QG-JC-048.D1 玻璃容器中溶出铅、镉的检验方法细则
接触食物的陶瓷器皿、微晶玻璃器皿和玻璃餐具—铅和镉的析出和限值
INTERNATIONAL STANDARD ISO6486-1Ceramic ware, glass-ceramic ware and glass dinnerware in contact with food – Release of lead and cadmium –Part1:Test method国际标准ISO6486－1接触食物的陶瓷器皿、微晶玻璃器皿和玻璃餐具—铅和镉的析出—第1部分：检测方法1范围本标准规定了用于接触食物的陶瓷器皿、微晶玻璃器皿和玻璃餐具中铅和镉析出量的检测方法，本标准不适用于搪瓷制品。
本标准适用于准备、烹制、盛装和贮藏食物和饮料的陶瓷器皿、微晶玻璃器皿和玻璃餐具，本标准不适用于食品加工或销售所使用的制品。
2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。
对于已注明日期的引用标准，其后续修订或最新版本均不采用，但是，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。
对于未注明日期的引用标准，其最新版本均可参照使用。
现行有效的ISO标准的注册权属于ISO和IEC成员。
ISO385-2:1984,Laboratory glassware—Burettes—Part2:Burettes for which no waiting time is specified.ISO648:1977, Laboratory glassware—One-mark pipettes.ISO1042:1998, Laboratory glassware—One-mark volumetric flasks.ISO3585:1998,Borosilicate glass 3.3 —Properties.ISO3696:1987,Water for analytical laboratory use—Specifications and test methods.3 项目及定义本标准采用下列项目及其定义。
实验十二溶出伏安法测定微量铅和镉（正式1）
实验十二溶出伏安法测定微量铅和镉一、目的要求(1) 学习和掌握溶出伏安法分析法技术和定量方法(2) 学习和掌握电化学工作站的操作技术二、实验原理溶出伏安法的测定包含两个基本过程：⑴ 首先将工作电极控制在某一电位条件下，使被测物质在电极上富集，然后施加扫描电压于工作电极上，使被富集的物质电化学溶出，同时记录电流（或者电流的某个关系函数）与扫描电压的关系曲线，根据溶出峰电流（或者电流函数）与待测物质间的定量关系来确定被测物质的含量。
溶出伏安法主要分为阳极溶出伏安法，阴极溶出伏安法和吸附溶出伏安法。
本实验采用阳极溶出伏安法测定水中的Pb（Ⅱ）、Cd（Ⅱ），其两个过程可表示为：M2+(Pb2+、Cd2+) +2e +Hg M(Hg) （富集过程）M(Hg) M2+(Pb2+Cd2+) +2e +Hg （溶出过程）实验中使用玻碳电极为工作电极，采用同位镀汞膜测定技术。
这种方法在测试溶液中加入一定量的汞盐（通常是10-5∼10-4mol/L Hg(NO3)2 ），在工作电极上施加电压富集时，汞与待测物质同时在玻碳电极的表面上析出，形成汞膜（汞齐）；然后在反向电位扫描，被测物质从汞中“溶出”，从而产生阳极“溶出”电流峰。
在HAc-NaAc介质中，当电极电位控制为-1.0V（vs，Ag/AgCl，下同）时，Pb2+、Cd2+与Hg2+离子同时富集在玻碳工作电极上形成汞膜齐；然后当阳极扫描至-0.1V时，可得到两个清晰的溶出电流峰。
铅的溶出峰峰电位位于-0.40V左右，镉的位于-0.60V左右，汞膜在该电位下未发生电化学溶出。
本法可分别测定低至10-11mol/L的铅和镉离子。
三、仪器与试剂1．仪器1） CHI660A电化学工作站，2）三电极系统：旋转玻碳圆盘电极为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，Pt丝为辅助电极。
2．试剂1）电解质底液：HAc-NaAc(pH=5), 14mL冰醋酸 + 200g醋酸钠用水稀释至1 L。
日用陶瓷铅、镉溶出浓度快速检测方法的研究
日用陶瓷铅、镉溶出浓度快速检测方法的研究作者：刘君峰商贵芹陈明来源：《佛山陶瓷》2009年第05期摘要本文采用阳极溶出伏安法（ASV）快速测试了目前国际上日用陶瓷的主要卫生指标——铅、镉溶出浓度，并将实际样品的测试结果与石墨炉原子吸收法（GF-AAS）进行了比较。
结果表明，该方法对溶出铅、镉的检出限分别低于40μg/L和25μg/L，回收率在90～110%之间，RSD小于5.0%，能够达到国际日用陶瓷卫生标准的测试要求。
并且该方法与GF-AAS 相比，具有仪器价格低、检测快速、简单易用等优点。
关键词陶瓷，阳极溶出伏安法，铅、镉1 前言我国是世界上最大的日用陶瓷生产国，也是世界上最大的日用陶瓷出口国。
为了保护消费者的健康以及建立技术贸易壁垒，世界各国政府都建立了陶瓷产品的相关安全卫生标准[1～3]。
其中，铅、镉溶出浓度是最主要的一种。
关于此项指标的检测方法，较为常见的有石墨炉原子吸收法（GF-AAS）、电感耦合等离子源质谱法（ICP-MS）[4,5]。
但这些方法的仪器设备昂贵、体积庞大，需要建立专门的实验室且需要专业的技术人员来操作，并不适合一般企业的内部质量控制和现场快速检验。
因此，本文针对陶瓷的此项标准，介绍了一种仪器价格低、体积小，且操作快速、数据准确的新方法——阳极溶出伏安法。
2实验部分2.1 主要仪器与试剂英国百灵达公司SA4000型陶瓷溶出铅、镉快速测定仪；美国Varian公司AA240Z石墨炉原子吸收仪；美国Millipore公司超纯水器（Simplicity）；Brand系列移液枪。
标准测试溶液：Pb、Cd标准溶液（1000mg/L）由中国标准物质研究中心提供，不确定度均为1mg/L。
实验时根据需要用超纯水配置成适当浓度的溶液。
浸泡液：4%（v/v）乙酸水溶液，由优级纯乙酸和超纯水配制。
2.2 仪器工作条件及操作ASV法的工作条件为SA4000的内置条件，操作步骤为：仪器开机自动自检；将准备好的样品浸泡液放入5mL的配套试管，加入专用的酸度调节片，将电极插入电极卡槽中并插入处理好的浸泡液中，1～2min后，屏幕即显示测量值。
阳极溶出伏安法测定水中微量铅和镉
阳极溶出伏安法测定水中微量铅和镉一、实验目的1：熟悉溶出伏安法的基本原理。
2：掌握汞膜电极的使用方法。
3：了解一些新技术在溶出伏安法中的应用。
二、方法原理溶出伏安法的测定包含两个基本过程。
即首先将工作电极控制在某一条件下，使被测定物质在电极上富集，然后施加线性变化电压于工作电极上，使被测物质溶出，同时记录电流与电极电位的关系曲线，根据溶出峰电流的大小来确定被测定物质的含量。
溶出伏安法主要分为阳极溶出伏安法，阴极溶出伏安法和吸附溶出伏安法。
本实验采用阳极溶出伏安法测定水中Cd(Ⅱ),其过程表示为：Cd 2+ + 2e- + Hg = Cd(Hg)本法使用汞膜电极为工作电极，铂电极为辅助电极，甘汞电极为参比电极。
在被测物质所加电压下富集时，汞与被测物质在工作电极的表面上形成汞齐，然后在反向电位扫描时，被测物质从汞中“溶出”，而产生“溶出”电流峰。
在酸性介质中，当电极电位控制为-1.0v（SV.SCE）时,Cd2+ (Pb2+)在工作电极上富集形成汞齐膜,然后当阳极化扫描至-0.1v时，可得到清晰的溶出电流峰。
镉(铅)的波峰电位约为-0.6v（-0.4v）左右（SV.SCE）。
三、仪器和试剂1：电化学分析仪2：汞膜电极作工作电极，甘汞电极作参比电极及铂辅助电极组成三电极系统。
3：1.0×10-2mol\L镉离子标准溶液、1.0×10-2mol\L铅离子标准溶液4：10 ml/L HCl5：0.02%抗坏血溶液6：1mol/L KCl溶液7：容量瓶100ml若干四、实验步骤1：配制试液：取两份50.00ml水样置于2个100ml容量瓶中，分别加入10 ml/L HCl 1 ml，0.5ml抗坏血酸，在其中一个容量瓶中加入1.0×10-2mol/l的铅、镉离子标准溶液各0.5ml,再加入10 ml1mol/L KCl溶液作为背景，均用蒸馏水稀释至刻度,摇匀。
2：将未添加Cd2+ （(Pb2+)）标准溶液的水样置电解池中，放入清洁的搅拌磁子，插入电极系统。
火焰原子吸收法测定陶瓷制品中铅和镉的溶出量
第52卷第9期 辽 宁 化 工 Vol.52，No. 9 2023年9月 Liaoning Chemical Industry September，2023收稿日期： 2023-01-29作者简介： 于文斌（1993-），男，助理工程师，硕士研究生，辽宁朝阳人，2021年毕业于辽宁石油化工大学化学工程专业，研究方向：从事火焰原子吸收法测定陶瓷制品中铅和镉的溶出量于文斌，张璐璐，张茹月，何丰翼*（南通市疾病预防控制中心，江苏 南通 226000）摘 要： 建立了火焰原子吸收法测定食品接触用陶瓷制品中铅、镉溶出量的测定方法。
结果表明，相关系数均大于0.999，铅、镉的方法检出限分别为0.07、0.007 mg/L，加标回收率分别为97.83%和94.91%，相对标准偏差分别为1.06%、2.94%。
同时对比分析了不同乙酸溶液浓度、浸泡时间和浸泡温度对陶瓷制品铅、镉溶出量的影响，确定最优条件为使用4%浓度乙酸在22 ℃条件下浸泡24 h。
该方法简便高效，精密度好，准确度高，可用于日用陶瓷制品中铅、镉溶出量测定。
关 键 词：火焰原子吸收法； 陶瓷； 铅和镉； 溶出量中图分类号：O657.31 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2023）09-1392-04陶瓷从古至今一直都是人们盛放食物的主要容器，具有耐高温、耐腐蚀、硬度高等特点，在人们的日常生活中被广泛应用。
但是，在日用陶瓷制品生产制作的过程中，为了提高陶瓷强度和耐腐蚀性及装饰和美化的目的，通常会在陶瓷表面施加一层釉料[1]，这些釉料的原料可能含有铅和镉的金属氧化物等化工原料，是食品接触用陶瓷制品中重金属的主要来源[2-4]。
这些重金属在一定条件下会向与其接触的食品迁移从而对人身体健康造成危害。
其中铅和镉是对人体的伤害最大。
铅在身体中长期积累会对神经、肾脏和内分泌等多个系统造成危害。
镉会损害肾脏、骨骼和血管，造成多系统损伤[5-6]。
进出口日用陶瓷铅镉溶出量检验
ASTM C 738-1994 充液至离口沿6-7mm处 沿试样表面测量，非垂直距离
GB/T 3534-2002 充液至溢出口沿 距制品口沿(沿试样表面测量)5mm内有装饰颜色或容积小 于20ml的试样
标准溶液的配制
称量
溶解
转移
洗涤
定容
摇匀
得到标准溶液
标准溶液的配制
1000mg/l的铅和镉标准溶液从国家标物中心购买
100mg/l的铅标准溶液：准确移取1000mg/l的铅标准溶液10ml于100ml容量瓶中，以4%乙酸溶液稀释至刻度，摇匀。
记录，标签
100mg/l的镉标准溶液：准确移取1000mg/l的铅标准溶液10ml于100ml容量瓶中，以4%乙酸溶液稀释至刻度，摇匀。
试样萃取：
在避光条件下，用4%(体积分数)乙酸溶液
于(22±2℃)温度下，浸泡24h±20min
用干净的盖子遮盖试样，关闭泡样柜
萃取液的移取：
用干净的玻璃棒将萃取液搅匀，用移液枪移取20ml左右的萃取液至干净的塑料瓶(事先编好序号)中，2小时内进行测量。注意：在完成结果计算之前，所用样液、试样必须保留。
进出口日用陶瓷铅镉溶出量检验
铅镉溶出量检验标准
我国标准
GB 8058-2003陶瓷烹调铅、镉溶出量允许极限和检测方法
GB/T 3534-2002日用陶瓷器铅、镉溶出量的测定方法
SN/T 0873-2000进出口陶瓷铅、镉溶出量快速检验方法
GB/T 5009.62-2003陶瓷制食具容器卫生标准的分析方法
10mg/l的镉标准溶液：准确移取100mg/l的铅标准溶液10ml于100ml容量瓶中，以4%乙酸溶液稀释至刻度，摇匀。
ICP-AES法测定日用陶瓷器皿中铅和镉的溶出量
1前言日用陶瓷生产者为了提高产品质量，常常采用含铅、镉成分的釉料以及色釉料来增加表面光泽度与增添装饰效果。
然而陶瓷器皿中溶出的铅和镉会对人体产生危害，严重的甚至中毒死亡。
世界各国分别制定了相应的检测标准对日用陶瓷产品进行严格的铅、镉溶出量限制。
电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES ），是以电感耦合等离子矩为激发光源的光谱分析方法，具有准确度高和精密度高、检出限低、测定快速、线性范围宽、可同时测定多种元素等优点，广泛用于环境样品及岩石、矿物、金属等样品中数十种元素的测定。
目前，日用陶瓷器皿中铅和镉溶出量的测定基本采用火焰原子吸收光谱仪法进行测定。
本文建立的电感耦合等离子体-原子发射光谱法（ICP-AES ）同时快速测定日用陶瓷器皿中铅和镉溶出量的测定方法，可直接用于日用陶瓷器皿中铅和镉溶出量的测定，为生产品质管理及进出口检验提供方法保障。
2实验2.1.1仪器OPIMA （5300DV ）型电感耦合等离子体-原子发射光谱仪（美国Perkin-Elmer 公司）：工作气体：氩气；高频发生器功率：1.0kW ；冷却水流量：20L/min ；辅助气流量：0.2L/min ；泵速：1.2mL/min 。
2.1.2试剂刘怡，麦志喜，王佳莉，冯均利（深圳出入境检验检疫局，深圳518067）-原子发射光谱（ICP-AES ）测定日用陶瓷器皿中铅和镉溶出量的测定方法。
结果表明：采用ICP-AES 测定日用陶瓷器皿中溶出的Pb 和Cd ，相关系数r 可达0.9999以上，加标回收率97~104%，相对标准偏差小于3.7%。
方法快速简便、检出限低、精密度好，结果令人满意。
-原子发射光谱法；日用陶瓷；铅；镉；溶出深圳检验检疫局科技项目（项目号SZ2010012）。
检测在线Detection Online. All Rights Reserved.元素波长（nm ）检出限（mg/L ）Pb 217.0000.0079Cd228.8020.0006表2分析线和检出限乙酸（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；Pb 、Cd 标准储备液（1000mg/L ，国家标准物质中心）；实验用水：符合GB/T 6882中三级水以上。
世界各国陶瓷餐具制品铅、镉溶出量允许极限及检测方法差异.
5毫克/升
2毫克/款
3毫克/升
0.1毫克/升
0.3毫克/升
0.5毫克/升
0.2毫克/款
0.3毫克/升
以色列标准SI1003-1999
意大利
铅、镉
4
22±2℃
24±0.5小时
扁平套具≤25毫米的深度
凹形器皿
厨具器皿 包装储存器皿>3升
0.8毫克/平方分米
4毫克/升
1.5毫克/升
0.07毫克/平方分米
0.8毫克/平方分米
4毫克/升
1.5毫克/升
0.07毫克/平方分米
0.3毫克/升
0.1毫克/升
依照欧共体84/500标准1215法令 2000年12月18日
厄瓜多尔
铅、镉
4
22－24℃
24
餐具器皿
7毫克/平方分米
0.5毫克/平方分米
厄瓜多尔标准
INEN1802 1992 测试
INEN 1804 1992
0.25毫克/升
17微克/立方厘米
食品卫生法律日本标准JIS S2401：1991 测试由行政管理部门颁发的陶瓷及瓷器标准
1毫克/升
0.5毫克/升
0.5毫克/升
0.5毫克/升
5毫克/升
1.5毫克/升
0.75毫克/升
0.5毫克/升
0.07毫克/平方分米
0.5毫克/升
0.25毫克/升
0.25毫克/升
0.05毫克/升
0.25毫克/升
5毫克/升
0.5毫克/升
0.25毫克/升
0.25毫克/升
哥伦比亚标准
HRN ISO6486－1 1999测试
0.5毫克/升
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玻璃容器中溶出铅、镉的检验方法细则
1.概述
本检测方法细则是根据本实验室仪器的实际配置情况及现有的检测能力进行编写，按照GB/T 21170-2007玻璃容器铅、镉溶出量的测定方法规定的铅、镉含量测定方法，适用于本实验室使用火焰法原子吸收光谱法测定4%乙酸样品浸泡提液中铅、镉含量。
2.适用范围
适用于本实验室使用火焰原子吸收光谱法测定4%乙酸样品浸泡提液中铅、镉含量。
3.检验依据
GB/T 21170-2007玻璃容器铅、镉溶出量的测定方法
4.实验方法
4.1实验原理
用4%乙酸溶液（体积分数），在22℃±2℃温度，浸泡24h±10min，萃取玻璃容器表面溶出的铅、镉，用原子吸收分光光度计进行测定。
4.2试剂和溶液
0.1g/L铅标准物质，不确定度0.001g/L，带鉴定证书，满足溯源要求。
水：GB/T 6682 二级；
乙酸：分析纯；
4.3仪器
珀金埃尔默 AA800原子吸收光谱仪
4.4仪器操作条件
设备型号为：珀金埃尔默AA800原子吸收光谱仪，测试铅时选用波长为283.3nm。
测试镉时选用波长为228.0nm。
4.5实验过程
用碱性洗涤剂将试样清洗干净，然后用自来水反复冲洗，用去离子水洗涤干净。
距制品口边缘（沿上边缘线测量）5mm，内有装饰颜色或者容积小于20ml的试样，用4%乙酸溶液注至出口边缘，必要时测定浸泡液体积，准确到±3%。
一般玻璃容器在22℃±2℃温度，浸泡24h±10min用耐腐蚀、不含铅镉的容器遮盖防溶液蒸发，在浸泡镉时，浸泡容器放入避光橱柜，或用不透光容器罩盖以避免光照。
耐热玻璃容器，应用98℃±1℃温度，浸泡2h±10min。
将浸泡液用玻璃棒搅匀后转移入容器保存，并尽快测定。
测试方法采用标准曲线法，加入溶液体积如表1。
标准工作溶液配置为：取1 mL 、
2 mL 、
3 mL 、
4 mL 、
5 mL、0.1g/L铅标准储备液，分别转移至100mL容量瓶，再
取0.1 mL 、0.2 mL 、0.3 mL 、0.4 mL 、0.5 mL、0.1g/L镉标准储备液，分别转移至100mL容量瓶，用4%乙酸溶液稀释至刻度得到标准工作溶液。
标准溶液使用时间为30天。
原子吸收光谱仪操作规程详见SQI/QG-SB-242.A0。
5.数据处理与结果判定
铅含量精确到0.1mg/L，镉含量精确到0.01mg/L检测取两次或者三次测量以最大值作为测试结果，检出限报出值，铅为0.1mg/L，镉为0.01mg/L,如样品未被检出，报出值为小于检出限。
使用原始记录为《JLYS-2508重金属原子吸收光谱法原始记录》。
按照相应的产品标准及检验细则对样品合格与否进行评判，并将相应的标样和样品数据结果附于原始记录之后。
6.质量控制
为保证数据准确性，测完校准标样后，测定空白、平行样品和质控点，每批样品或者每20个样品，测定一次空白和质控点，空白测得值不得大于报出限，质控点测得数据偏差不得超过10%，否则，停止检测，分析原因。
如遇不合格样品，可用ICP-AES进行验证。