DAAM
daam 文化生活核心知识简答 -【完整版】
文化生活核心知识1、文化的涵义、特点及其实质含义：文化是相对经济政治而言的人类全部精神活动及其产品。
其中既包括世界观人生观价值观等意识形态性质的部分，又包括自然科学和技术，语言和文字等非意识形态的部分。
特点：①文化是人类特有的现象：文化是有人所创造为人所特有的。
文化是人类是人类社会实践的产物。
②人们在社会实践中创造和发展文化也在社会生活中获得和享用文化。
③每个人的文化素养不是天生的，通过社会生活的体验，参与文化活动，在教育实践中形成实质：一种精神现象。
2、文化的作用（总体说、具体说）大总：文化作为一种精神力量，能够在人们认识世界改造世界的过程中转化为物质力量，对社会发展产生深刻影响。
对社会：文化与经济政治相互影响（一定的文化有一定的经济政治界决定又反作用于一定的经济政治。
）文化与经济交融，文化与政治交融，文化影响综合国力。
对个人：文化塑造人生3、文化与经济政治关系文化与经济政治相互影响，一定的文化由一定的经济政治所决定，又反作用于一定的经济政治。
4、文化与经济交融的三点表现①在经济发展中，科学技术的作用越来越重要。
②发展教育事业，培养高素质人才，提高劳动者素质，对经济发展的推动作用越来越重要。
③文化产业迅速崛起，文化消费更加丰富，文化生产力在现代经济的总体格局中的作用也越来越突出5、文化与综合国力（为什么①，怎么办）①当今世界各国之间综合国力竞争日趋激烈，文化越来越成为民族凝聚力和创造力的重要源泉，越来越成为经济社会发展的重要支撑，越来越成为综合国力竞争的重要因素。
②我国是世界上最大的发展中国家想要在国际竞争中立于不败之地，必须把文化建设作为社会主义现代化建设的重要战略任务，增强全民族文化创造活力，提高国家文化软实力，为经济建设提供正确的方向保证不竭的精神动力和强大的智力支持。
6、文化对人影响的自特定文化环境，各种形式的文化活动。
特点：潜移默化：一般不是有形的、强的，往往是自觉学习主动接触；深远持久：世界观、人生观、价值观是人们文化素养的核心和标志。
丙烯酸树脂涂料
丙烯酸树脂是重要的涂料工业用成膜物质，其今后的发展仍将呈加速增长趋势。其中水性丙烯酸树脂（包括乳液型和水可稀释型）的研究、开发、生产及应用将更加受到重视,要加强核壳结构、互穿网络结构乳液的研究；高固体份丙烯酸树脂和粉末涂料用丙烯酸树脂也将占有一定的市场份额；同时，氟、硅单体改性、聚氨酯改性、环氧树脂改性以及醇酸树脂改性的丙烯酸树脂在一些高端及特殊领域的应用会得到进一步的推广。
4分子量调节剂
为了调控分子量，就需要加入分子量调节剂（或称为粘度调节剂、链转移剂）。现在常用的品种为硫醇类化合物。如正十二烷基硫醇，仲十二烷基硫醇，叔十二烷基硫醇，巯基乙醇，巯基乙酸等。巯基乙醇在转移后再引发时可在大分子链上引入羟基，减少羟基型丙烯酸树脂合成中羟基单体用量。通过提高引发剂用量也可以对分子量起到一定的调控作用。
丙烯酸树脂涂料
摘要:以丙烯酸树脂为主要成膜物质的合成树脂涂料。在1950年由美国杜邦公司首先制成热塑性丙烯酸树脂涂料，用于汽车涂装。1952年，加拿大工业公司获得了生产热固性丙烯酸树脂涂料的专利。这类涂料不仅具有色浅、透明度高、光亮丰满、耐候、保色、保光、附着力强、耐腐蚀、坚硬、柔韧等特点，且可通过选择单体、调整配比、改变制备方法及改变拼用树脂，配制出一系列丙烯酸树脂涂料。广泛用于飞机、汽车、机床、仪表、家用电器、高级木器及缝纫机、自行车等轻工产品的防护和装饰性涂装。本为主要介绍了丙烯酸是指涂料的合成与各方面的应用。
丙烯酸树脂水分散体的合成通常采用溶液聚合法，其溶剂应与水互溶；另外，在单体配方中往往含有羧基或叔胺基单体，前者用碱中和得到盐基，后者用酸中和得到季胺盐基，然后在强烈搅拌下加入水分别得到阴离子型和阳离子型丙烯酸树脂水分散体。加水后若没有转相，则体系似真溶液，若补水到某一数值，完成转相后，外观则似乳液。两种离子型分散体中，阴离子型应用比较广泛。
双丙酮丙烯酰胺的制备及应用研究进展
涂料工业 PAINT ＆ COATINGS INDUSTRY
Vol． 41 No． 2 Feb． 2011
双丙酮丙烯酰胺的制备及应用研究进展
王俊峰，何玉凤，王荣民，王晓雯，蒋梦兰，周 云 ( 生态环境相关高分子材料 教育部重点实验室，甘肃省高分子材料重点实验室，西北师范大学化学化工学院，兰州 730070)
58
王俊峰等: 双丙酮丙烯酰胺的制备及应用研究进展
上述反应机理是: 先使丙酮缩合，生成二丙酮醇，再与丙 烯腈反应［如式( 7) ］。
此外，项东升［20］以 1 － 甲基 － 3 －［α － 甲基 － ( 4 － 磺酸苄 基) ］咪唑对甲苯磺酸盐酸性离子液体为催化剂，当 n( 丙酮) ∶ n( 丙烯腈) = 2. 2 ∶ 1. 0，酸 性 离 子 液 体 用 量 为 丙 烯 腈 质 量 的 8. 0% ，反应温度( 40 ± 2) ℃ ，反应时间 3. 0 h 时，可得到收率 大于 61% 的 DAAM，且反应结束后产物易于分离。
Key Laboratory of Polymer Materials of Gansu Province，College of Chemistry ＆ Chemical
Engineering，Northwest Normal University，Lanzhou 730070，China)
科
Abstract: Diacetone acrylamide ( DAAM) is an important vinyl monomer which played an important role
合成 DAAM 的方法有多种，典型原料有二丙酮醇和丙烯
科 腈、丙烯酰胺和二丙酮醇、丙烯酰胺和异丙烯基丙酮等，其中，
双丙酮丙烯酰胺的合成研究进展
化 学 试 剂
2009 年 10 月
化学试剂 ,2009 ,31 ( 10) ,798～801 ;806
双丙酮丙烯酰胺的合成研究进展
姜菲 ,刘公召 3
( 沈阳工业大学 理学院 ,辽宁 沈阳 110023)
摘要 : 综述了双丙酮丙烯酰胺 (DAAM) 的合成研究进展 ,通过对多种合成方法与提纯工艺的研究对比 ,认为采用国内成本 低廉 、 易得的丙酮 、 丙烯腈为原料 ,以浓硫酸为催化剂的合成方法 ,以结晶提取中间体的提纯方式是目前国内最便于实现
25 ℃ 左右 ,加入氯仿 ,充分搅动 ,萃取 ,分离 ,重复
DAAM 的方法 。对反应液用水萃取 , 分离为萃取
水层和萃取残渣有机层 , 残渣有机层再用水萃取 两次 , 与水层合并 , 得到的萃取水层加入正己烷 , 充分搅拌 、 静置 、 分离出澄清的下部水层 , 上部正 己烷经蒸馏回收 , 用正己烷洗涤后的水层加入芒 硝 , 加热溶解进行盐析 , 提取盐析后上部的有机 层 ,在有机层中加入 NaOH 和水搅拌 ,分离出上部 有机层后用稀硫酸中和至 pH 7～715 ,得到有机层 经蒸馏后得到产物 。DAAM 是一种能溶于水 , 又 能溶于有机溶剂的化合物 , 该方法采用的水萃取 工艺可有效除去油溶性杂质 , 再利用产物在饱和 盐溶液中的低溶解性 , 通过盐析工艺得到仅含有 水溶性杂质丙烯酰胺的粗产物 , 经碱液洗涤后即 可得到纯度较高的产物 。 在该专利基础上 , 国内山东轻工业学院提出 采用水萃取和盐析两步操作 [13 ] ,分别除去大部分 有机和无机杂质 , 再通过 20 %NaOH 溶液洗涤大 部分丙烯酰胺 , 得到的有机层通过减压蒸馏后得 到较纯的产物 , 收率为 50 %～ 60 % 。青岛科技大 学对该方法提出进一步改进 [14 ] ,采用多次水萃取 粗产 物 , 用 碱 液 洗 涤 后 , 将 分 出 的 有 机 层 , 于 - 10～ - 15 ℃ 下结晶 12 h ,过滤 ,滤饼于 30 ℃ 下 真空干燥得粗产物 , 再将粗产物用乙酸乙酯结晶 得最终产物 ,产物纯度为 9915 % , 收率为 5418 % 。 该方法的优点在于制得产物的纯度较高 , 但由于 水萃取 、 盐析和减压蒸馏等精制过程操作复杂 ,增 加了生产难度 ,不易于实现工业化生产 ,国内外对 该方法的改进有待进一步提高 。 213 结晶提取中间体 合成环状中间体 ,利用结晶过程提取中间体 , 再将中间体中和开环 ,得到产物 DAAM 。 美国 Mogolesko 等 [15 ] 在专利中提出一种以往 未采用过的方法 ,即分离出中间体 5 ,62二氢262羟 基24 ,4 ,62三甲基222乙烯基21 ,3 ( 4H) 2恶嗪的硫酸 盐 。采用二丙酮醇和丙烯腈为原料 , 浓硫酸为催 化剂 ,反应后在粗产物中加入丙酮稀释 ,搅拌后静 置 ,结晶析出环状中间体 , 用丙酮洗涤 , 干燥得到 较纯中间体 。对中间体的处理有两种方法 , 第一 种是 : 加甲苯溶解中间体 ,然后用 50 %的 NaOH 溶 液中和 ,控温在 30～35 ℃。NaOH 溶液应稍过量 , 中和完毕分离有机相 ,加入退色剂如活性铝 ,冷却 有机相至 0 ℃,滤出退色剂 ,静置 2 h ,DAAM 从溶 液中结晶出来 。另一种方式是将中间体溶于甲苯 后 ,加氨水中和 ,滤去硫酸铵后 ,分离甲苯溶液 ,得
双丙酮丙烯酰胺的合成
实验一 双丙酮丙烯酰胺的合成双丙酮丙烯酰胺(Daceton acrylamide, DAAM)，别名：双胺-N-（1,1-二甲基-3-氧代丁基）丙烯酰胺, 分子式C 9H 15NO 2，分子量169.22。
DAAM 为白色或淡黄色片状结晶，熔点56.5~57.0℃，沸点120℃，闪点126℃（开放式）；粘度17.9 cp (60℃)，比重0.998（60℃）。
C H 2CHOCNH C CH 3CH 3CH 2CO CH 3双丙酮酰胺的结构式双丙酮丙烯酰胺是一种重要的精细化工产品，除可用作均聚物之外，还可作为聚合物改性用单体进行共聚。
可与其共聚的单体主要有，甲基丙烯酸甲脂、苯乙烯、乙酸乙烯脂、氯乙烯、马来酸酐、硬脂酸、N-乙烯基吡咯烷酮、偏氯乙烯、丙烯腈、甲基乙烯基酮、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸乙脂、丙烯酸丁脂、丙烯酸-2-乙基己脂、丁二烯等。
这些均聚物和共聚物用途十分广泛，如用于涂料、胶粘剂、日化、环氧树脂固化剂、感光树脂助剂、纺织助剂、医疗卫生等领域。
随着技术进步和发展，双丙酮丙烯酰胺新的应用领域逐渐得到开发，因此双丙酮丙烯酰胺应用领域逐渐得到开发，双丙酮丙烯酰胺应用和发展前景十分广阔。
1.1 实验目的1．学习回流、蒸馏、搅拌、控温、萃取、重结晶等操作在合成中的综合运用。
2．学习探索有机产品工艺条件的实验方法及数据处理。
1.2实验原理1. 二丙酮醇的合成2. 噁嗪硫酸盐的合成3反应历程：3. 双丙酮丙烯酰胺的合成O3ONCH 3O CHCH 2H 2SO 4.CH 3H 3C H 3C HONaOHNHCCHCH 2CH 3CCH 2C1.3 仪器药品250mL 四口瓶, 100mL 滴液漏斗，250mL 梨形分液漏斗，抽滤装置，100mL 锥形瓶，100mL 烧杯，500mL 烧杯，显微熔点仪。
丙酮，丙烯腈，浓硫酸，甲苯，氢氧化钠，PH 试纸 1.4 实验步骤1. 噁嗪硫酸盐的合成四口瓶中安装上机械搅拌、回流冷凝管、滴液漏斗、温度计。
酮肼自交联聚丙烯酸酯核壳乳液的制备及性能
第３７卷 第４期 ２０２２年１２月 西 南 科 技 大 学 学 报 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｏｕｔｈｗｅｓｔＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｖｏｌ．３７Ｎｏ．４ Ｄｅｃ．２０２２ＤＯＩ：１０．２００３６／ｊ．ｃｎｋｉ．１６７１ ８７５５．２０２２．０４．００２收稿日期：２０２１－０３－０４；修回日期：２０２２－０４－１８基金项目：国家自然科学基金（１１ｚｇ２１１９）；国民核生化灾害防护国家重点实验室基金项目（ＳＫＬＮＢＣ２０１８－１６）；环境友好能源材料国家重点实验室基金项目（１７ＦＫＳＹ０１０５）。
作者简介：第一作者，蒋欢，男，硕士研究生；通信作者，李银涛，男，副研究员，研究方向为辐射防护材料，Ｅ ｍａｉｌ：ｌｉｙｉｎｔａｏ＠ｓｗｕｓｔ．ｅｄｕ．ｃｎ；通信作者，王善强，男，研究员，研究方向为核辐射检测与评价，Ｅ ｍａｉｌ：ｗｓｑ＿ｔｊ１０００＠１６３．ｃｏｍ酮肼自交联聚丙烯酸酯核壳乳液的制备及性能蒋 欢１ 李银涛１ 王善强２ 何智宇１ 陈长稳１ 周元林１（１．西南科技大学环境友好能源材料国家重点实验室 四川绵阳 ６２１０１０；２．国民核生化灾害防护国家重点实验室 北京 １０２２０５）摘要：以丙烯酸丁酯（ＢＡ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、甲基丙烯酸缩水甘油酯（ＧＭＡ）为单体原料，合成一种具备核壳结构的聚合物乳液，在此基础上，以双丙酮丙烯酰胺（ＤＡＡＭ）和己二酸二酰肼（ＡＤＨ）为交联体系，合成得到一种自交联聚丙烯酸酯核壳乳液。
产物的ＦＴ－ＩＲ，ＴＥＭ，ＤＳＣ测试表明该体系发生了交联反应且乳液胶乳粒子具有核壳结构；力学性能测试表明当ＤＡＡＭ和ＡＤＨ的质量比为１时，聚合物乳液涂膜的拉伸强度可达６．９２ＭＰａ，比交联前提高了５７．９９％；接触角测试得出交联改性后的聚合物具有较低的接触角，提高了聚合物对粉尘颗粒的润湿性，解释了该聚合物与粉尘颗粒的作用机制。
合成的自交联聚丙烯酸酯核壳乳液作为可剥离型去污剂在表面放射性去污方面具有良好的应用前景。
双丙酮丙烯酰胺的合成及提取工艺的优化
双丙酮丙烯酰胺的合成及提取工艺的优化崔月芝 张庆思 段洪东 王世泰 赵传山(山东轻工业学院化工系,济南,250100)摘要:用正交实验设计法对双丙酮丙烯酰胺合成过程的工艺条件进行了优化,较优条件为:n (丙酮)∶n (丙烯腈)∶n (浓硫酸)=2.4∶1∶1.1,反应温度50℃,反应时间4h 。
对产品的提取工艺进行了改进:将反应液在减压蒸馏前用水萃取,盐析,碱洗,除去大部分杂质。
碱洗所用的15%氢氧化钠溶液∶有机层(质量比)=2∶10。
产物经减压蒸馏后无需重结晶,收率54.5%,熔点53～56℃。
关键词:双丙酮丙烯酰胺 丙酮 丙烯腈 合成 提取工艺 改进 双丙酮丙烯酰胺(DAAM )是一种新型的乙烯基单体,极易与其他乙烯基单体共聚,从而向聚合物中引入酮羰基。
利用酮羰基活泼的化学性质,可使聚合物发生交联接枝等反应[1]。
国外有关DAAM 产品的应用研究报告不断出现[2～4],但对该产品的合成研究并不多[5,6],且已有的文献方法并不完善。
DAAM 一般是用丙酮和丙烯腈在浓硫酸中反应而得的。
由于反应是在浓硫酸中进行的,很容易发生多种副反应,产生多种副产物杂质,如丙烯酰胺、各种乙烯基单体的聚合物、丙酮的缩合体等。
如何提取产品成为制取DAAM 的关键问题。
文献中介绍的方法是将反应的粗产物进行减压蒸馏,然后在苯石油醚溶剂中重结晶得到DAAM 。
该方法不仅严重污染环境,而且在减压蒸馏过程中,随着温度的升高,部分杂质容易引起乙烯基单体的聚合,使产品的收率不稳定。
另外,由于 收稿日期:20000322;修改稿收到日期:20010312。
作者简介:崔月芝(1968-),硕士,讲师,主要从事精细化学品的合成及乳液聚合方面的研究。
STUDY ON E M UL SIFY ING AGENT FOR HEAVY O I L S B YUN IFOR M D ESIGN ANDPART IT I ON OPT I M IZAT I ON OF D IV IED REGI ONSZhao T ianbo ,L i Fengyan ,L iW eiguang and W ang Shux ing(D ep a rt m en t of Che m ica l E ng ineering ,B eij ing Institu te of P etroche m ica l T echnology ,102600)Abstract :U n ifo r m D esign and Op ti m izati on Softw are w ere u sed in design of the experi m en tal p lan s fo r selecting em u lsifying com po siti on fo r heavy o ils and good resu lts w ere ob tained by partiti on op ti m iza 2ti on .T he stab ilizing effects of the com ponen ts w h ich cou ld regu larly arrange on the su rfaces of the em u lsi on drop lets and the synergic effects betw een the non i on ic su rfactan ts w ere investigated .T he op ti m um fo r m u la of the em u lsifying com po siti on is w (fatty acid )=78.1%,w (Tw een 80)=11.2%,w (triethano lam ine )=4.5%,w (Tw een20)=3.3%,w (p heno l )=2.9%.W hen the to tal em u lsifieradded is 0.09%w eigh t of the o il em u lsi on ,a W O typ e heavy o il em u lsi on w ith m (o il )∶m (w ater )=70∶30w as ob tained .T he em u lsi on stab ility is h igher than 5day at 85℃and one year at am b ien t tem p eratu re .T he resu lts also show ed that the em u lsi on stab ility of heavy o ils from differen t resou rces is dissi m ilar .Key words :partiti on op ti m izati on ;heavy o il ;stab ility ;em u lsifier ;em u lsi on ;su rfactan t2001年3月 精 细 石 油 化 工SPEC I AL IT Y PETROCH E M I CAL S 第2期DAAM 熔点较低(54～56℃),重结晶过程需要在较低的温度下进行,也增加了生产成本。
耐水性室温自交联核壳结构丙烯酸酯乳液的合成及表征
↑↑↑↑↑
↑↑↑↑↑
—COONH4
—COOH+NH3↑
（1）
↑↑↑↑↑
↑↑↑↑↑
—COOH O
= O+NH2NHC— H+
= =
—COO-+H+ O
= N—NHC— + H2O↑
（2） （3）
由表 2 可知，随着 m（ADH）∶m（DAAM）的增大，乳胶膜先
透明后泛白，体系中交联点增多使得乳胶膜交联度增大，胶膜
在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和恒压滴液漏斗的 500 mL 四口烧瓶中，加入 NaHCO3、部分复合乳化剂、DDM、去 离子水，搅拌，待乳化剂分散均匀后，加入 1/10 质量的核预乳 液Ⅰ，1/3 质量的引发剂水溶液，升温至 80 ℃，待出现蓝相后， 同时滴加剩余的核预乳液Ⅰ和 1/3 质量引发剂水溶液，1～1.5 h 滴完，升温至 85 ℃，保温 1 h，降温至 80 ℃，滴加壳预乳液Ⅱ 和剩余 1/3 质量的引发剂水溶液，1～1.5 h 滴完，升温至 90 ℃ 保温 1.5 h，降温至 65 ℃，加入适量的 TBHP 和 SFS，反应 1 h 后，降温，用氨水调节 pH 值至 7～8，加入设计量的 ADH，搅拌 20 min 后过滤出料，即得核壳结构的丙烯酸酯乳液。 1.3 乳液的性能测试
1 实验部分
1.1 原材料 丙烯酸丁酯（BA）、丙烯酸羟乙酯（HEA）、丙烯腈（AN）、
甲基丙烯酸甲酯（MMA）、甲基丙烯酸异冰片酯（IBOMA）、丙 烯酸（AA）：均为工业级；双丙酮丙烯酰胺（DAAM）、己二酸二 酰肼（ADH）、十二烷基硫酸钠（SDS）、叔丁基过氧化氢（TBHP）、 雕白粉（SFS）、碳酸氢钠（NaHCO3）、正十二硫醇（DDM）、过硫 酸铵（APS）、氨水：均为化学纯；两性乳化剂壬基酚聚氧乙烯
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DAAM双丙酮丙烯酰胺(Diacetone acrylamide) , 简称DAAM ，为无色针状结晶, 一般商品为浅黄色, 压成片状其熔点54 ℃, 溶解度每 100g 溶剂在25 可溶DAAM100g 以上的有水、甲醇、四氢呋喃、乙酸乙酯、CH2Cl2 等可溶98g 的有苯乙烯, 在非极性溶剂中正庚烷、石油醚在 30 ℃～60℃仅溶1g 以下。
DAAM 分子上的丙烯酰胺双键可以进行自由基的均聚, 也可以与许多单体共聚。
DAAM 上的酮羰基与α-氢可以进行酮与 -活泼氢的多种反应。
所以DAAM 是一种多功能单体。
DAAM对鼠的口服半致死量LD50 为 1770mg/ kg , 皮肤与眼睛的刺激指数为零。
DAAM 参与乳液共聚及引进与己二酰肼反应的酮羰基，在向水乳聚合物分子上引进酮羰基不止DAAM 一种单体, 其它有(甲基) 丙烯醛(醛基也可以与酰肼形成腙达到交联的作用) 、甲基乙烯基酮、(甲基) 丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯、(甲基) 丙烯酸乙酰乙酰胺基乙基酯等。
但DAAM 毒性小、合成原料简单, 特别对增强涂料粘结性能大有好处, 所以现在主要用 DAAM 作为引进酮羰基的单体。
交联剂DAAM 改性的聚合物乳液的交联剂有二元与多元羧酸的酰肼 , 如碳酸二酰肼、草酸二酰肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、聚合度 100 以下的含有约 10mol % 酰肼的 N- 氨基聚丙烯酰胺、 N (CH 2 CH 2 CON HN H 2 ) 3 与 (H 2 N HNCOC H 2 CH 2 ) 2 NCH 2 CH 2 N (CHCHCON HN H 2 ) 2 等。
一般二元与多元酰肼可溶于水中 , 分子内酰肼基不要过于拥挤 , 以免阻碍与酮羰基反应。
多酰肼比二酰肼交联效果好些 , 但从成本、性能等方面考虑 , 现一般仍用己二酰肼。
己二酰肼的水溶液和水乳液中乳胶粒子上的酮羰基反应 , 是一非均相的反应 , 因此需考虑到乳胶粒子上的酮羰基是在表层 , 还是被包埋在乳胶粒子内 , 有用羟氨盐酸盐 (N H 2 OH · HCL) 测定酮羰基含量，发现一般乳液共聚合的酮羰基含量只有理论量的 60 % ～ 80 % , 也就是暴露在表面的能与酰肼反应只有理论量的 60 % ～ 80 % 。
所以在合成乳液时有采取分段或核壳乳液聚合 , 将大量 DAAM 集中在后阶段或壳的聚合物中 , 这样就可以更充分的利用 DAAM 上酮羰基。
己二酰肼用量一般相当于聚合物上酮羰基当量的 0 . 8 ～1 . 0 。
另外 , 还应考虑到非均相反应中 , 试剂必须对反应物或反应区有很好的相容性 , 否则很难反应。
由于己二酰肼是一强极性亲水的化合物 , 它不能和水不溶的聚合物相溶 , 但是若在聚合物酮羰基附近存在较多亲水基团如羧基 , 则己二酰肼水溶液仍可在此区域相容进行反应。
例如用带有 DAAM 单元的改性聚乙烯醇水溶液中 , 加与酮羰基等当量的己二酰肼的水溶液涂膜 , 在室温干燥 4h 内就交联形成耐水的膜 , 而带有 DAAM 与丙烯酸单元的聚丙烯酸酯乳液 , 加有与酮羰基等当量的己二酰肼的乳液涂膜需要一周左右的时间才能固化完全 , 这里乳胶粒表层含丙烯酸单元多的 , 固化得快些。
所以在合成水不溶的聚合物乳液时 , DAAM 常与丙烯酸配合使用。
为防止加有己二酰肼的 DAAM 单元的聚合物乳液过早交联降低了乳液稳定性时 , 有在乳液中加相当己二酰肼 1 . 5 当量的双丙酮醇 ( 沸点 168 ℃ , 溶于水 ) 。
这是因为双丙酮醇是一低分子酮 , 它可与己二酰肼反应形成腙 , 但不会引起交联 , 这样就降低了己二酰肼交联作用。
但是这个低分子腙也可同聚合物中酮羰基发生交换反应 , 双丙酮醇则挥发除去,仍然可引起交联作用。
由于双丙酮醇的分子结构与乳液聚合物上酮羰基附近的结构很相似 , 所以它可以与酮羰基相容 , 再者双丙酮醇可以溶解己二酰肼及其双腙 , 因此它可以帮助己二酰肼及己二酰肼的双丙酮醇的腙与聚合物上的酮羰基反应。
所以加了双丙酮醇不仅乳液的稳定性增加 , 而且未严重降低交联速度。
肼与酮羰基的反应需在弱酸或弱碱的条件下进行 , 也就是在 p H 6 左右或 p H 8 左右。
中性不好 , 因为此反应需要弱酸、弱碱的催化但强酸、强碱会造成很多副反应。
所以乳液聚合完后应小心用氨中和 , 使达到 p H 6 左右或 p H 8 左右 , 过多的氨对后交联有不利影响。
因为氨也可以与酮羰基反应形成亚胺。
该反应的速度受温度影响比较大 , 温度高交联快 , 温度低交联慢。
一般室温25 ℃ , 约 7 天才能基本完成交联。
强制干燥 , 所用温度为 80 ℃ , 烘烤10min , 然后室温放置 12h 即可基本完成交联。
也有这种情况 , 按规定时间干燥好 , 但耐水性试验仍出现白化现象 , 可是让它再干燥进行耐水性试验就通过了。
这可能是因为水浸泡后让固定住的反应物有一定活动 , 再干燥就顺利交联了。
乳液聚合所用乳化剂都是亲水的 , 聚合完成后这些乳化剂仍附着在乳胶颗粒表面 , 成膜后带到膜内 , 因此影响涂膜的耐水性。
但使用可聚合的活性乳化剂。
合成水性一液型室温固化的乳液外墙涂料合成具有耐水性、耐污染性、耐候性的水性一液型室温固化的乳液外墙涂料。
涂层的耐污染性与其组成聚合物的 Tg 有关 , Tg 高有利于耐污染 , 但不利于成膜还与其聚合物表面的亲水性有关 , 亲水性高有利于污染物被雨水冲刷掉 , 但不利于耐水性。
这两对矛盾都可以通过后交联来解决。
若用过多丙烯酸来提高亲水性 , 耐水性问题难于解决 , 于是采取分段滴加乳液聚合 , 使乳胶颗粒内部含丙烯酸与 DAAM 少 , 而外层含丙烯酸与 DAAM 多 , 再经己二酰肼交联后形成的涂膜 , 既有高亲水性 , 又有耐水性与高 Tg 。
从下列表 1 配方与性能可大致了解该方法。
合成用于木器的水乳涂料一般水乳涂料限于最低成膜温度的需要 , 所得涂膜的 Tg 是较低的 , 因此难以得到高硬度的涂层。
该发明通过分段乳液共聚先制得 Tg 高达 85 ℃的聚丙烯酸酯共聚物乳液。
然后继续加料共聚 , 所得外层的共聚物 Tg 为 3 ℃ , 形成内硬外软的聚丙烯酸酯共聚物复合物 , 内外层共聚物都含有 DAAM 单元 , 内层 DAAM 单元占该层聚合物的 7 . 5 % , 外层 DAAM 占 3 % , 软硬共聚物用量为 1 ∶ 1 。
然后再混以在水乳液中可自分散的聚氨酯 , 其上带有可光固化的丙烯酸酯双键及可与酮羰基交联的氨基脲基。
聚氨酯与共聚物的用量为 30 ∶70 。
此乳液中再加相当酮羰基当量 50 % 的己二酰肼与聚氨酯重量的 3 % 的光引发剂 (1173) 混匀。
此乳液在板上涂布湿厚 125 μ m 的涂层 , 经 60 ℃快速干燥 , 再经高压汞灯 (120W/ cm) 以 10m / min 通过即得到交联的涂层。
经测试该乳液稳定性为优 , 硬度用摆式硬度计测试达 108s , 耐二甲苯擦拭达67 次 , 抗粘性 : 在光固化前为良 , 光固化后为优。
用于一般及塑料用涂料油墨合成耐水、耐溶剂、一液常温固化水性乳液树脂 , 该合成以自乳化性的聚氨酯作为种子聚合物 , 进行 DAAM 、少量二乙烯苯、甲基丙烯酸与丙烯酸酯等的乳液共聚合。
乳液中除加后交联剂己二酰肼外 , 还加双丙酮醇以提高乳液的稳定性。
配方与性能如表 2 所示。
地下基材用的防水性能优良的涂料一般水性涂料形成的硬化皮膜的密封性差。
该合成采取在进行 DAAM 与其它丙烯酸酯乳液共聚时 , 不仅使用水溶性引发剂如 (N H 4 ) 2 S 2 O 8 , 还使用油溶性引发剂如偶氮异丁腈或过氧化苯甲酰 , 这样使所得乳液中有乳胶粒与接近水溶的细颗粒 , 暴露在表面的酮羰基也增加 ( 达到投料量的 90 % 以上 ), 便于堵住孔隙与充分进行交联。
这里所用交联剂为己二异氰酸酯经三聚后加肼得到的三官能的氨基脲。
该涂料用于柔性板、硅酸钙板上的常态粘接性、湿润粘接性、透水性试验均为优良。
合成双丙酮丙烯酰胺改性的聚乙烯醇DAAM 改性的聚乙烯醇是一有着广泛用途的聚合物。
它是由醋酸乙烯在甲醇溶液中以偶氮异丁腈为引发剂 , 在 60 ℃滴加 DAAM 的甲醇溶液进行共聚合 , 大约 5h ～ 6h 可完成聚合 , 然后用甲醇蒸汽将未反应的醋酸乙烯蒸出 , 再用少量 NaOH 的甲醇溶液作为催化剂 , 在 40 ℃进行醇交换反应得到 DAAM - 乙烯醇的凝胶状共聚物沉淀 , 滤去甲醇、乙酸甲酯与碱液 , 用甲醇将其洗净、干燥即得 DAAM 改性的聚乙烯醇。
DAAM 改性的聚乙烯醇作为活性分散剂DAAM 改性的聚乙烯醇作为活性分散剂用以制造聚合物乳液 , 并配以己二酰肼等交联剂 , 可以提高所生成涂膜的耐水性、粘接强度 , 特别是在潮湿情况下的粘接强度。
例如以 DAAM 改性的聚乙烯醇 ( 改性度 5 . 0mol % 、皂化度 98 . 4mol 、20 ℃ 4 % 水溶液粘度为 26 . 8mPa · s) 作为分散剂制得的聚醋酸乙烯乳液( 固含量 50 %) , 再加乙酰肼 ( 以提高乳液稳定性 ) 与己二酰肼。
另外改成用未改性的聚乙烯醇 ( 皂化度 98 . 5mol 、 20 ℃ 4 % 水溶液粘度为 26 . 6mPa · s) 制得的聚醋酸乙烯乳液 , 但不加酰肼 , 即现市售聚醋酸乙烯乳液。
若在醋酸乙烯中加 DAAM , 则所得的乳液在常态与耐水剪断粘接强度可分别达到 85 与 83kgf/ cm2 , 而且耐溶剂性能良 , 可作为无纺布、木材、纸、布等的粘接剂、氯化床砖、瓦粘接剂、腻子、涂料等。
DAAM 改性的聚乙烯醇用作纸的防水涂剂以皂化度 98mol 、粘度为 25.6mPa · s 、改性度 1.0mol 的 DAAM 改性的聚乙烯醇 100 份溶于 900 份水中 , 添加碳酸二酰肼 2.0 份、丙二酸二酰肼 1.0 份 , 混匀溶解即得到纸的防水涂剂。
在纸上涂布 1g /m2 , 经 50 干燥 , 测试结果如下 :膜的热水不溶率 /% 88.3涂布纸的耐水性良防水涂剂的稳定性 120d 以上( 凝胶化时间 )综合评价优DAAM 改性的聚乙烯醇用作聚酯、聚丙烯等特别高湿度下气阻的层积薄膜 , 适用于食品、医药等用改性度5.0mol 、聚合度 1600 、皂化度98.4mol 的 DAAM 改性聚乙烯醇配成 15 % 水溶液 ,该溶液 100 份中加己二酰肼 0.75 份 , 混匀。
用涂棒在双向拉伸的聚酯( PET) 薄膜上涂布 12 μ m厚。