第二章铜火法精炼的基本原理

第二章铜火法精炼的基本原理
第一节铜火法精炼的化学基础
粗铜的火法精炼,是在精炼炉中将固体粗铜熔化(或熔体装料),然后向熔体铜中通入空气,使其中对氧亲和力较大的杂质如锌、铁,铅、锡,砷、锑、镍等发生氧化,以氧化物的形态浮于铜液表面形成炉渣,或挥发进入炉气而除去的过程。

残留在铜液中的氧,经还原脱去后,即可浇铸成为电解精炼用的阳极板或火法精炼的精钢锭。

通入铜熔体中的空气,首先与占熔体中绝大多数的铜发生氧化作用,其反应式如下;
4Cu +O2 =2Cu2O
所生成的氧化亚铜(Cu2O)立即溶解于铜熔体中。

氧化亚铜在铜熔体种的溶解度,随温度的升高而增加,如.
温度(℃) 1100 1150 1200
溶解度(%) 5 8.3 12,4
溶解在铜熔体中的氧化亚铜与铜中呈杂质形态存在的其他金属
接触时,出于铜对氧的亲和力比许多金属杂质对氧亲和力小,所以
氧化亚铜中的氧,便被这些金属杂质夺去.
Cu2O+Me=MeO十2Cu
式中Me代表金属杂质.
从上式可以看出:当铜熔体中的氧化亚铜浓度愈高时,则与杂质碰撞的机会就愈多,从而使杂质发生氧化而除去的可能件也愈大。

铜精炼作业也就愈完全。

实践证明,为了更迅速彻底地除去铜中杂质,应力求氧化亚铜在铜熔体中的溶解达到饱和程度,并提高炉温。

以增加氧化亚铜在铜熔体中的溶解度。

但铜熔体在高温时饱和氧化亚铜愈多,虽对杂质的除去有利,却在脱氧还原时需要消耗更多的还原剂,延长还原时间,所以对整个作业来说仍然是不利的。

因此,为了避免铜液的过度氧化,要求氧化期铜熔体的温度,以控制在1150~1170℃为宜。

显然,铜熔体表面上的杂质,以及少部分在熔体内的杂质能被炉气或鼓入熔体中的空气泡所直接氧化。

但这种直接的氧化作用,对含量较少的杂质或较难氧化的杂质,毕竟由于反应物质的接触机会少而只有次要的意义。

所以,在粗铜的氧化精炼过程中,杂质的氧化,主要是与溶解在铜中的氧化亚铜的相互反应而实现的,在这种情况下,氧化亚铜起着将空气中的氧输送给杂质的传递作用。

铜火法精炼时,杂质的氧化次序,从理论上说,可按杂质对氧的亲和力的大小来粗略地判断,其排列顺序是:铝、硅、锰、锌、铁、镍、砷、锑,铅,硫、铋、铜、银,金。

然而,在精炼的实际过程中,杂质氧化的明显顺序是不存存的,而是许多杂质同时发生氧化,只是往某一个时刻,其氧化的程度不同而已。

杂质的氧化顺序和除去程度,与很多因素有关,这些因素是:
①杂质在铜中的浓度和对氧的亲和力;
②杂质氧化后所生成的氧化物在铜中的溶解度,
③杂质及其氧化物的挥发性,杂质氧化物的造渣性。

在上述因素中,最重要的是杂质的浓度、对氧的亲和力和杂质氧化物在铜中的溶解度。

杂质及其氧化物在铜中的溶解度愈大,则该杂质愈难除去,杂质对氧的亲和力愈小,则该杂质愈难氧化,因而亦难于除去。

在氧化作业将结束时,由于氧化亚铜和硫化亚铜的相互作用而放出二氧化硫,使熔池内发生激烈的沸腾现象,但二氧化硫是难以完全地从熔体铜铜排出的。

二氧化硫能溶解于铜液中,其溶解度随温度的提高而增大,如图2所示。

在1220℃时,100克铜中溶解0.448克二氧化硫,而在1380℃时,其溶解度提高到0.706克。

图2 二氧化硫在铜中的溶解度与温度的关系
氧化阶段结束时,熔体中含有相当多的二氧化硫,这可以从氧化后取出的铜样表二起泡,断面多孔得到证明。

为了驱除熔体中的二氧化硫,须在氧化阶结束后进行“脱硫”操作。

此时,应使熔体温度低至1120 ~1130℃,以降低二氧化硫的溶解度,并加大炉子的抽力,使析出的二氧化硫迅速的除,降低炉内的二氧化硫浓度,并使炉内维持微氧化性气氛,容体中任何还原剂的存在都是不利的,因为它会使铜液中的二氧化硫还原,而使铜重新被硫化。

从熔体铜中较完全地除去二氧化硫后(由取出的样品确定),铜业中仍残存着7~8%的氧化亚铜。

铜中含氧过多,将使铜的性质变脆,延展性和导电性均显著降低,因此,必须进行氧化亚铜的还原此时,此时,向熔体表面覆盖一层木炭,并向熔体中吹入还原性的物质|,如木炭粉、柴油,重油、天然气或其他还原性气体,使溶解于铜液中的氧化亚铜经受还原:CU2 O十C=2Cu+CO
4CU2O+ CH4=8Cu+CO2 +2H2O
Cu2O+ CO=2Cu +CO2
Cu2O+H2=2Cu十H2O
6Cu20+2C2Hm=12Cu +2CO+mF2 +2CO2
应当指,熔体铜有溶解氢的特性,其溶解应也随温度的升高
面增加,如图3所示。

图3 氧在铜中溶解度与温度的关系
炉气中的氢,来源于燃料燃烧产物、还原性气体和上列反应式中最后一个反应[5]的反应产物,因而使熔体铜在还原期中有吸收炉气中氢气的可能。

氢在铜中的溶解度,随铜中氧含量的增加而减少,当铜内氧含量降低到0.05%以下时,氢的溶解度迅速增加。

尤其是铜内含氧量降低到0.03%以下时,其溶解度更急剧地增高。

熔体铜凝固时,氢的溶解度急剧降低,而从铜中逸出,在铜的铸件(如阳极板)中形成气孔,这种多孔的阳极板,对于电解精炼过程是不利的。

所以,应当严格地控制使用的还原性气体中的含氢量和铜液中的含氧量。

从以上分析可知,无论是消除铜液中的二氧化硫或吸收的氧,都必须使熔体铜中保持一定量的氧化亚铜。

但是,若在熔体静止的条件下,即使铜熔体饱和了氧化亚铜,气体的析出仍然是很慢的,因此必须强烈地搅拌熔池,以加快气体的析出速度。

成当注意到,随着还原过程的进行,铜液巾的含氧量逐渐降低,当其减少至0.03~0.05%时,则铜熔体即有从炉气中强烈吸收氢气的可能,故还原过程应以铜熔体含氧量降低至上述数字为极限。

综合上述,铜的火法精炼是由下列两个过程组成的.
(1)氧化:使金属中的杂质发生氧化而除去;
(2)还原:脱除铜熔体中溶解的氧,并获得组织致密、延展性能良好的铜。

这两个过程,是相继地在同一炉中进行的,有时还反复地操作,以达到预期的精炼效果。

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铜冶炼的工艺流程及原理

铜冶炼的工艺流程及原理

铜冶炼技术的发展经历了漫长的过程,但至今铜的冶炼仍以火法冶炼为主,其产量约占世界铜总产量的85%。

1)火法冶炼一般是先将含铜百分之几或千分之几的原矿石,通过选矿提高到20-30%,作为铜精矿,在密闭鼓风炉、反射炉、电炉或闪速炉进行造锍熔炼,产出的熔锍(冰铜)接着送入转炉进行吹炼成粗铜,再在另一种反射炉内经过氧化精炼脱杂,或铸成阳极板进行电解,获得品位高达99。

9%的电解铜。

该流程简短、适应性强,铜的回收率可达95%,但因矿石中的硫在造锍和吹炼两阶段作为二氧化硫废气排出,不易回收,易造成污染。

近年来出现如白银法、诺兰达法等熔池熔炼以及日本的三菱法等、火法冶炼逐渐向连续化、自动化发展.2)现代湿法冶炼有硫酸化焙烧-浸出-电积,浸出-萃取-电积,细菌浸出等法,适于低品位复杂矿、氧化铜矿、含铜废矿石的堆浸、槽浸选用或就地浸出。

湿法冶炼技术正在逐步推广,预计本世纪末可达总产量的20%,湿法冶炼的推出使铜的冶炼成本大大降低。

向左转|向右转电解铝的基本原理和工艺过程:电解铝就是通过电解得到金属铝.现代电解铝工业生产采用冰晶石-氧化铝熔融电解法。

熔融冰晶石是溶剂,氧化铝是溶质,以碳素体作为阳极,铝液作为阴极,通入强大的直流电后,在950℃~970℃下,在电解槽内进行电化学反应.阳极主要产物是二氧化碳和一氧化碳气体,其中含有一定量的氟化氢等有害气体和固体粉尘,该气体需经过净化处理后排空.阴极产物是铝液,铝液通过真空抬包从电解槽内抽出,送至铸造车间,在保温炉内经净化澄清后,浇铸成铝锭或直接加工成线坯、型材等生产工艺流程其生产工艺流程如下图:氧化铝氟化盐碳阳极直流电↓ ↓ ↓ ↓ ↓排出阳极气体—--—-- 电解槽↑ ↓ ↓ 废气← 气体净化铝液↓ ↓回收氟化物净化澄清—-——----——-—-—-—-——---—↓ ↓ ↓ 返回电解槽浇注轧制或铸造↓ ↓ 铝锭线坯或型材方程电解铝就是通过电解得到的铝. 重要通过这个方程进行:2Al2O3==4Al+3O2。

阳极铜的生产工艺火法

阳极铜的生产工艺火法

阳极铜的生产工艺——火法
一、铜精矿熔炼
铜精矿熔炼是阳极铜生产的第一步,主要目的是将铜精矿中的有价成分最大限度地提取出来,形成粗铜。

这个过程通常在高温和有还原气氛的条件下进行,使用的设备为反射炉或电炉。

铜精矿熔炼的主要化学反应是将铜的硫化物氧化物还原为金属铜,同时分离其他杂质。

二、吹炼
在粗铜的制备完成后,需要进行吹炼以进一步从粗铜中去除杂质。

吹炼过程在转炉中进行,通过鼓入空气或富氧空气,使粗铜中的杂质氧化并从铜液中分离。

在吹炼过程中,部分铜也会被氧化,但随后会在还原阶段被还原回金属铜。

三、火法精炼
火法精炼的主要目的是进一步去除铜中的杂质,使铜的纯度达到电解精炼的要求。

这个过程通常在高温和有还原气氛的条件下进行,使用的设备为反射炉。

火法精炼过程中,会向铜液中加入特定的熔剂,以去除铜中的杂质。

然后通过液态金属的静置、分层和结晶,将高纯度的铜从液态金属中分离出来。

四、电解精炼
电解精炼是生产高纯度阳极铜的最后一道工序。

经过火法精炼的铜液被倒入电解槽中,通过电解过程将铜从铜液中
析出,形成阳极铜。

在这个过程中,阳极铜中的杂质会以沉淀物的形式留在电解液中,而纯度较高的铜则会作为阳极被析出。

电解精炼能够进一步降低阳极铜中的杂质含量,提高其纯度。

024-火法精炼工艺

024-火法精炼工艺

火法精炼常常是根据下列步骤来实现:第一步,均匀的熔融粗金属中产生多相体系(如金属-渣、金属-金属、金属-气体);第二步,把上述产生的各两相体系用物理方法分离。

可把精炼的产物分为三类:金属-渣系、金属-金属系、金属-气体系。

现代各冶铜厂采用的粗铜精炼方法,是先经火法精炼除去部分杂质,然后进行电解精炼才能产出符合市场要求的纯铜,因为火法精炼(用于铜火法精炼的精炼炉有:回转式精炼炉、固定式反射炉和旋转式精炼炉。

国内各厂采用固定式反射炉较多,贵冶、大冶以及金川公司采用回转式精炼炉。

)只能除去部分杂质,而杂质含量高的粗铜又不能直接电解。

所以,粗铜火法精炼的任务是除去一部分杂质,为铜电解提供优质的阳极板,粗铜中的硫和氧以及溶解在铜液中的SO2,在铜液凝固时,会从铜液中析出大量的SO2,致使浇铸成的阳极板内会留有空洞和形成凹凸不平的表面,这种不合格的阳极板是不能送去电解的。

粗铜进行火法精炼除去部分杂质,使送去电解的阳极板含铜达到98.5%—99.5%,杂质总含量控制在0.5~1.5%范围内,铸出的阳极板表面光滑平整,厚薄均匀,无飞边毛刺,无附着物致密、板悬吊垂直度好、比重可达8.8以上的阳极,能满足电解工艺的要求。

我车间粗铜的火法精炼是在阳极精炼炉中进行。

根据精炼过程的物理化学变化,可分为加料保温、氧化、还原和浇铸四个步骤,其中主要是氧化、还原这两步。

转炉产出的粗铜装入粗铜包子,用液体吊车倒入阳极炉内,先通入压缩空气使之产生氧化反应,氧化结束后扒出炉渣,开始通入还原剂使之产生还原反应,还原结束后开始浇铸。

产生的烟气经过空气换热器冷却后经排空。

1粗铜火法精炼原理粗铜的火法精炼包括氧化与还原两个主要过程。

粗铜的火法精炼通常是在1150~1250℃的温度下,先向铜熔体中鼓入空气,使铜熔体中的杂质与空气中的氧发生氧化反应,以金属氧化物MO形态进入渣中,然后用碳氢还原剂将熔解在铜的氧出去,最后浇铸成合格的阳极送去电解精炼。

第二章铜火法精炼的基本原理

第二章铜火法精炼的基本原理

第二章铜火法精炼的基本原理第一节铜火法精炼的化学基础粗铜的火法精炼,是在精炼炉中将固体粗铜熔化(或熔体装料),然后向熔体铜中通入空气,使其中对氧亲和力较大的杂质如锌、铁,铅、锡,砷、锑、镍等发生氧化,以氧化物的形态浮于铜液表面形成炉渣,或挥发进入炉气而除去的过程。

残留在铜液中的氧,经还原脱去后,即可浇铸成为电解精炼用的阳极板或火法精炼的精钢锭。

通入铜熔体中的空气,首先与占熔体中绝大多数的铜发生氧化作用,其反应式如下;4Cu +O2 =2Cu2O所生成的氧化亚铜(Cu2O)立即溶解于铜熔体中。

氧化亚铜在铜熔体种的溶解度,随温度的升高而增加,如.温度(℃) 1100 1150 1200溶解度(%) 5 8.3 12,4溶解在铜熔体中的氧化亚铜与铜中呈杂质形态存在的其他金属接触时,出于铜对氧的亲和力比许多金属杂质对氧亲和力小,所以氧化亚铜中的氧,便被这些金属杂质夺去.Cu2O+Me=MeO十2Cu式中Me代表金属杂质.从上式可以看出:当铜熔体中的氧化亚铜浓度愈高时,则与杂质碰撞的机会就愈多,从而使杂质发生氧化而除去的可能件也愈大。

铜精炼作业也就愈完全。

实践证明,为了更迅速彻底地除去铜中杂质,应力求氧化亚铜在铜熔体中的溶解达到饱和程度,并提高炉温。

以增加氧化亚铜在铜熔体中的溶解度。

但铜熔体在高温时饱和氧化亚铜愈多,虽对杂质的除去有利,却在脱氧还原时需要消耗更多的还原剂,延长还原时间,所以对整个作业来说仍然是不利的。

因此,为了避免铜液的过度氧化,要求氧化期铜熔体的温度,以控制在1150~1170℃为宜。

显然,铜熔体表面上的杂质,以及少部分在熔体内的杂质能被炉气或鼓入熔体中的空气泡所直接氧化。

但这种直接的氧化作用,对含量较少的杂质或较难氧化的杂质,毕竟由于反应物质的接触机会少而只有次要的意义。

所以,在粗铜的氧化精炼过程中,杂质的氧化,主要是与溶解在铜中的氧化亚铜的相互反应而实现的,在这种情况下,氧化亚铜起着将空气中的氧输送给杂质的传递作用。

铜的火法冶炼

铜的火法冶炼

铜的火法冶炼火法炼铜1.概述铜位于元素周期表第四周期IB族,是人类最早使用的金属。

铜具有优异的性能,易于加工和广泛的用途,被广泛地应用于电气、轻工、机械制造、建筑工业、国防工业等领域,在我国有色金属材料的消费中仅次于铝。

在地壳中铜含量约0.01%,自然界中的铜多以化合物存在,铜冶金中所用的是两种不同类型的矿石——氧化矿和硫化矿。

硫化矿物:黄铜矿(CuFeS2)、斑铜矿(Cu3FeS2)、辉铜矿(Cu2S)、铜蓝(CuS)等;氧化矿物有:孔雀石(CuCO3·Cu(OH)2)、硅孔雀石(CuSiO3·2H2O)、赤铜矿(Cu2O)、胆矾(CuSO4·5H2O)等。

2.火法炼铜的工艺流程火法炼铜是当今生产铜的主要方法,主要原料是硫化铜精矿,铜矿石(ω(Cu)=0.5%-2%)经过采矿、选矿得到含铜品位较高的铜精矿(ω(Cu)=20%-30%),然后送冶炼厂炼铜。

火法炼铜工艺流程一般有①焙烧;②造锍熔炼得到冰铜(ω(Cu)=30%-50%);③转炉吹炼得到粗铜(ω(Cu)=98.5%-99.5%);④火法精炼得到阳极铜(ω(Cu)=99%-99.8%);⑤电解精炼得到阴极铜(ω(Cu)=99.95%-99.997%)。

2.1焙烧焙烧分半氧化焙烧和全氧化焙烧(死焙烧),分别脱除精矿中部分或全部的硫,同时除去部分砷、锑等易挥发的杂质。

此过程为放热反应,通常不需另加燃料。

造锍熔炼一般采用半氧化焙烧,以保持形成冰铜时所需硫量;还原熔炼采用全氧化焙烧;此外,硫化铜精矿湿法冶金中的焙烧,是把铜转化为可溶性硫酸盐,称硫酸化焙烧。

2.2造锍熔炼造锍熔炼是在高温和氧化气氛条件下将硫化铜精矿熔化生成MeS 共熔体的方法,即将精矿中的铜富集于冰铜中,而大部分铁的氧化物与加入的溶剂造渣,也称冰铜熔炼。

造锍熔炼的目的是:(1)使炉料中的铜尽可能进入冰铜(Cu2S+FeS熔体,也称锍),部分铁以FeS形式也进入冰铜;(2)使大部分铁氧化成FeO与脉石矿物造渣(SiO2,FeO,CaO,MgO, Al2O3);(3)使冰铜与炉渣分离。

铜火法精炼

铜火法精炼

铜火法精炼在熔融高温条件下,除去矿产粗铜和再生铜中的硫、铁、铅、锌、镍、砷、锑、锡、秘和氧等杂质,产出火法精铜的火法炼铜过程。

部分再生铜、少数不含或含贵金属很少的粗铜,经过火法精炼,即可供机械制造等部门直接使用。

绝大部分粗铜在火法精炼后铸成阳极板,经电解精炼,生产纯度更高、用途更广的电解铜。

基本原理火法精炼的主要目的是要除去粗铜中的硫等杂质,利用杂质对氧的亲和势大于铜对氧的亲和势和杂质氧化物在铜中溶解度低的特性,向熔铜中鼓入空气,即可使杂质生成气体和造渣除去,而金、银等贵金属富集于铜液中。

鼓入空气中的氧首先与铜反应生成Cu20,Cu2o同分散于铜液中的杂质接触,生成杂质氧化物除去。

然后再用含碳氢化合物的还原剂除掉溶于铜中的氧,产出化学成分和物理性能符合要求的精炼铜。

基本过程铜火法精炼包括氧化脱硫等杂质和还原脱氧两个基本过程。

氧化过程又称氧化精炼期,主要是脱除粗铜中的硫、铁、铅、锌、镍、砷、锑、锡和秘等杂质。

熔池中待精炼熔体质量的98%以上是铜,所以氧化过程一开始,首先是铜被鼓入熔池的空气中的氧所氧化: 4Cu+O2→2Cu2O生成的Cu2O溶解于铜液中,在操作温度1373K一 1523K条件下,Cu2O在铜中溶解度为6%一13%。

铜中杂质金属(Me)遇溶解在铜液中的Cu2O时便发生反应: Cu2O+Me→MeO十2Cu 由于MeO在铜中溶解度很小,而铜的浓度在杂质氧化时几乎不发生变化,可视为常数,上式的反应平衡常数为: K‘=〔Cu2O〕〔Me〕K‘ 或〔Me‘〕〔Cu2O〕式中表明,Cu2O的浓度越高,杂质金属的浓度就越小,被除去的杂质就越多。

从节约嫉料和不延长下一步还原过程所需时间等综合因素出发,氧化过程温度控制在1373~1423K时,eu2o的饱和浓度约为6%~s%。

氧化精炼期通常还要加入石英砂、石灰和苏打等熔剂,以使铁、铅、砷、锑等杂质氧化后造渣除去。

除硫是在氧化过程的后期完成。

因为在有对氧的亲和势较大的金属杂质存在时,铜的硫化物不易氧化,而一旦金属杂质氧化结束,铜中硫的氧化反应会剧烈进行: 〔S〕e。

火法炼铜的反应原理

火法炼铜的反应原理
火法炼铜是一种将含铜的矿石转化为高纯度铜的冶金方法。

其基本原理是通过高温燃烧和氧化来将铜矿中的铜转化为氧化铜,然后再通过还原反应将氧化铜还原为金属铜。

火法炼铜的主要步骤如下:
1. 矿石破碎和磨细:将含铜矿石经过破碎、磨细等处理,使其颗粒度更细,提高反应效率。

2. 矿石预处理:矿石中通常还含有一些杂质、硫化物等,需要进行预处理,如浮选、热分解等,以减少对后续反应的影响。

3. 矿石氧化:将处理好的铜矿加热至较高温度,使铜矿中的铜与氧气发生氧化反应,生成氧化铜(CuO)。

反应方程式为:2Cu + O2 → 2CuO。

4. 氧化铜和矿石还原:将氧化铜与原矿混合,在高温条件下进行还原反应。

还原剂可以是碳(如煤、焦炭)或氢气。

还原反应方程式为:CuO + C → Cu + CO 或CuO + H2 → Cu + H2O。

5. 火法炼铜产物处理:通过冷却、分离等步骤,得到高纯度的铜。

火法炼铜通过氧化和还原两个阶段的反应,将含铜矿石中的铜转化为金属铜,从而实现提取炼制目的。

粗铜火法精炼的基本原理

粗铜火法精炼的基本原理
以粗铜火法精炼的基本原理为标题,本文将为大家介绍粗铜火法精炼的基本原理。

粗铜火法精炼是一种常用的铜冶炼方法,其基本原理是通过高温加热将粗铜中的杂质氧化,使其转化为气态或溶解于熔体中,从而达到提纯的目的。

具体来说,粗铜火法精炼的过程包括以下几个步骤:
1. 熔炼:将粗铜放入熔炉中进行熔炼,使其达到液态状态。

2. 氧化:在高温下,将空气或氧气注入熔炉中,使其中的杂质氧化,转化为气态或溶解于熔体中。

3. 净化:通过熔炼和氧化的作用,将杂质从熔体中分离出来,达到提纯的目的。

4. 冷却:将熔体冷却至固态,得到纯铜。

需要注意的是,粗铜火法精炼的过程中需要控制温度、氧化剂的用量和熔炼时间等因素,以确保精炼效果和生产效率。

粗铜火法精炼是一种常用的铜冶炼方法,其基本原理是通过高温加热将粗铜中的杂质氧化,使其转化为气态或溶解于熔体中,从而达到提纯的目的。

铜火法精炼和湿法精炼

铜火法精炼和湿法精炼铜火法火法精炼是利用某些杂质对氧的亲和力大于铜,而其氧化物又不溶于铜液等性质,通过氧化造渣或挥发除去。

其过程是将液态铜加入精炼炉升温或固态铜料加入炉内熔化,然后向铜液中鼓风氧化,使杂质挥发、造渣;扒出炉渣后,用插入青木或向铜液中注入重油、石油气或氨等方法还原其中的氧化铜。

还原过程中用木炭或焦炭覆盖铜液表面,以防再氧化。

精炼后可铸成点解精炼所用的铜阳极或铜锭。

精炼炉渣含铜较高,可返回转炉处理。

精炼作业在反射炉或回转精炉内进行。

火法精炼的产品叫火精铜,一般含铜99.5%以上。

火精铜中常含有金、银等贵金属和少量杂质,通常要进行电解精炼。

若金、银和有害杂质含量很少,可直接铸成商品铜锭。

粗铜火法精炼主要由鼓风氧化和重油还原两个操作环节构成。

铜中有害杂质除去的程度主要取决于氧化过程,而铜中氧的排除程度则取决于还原程度。

1.氧化过程由于粗铜含铜98%以上,所以在氧化过程中,首先是铜的氧化:4Cu+O2=2Cu2O生成的Cu2O溶解于铜液,在操作温度1373~1523K条件下,Cu2O在铜中的杂质金属(Me)发生反应:Cu2O +Me=2Cu+MeO反映平衡常数:K=[MeO]*[Cu]/[Cu2O][Me]因为MeO在铜里溶解度小,很容易饱和;而铜的浓度更大,杂质氧化时几乎不发生变化,故都可视为常数,因此K*=[Me]/[Cu2O]所以,Cu2O的浓度越大,杂质金属Me的浓度就越小。

因此,为了迅速完成地出去铜中的杂质,必须使铜液中Cu2O的浓度达到饱和。

升高温度可以增加铜液中Cu2O的浓度,但温度太高会使燃料消耗增加,也会使下一步还原时间延长,所以氧化期间温度以1373~1423K为宜。

此时Cu2O的饱和浓度为6%-8%。

氧化除杂质时,为了减少铜的损失和提高过程效率,常加入各种溶剂如石英砂,石灰和苏打等,使各种杂质生成硅酸铅、砷酸钙等造渣除去。

脱硫是在氧化精炼最后进行,这是因为有其他对氧亲和势力的金属时,铜的硫化物不易被氧化,但只要氧化除杂质金属结束,立即就会发生剧烈的相互反应,放出SO2: CuS+2Cu2O=6Cu+SO2这时铜水出现沸腾现象,称为“铜雨”。

铜火法精炼

铜火法精炼在熔融高温条件下,除去矿产粗铜和再生铜中的硫、铁、铅、锌、镍、砷、锑、锡、秘和氧等杂质,产出火法精铜的火法炼铜过程。

部分再生铜、少数不含或含贵金属很少的粗铜,经过火法精炼,即可供机械制造等部门直接使用。

绝大部分粗铜在火法精炼后铸成阳极板,经电解精炼,生产纯度更高、用途更广的电解铜。

基本原理火法精炼的主要目的是要除去粗铜中的硫等杂质,利用杂质对氧的亲和势大于铜对氧的亲和势和杂质氧化物在铜中溶解度低的特性,向熔铜中鼓入空气,即可使杂质生成气体和造渣除去,而金、银等贵金属富集于铜液中。

鼓入空气中的氧首先与铜反应生成Cu20,Cu2o同分散于铜液中的杂质接触,生成杂质氧化物除去。

然后再用含碳氢化合物的还原剂除掉溶于铜中的氧,产出化学成分和物理性能符合要求的精炼铜。

基本过程铜火法精炼包括氧化脱硫等杂质和还原脱氧两个基本过程。

氧化过程又称氧化精炼期,主要是脱除粗铜中的硫、铁、铅、锌、镍、砷、锑、锡和秘等杂质。

熔池中待精炼熔体质量的98%以上是铜,所以氧化过程一开始,首先是铜被鼓入熔池的空气中的氧所氧化: 4Cu+O2→2Cu2O生成的Cu2O溶解于铜液中,在操作温度1373K一 1523K条件下,Cu2O在铜中溶解度为6%一13%。

铜中杂质金属(Me)遇溶解在铜液中的Cu2O时便发生反应: Cu2O+Me→MeO十2Cu 由于MeO在铜中溶解度很小,而铜的浓度在杂质氧化时几乎不发生变化,可视为常数,上式的反应平衡常数为: K‘=〔Cu2O〕〔Me〕K‘ 或〔Me‘〕〔Cu2O〕式中表明,Cu2O的浓度越高,杂质金属的浓度就越小,被除去的杂质就越多。

从节约嫉料和不延长下一步还原过程所需时间等综合因素出发,氧化过程温度控制在1373~1423K时,eu2o的饱和浓度约为6%~s%。

氧化精炼期通常还要加入石英砂、石灰和苏打等熔剂,以使铁、铅、砷、锑等杂质氧化后造渣除去。

除硫是在氧化过程的后期完成。

因为在有对氧的亲和势较大的金属杂质存在时,铜的硫化物不易氧化,而一旦金属杂质氧化结束,铜中硫的氧化反应会剧烈进行: 〔S〕e。

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