步骤

4.1 氰化氢(HCN)的蒸出和吸收

4.1.1 量取过滤后水样200mL，移入500mL 蒸馏烧瓶中(若氰化物含量较高。可酌量少取，加水稀释至200mL)，加数粒玻璃珠。

4.1.2 往吸收瓶(250mL 锥形瓶)中加入20mL 20g/L NaOH溶液作为吸收液。

4.1.3 将蒸馏烧瓶、冷凝管、吸收瓶和接引管依次连接，并使接引管下端插入吸收液液面以下。检查各连接部位，使其严密。

4.1.4 从蒸馏烧瓶顶端加入10mL 硝酸锌溶液，7～8滴甲基橙指示剂，迅速加入5mL 酒石酸溶液，立即盖好瓶塞，使瓶内溶液保持红色，打开冷却水，以2～4 mL/min馏出液速度进行加热蒸馏。

4.1.5，当吸收瓶内溶液体积接近100mL 时停止蒸馏。用少量水洗冷凝管和馏出液导管后，取下锥形瓶，用水稀释至100mL 标线处。此即水样的碱性馏出液A。

4.2 空白蒸馏及吸收

按4.1.1～4.1.5操作，用试验用水(200mL)代替样品进行空白试验，得到空白试验流出液B。

4.3 样品测定

4.3.1 于100mL 水样的碱性流出液A中加入0.2mL 试银灵指示剂，摇匀。用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙红色时，即为终点，计录用量

V 1(mL)。

4.3.2 于100mL 空白试验馏出液B 中加入0.2mL 试银灵指示液，其余按

4.3.1进行，记录用量V 2(mL)。

5 分析结果

水样中氰化物的含量(以CN －计)按下式计算：

100002

.26)(2)/(21)(3⨯⨯-=-V V V C L mg CN AgNO

式中：2－与1mol Ag +完全发生配位反应时所需CN －的摩尔数；

C---硝酸银标准溶液浓度，mol/L

V 1---测定试样时，硝酸银标准溶液用量，mL

V 2----空白试验时，硝酸银标准溶液用量，mL

26.02－氰离子(CN －)的毫摩尔质量， g/mol ；

V －取水样体积，mL 。

6 注意事项

6.1 吸收液要始终保持pH 大于11，当吸收液pH 小于11时，滴定终点不敏锐，也有可能造成吸收不完全，结果偏低。

6.2 氰化物不稳定，取样后应尽快进行分析。不能立即进行时，要加入氢氧化钠，把pH 调至12以上并冷藏。

6.3 含有高浓度碳酸盐的水样，在加酸蒸馏时释放出大量的二氧化碳，从而影响蒸馏，同时也会使吸收液中的氢氧化钠含量降低。采集此类水样后，在搅拌下，慢慢加入熟石灰，使其pH 提高到12～12.5，沉淀后取清液蒸馏测定。

6.4 若水样中含有大量NO 2－时，将干扰测定。可加入适量氨基磺酸使之分解。通常每1.0 mg NO 2－需25mg 氨基磺酸。

6.5 氰化氢剧毒，故蒸馏操作严密不漏气，并应在通风橱内进行。

6.6 根据水样蒸馏时产生挥发酸的多少，决定吸收液氢氧化钠的浓度和用量，并在做空白试验时应选用相同的碱液。

6.7 少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg/L 时干扰测定，可加入水样体积的20%量的正己烷，在中性条件下短时间萃取，分离出正己烷相

后，水相用于蒸馏测定。

6.8 若样品中含有少量硫化物(S2-﹤1mg/L)，可在蒸馏前加入2mL 0.02mol/L硝酸银溶液。当大量硫化物存在时，需调节水样PH﹥11，加入碳酸镉粉末，与硫离子生成黄色硫化镉沉淀。反复操作，直至硫离子除尽(取1滴处理后的溶液，放在乙酸铅试纸上，不再变色)。将此溶液过滤，沉淀物用0.1mol/L 氢氧化钠溶液以倾泻法洗涤。合并滤液与洗涤液，供蒸馏用，要防止碳酸镉用量过多，沉淀处理时间不可超过1小时，以免沉淀物吸附氰化物或络合氰化物。

6.9 含有CN-和Ag+的溶液注意收集处置，不要造成二次污染。

7 备注

本规程参照GB 7487—87编制。

方法二异烟酸—吡唑啉酮比色法

1 适用范围

本方法适用于CN－含量在0.004～0.25mg/L间的饮用水、地面水、生活污水和工业污水中CN－含量的测定。

2 分析原理

在中性条件下，水样中氰化物与氯胺T反应生成氯化氢，再与异烟酸作用，经水解生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，此染料与氰化物的含量成正比，进行比色测定，在638nm波长进行吸光度测定。

3 试剂和仪器

3.1 试剂

3.1.1 1g/L氢氧化钠溶液。

称取0.1g氢氧化钠，溶于水，稀释至100mL。(有效期六个月)

3.1.2 20g/L或40g/L NaOH吸收液。

称取20g氢氧化钠(AR)，溶于水后，稀释至1000mL，浓度为20g/L NaOH 吸收液。(有效期六个月)