水杨醛缩芳胺席夫碱的电化学还原及其机理
席夫碱的研究进展
席夫碱的研究进展1席夫碱的简单介绍1.1席夫碱定义席夫碱主要是指含有亚胺或甲亚胺特性基团(-RC＝N-)的一类有机化合物，通常席夫碱是由胺和活性羰基缩合而成。
席夫碱类化合物及其金属配合物主要在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域的重要应用。
在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性；在催化领域，席夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用；在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[ 1]；在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂[ 2]；在光致变色领域，某些含有特性基团的席夫碱也具有独特的应用[ 3] 。
R2C=O + R'NH2 →R2C=NR' + H2O席夫碱的制备在催化下反应，但是不能用强酸，因为氢离子和羰基结合成珜盐而增加羰基的亲电性能，但亲离子和氨基结合后形成铵离子的衍生物，丧失了胺的亲核能力，所以本类反应条件要求非常严格。
席夫碱类化合物的C=N基团中杂化轨道的N原子具有易于流动的二维平面孤对电子，能够有效配位金属离子和中性小分子，使席夫碱成为配位化学研究的重要的配体。
1.2席夫碱的种类1.2.1按配体结构按配体结构分:单席夫碱、双席夫碱、大环席夫碱。
单希夫碱合成采用单胺类和单羰基化合物的缩合。
这类希夫碱化合物的结构形式如图1所示[ 4]。
双希夫碱多采用二胺和羰基化合物反应制备得到这类配体的结构如图2所示。
大环希夫碱在合成中经常采用碱土金属阳离子或镧系金属作为模板试剂，形成(1 + 1) 、(2十2) 、(3 + 3)型大环希夫碱，结构如图3所示：( a) 、( b) 、( c)分别对应所 1 + l，2 + 2和3十3型大环希夫碱。
图1单席夫碱图2双席夫碱图3大环席夫碱1.2.2按缩合物质不同按缩合物质不同可分为缩胺类希夫碱、缩酮类希夫碱等。
希夫碱的早期研究为缩胺类，后来发展为缩酮类、缩胺类、缩氨基脲类、胍类、氨基酸类及氨基酸酯类[ 4]。
席夫碱Cu催化剂的合成及催化性能分析
当代化工研究Modern Chemical R esearch 192019•06综述与专论席夫碱Cu催化剂的合成及催化性能分析*朱剑波(绍兴上虞华伦化工有限公司浙江312369)摘耍：工业废水的主要来源就是印染行业产生的印染废水，而印染废水最大的污染物之一来自于有机染料.有机染料具有三致毒性，通过自然降解的方法难以除去，染料污■染问题成为了印染行业发展面临餉最大的瓶颈.近年来有关金属配合物的研究成为热点，尤其是关于Cu餉配合物，据报道席夫碱配合物拥有可以逆向性吸附氧分子以及催化、氧化等性能.本文主要针对席夫碱Cu催化剂的合成及其性能方面做简要分析.关键词：席夫碱；催化剂合成；催化性能中EB分类号：T文献标识码：ASynthesis and Catalytic Performance Analysis of Schiff Base Cu CatalystZhu Jianbo(Shaoxing Shangyu Warren Chemical CO.,LTD.,Zhejiang,312369)Abstract:The main source of i ndustrial wastewater is the printing and dyeing wastewater p roduced by the p rinting and dyeing industry,and one of t he greatest p ollutants in the printing and dyeing wastewater comes f rom organic anic dyes have triple toxicity,"which is difficult to remove by natural degradation.Dye pollution has become the biggest bottleneck in the development of p rinting and dyeing industry.In recent years, the research on metal complexes has become a hotspot,especially on copper complexes.It is reported that Schiff b ase complexes have the p roperties of r eversible adsorption of o xygen molecules,catalysis and oxidation.In this paper,the synthesis and p roperties of S chiff b ase Cu catalyst are briefly analyzed.Key words:Schiff b ase；catalyst synthesis；catalytic p erformance到目前为止，人们所知道的处理工业有机废水的方法主要有三种。
水杨醛缩甘氨酸、丙氨酸、天冬氨酸Schiff碱的合成和表征
水杨醛缩甘氨酸、丙氨酸、天冬氨酸Schiff碱的合成和表征文志刚;邓维先;黄德娜
【期刊名称】《广东化工》
【年(卷),期】2010(037)009
【摘要】在甲醇溶液和常温条件下,直接缩合水杨醛和氨基乙酸、β-氨基丙酸、L-天冬氨酸,分别合成了3种席夫碱,对它们进行了元素分析、红外光谱测定等性质研究,初步确定了它们的分子式和结构.
【总页数】3页(P15-16,18)
【作者】文志刚;邓维先;黄德娜
【作者单位】黔南民族师范学院,化学与化工系,贵州,都匀,558000;黔南民族师范学院,化学与化工系,贵州,都匀,558000;黔南民族师范学院,化学与化工系,贵州,都
匀,558000
【正文语种】中文
【中图分类】TQ
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水杨醛缩对硝基苯胺及其金属配合物的合成与性质研究
水杨醛缩对硝基苯胺及其金属配合物的合成与性质研究作者：程燕子来源：《青年与社会》2019年第28期摘要：本文以水杨醛和对硝基苯胺为原料，合成了水杨醛缩对硝基苯胺席夫碱（HL），并合成了水杨醛缩对硝基苯胺合锡配合物（ML2）。
并且分别测定了水杨醛缩对硝基苯胺和配合物在13种有机溶剂中的溶解性;通过红外光谱和紫外-可见光谱对配体及其配合物进行官能团和基团分析，确定了配合物基本的结构;还以蒸馏水：DMSO=1：1为溶剂测定了产物以及配合物的电导率，结果表明配体是共价化合物而配合物是离子型配合物。
关键词：水杨醛缩对硝基苯胺;席夫碱;锡配合物席夫碱分子结构容易与过渡金属离子形成配合物[1]。
本文以水杨醛和对硝基苯胺为原料，合成了配体水杨醛缩对硝基苯胺及其金属配合物[2]，并且测定了这2种物质分别在13种溶剂中的溶解性，通过红外光谱和紫外光谱对产物结构进行了表征，并测定了水杨醛缩苯胺和配合物的电导率，由此确定了产物配体和配合物的构型。
实验总共分为五个阶段：查阅资料、准备材料、做制备实验（合成）、检测产物性质和分析结果。
一、实验原理水杨醛上的羰基与对硝基苯胺进行亲核加成反应，形成中间产物，然后进一步脱水形成配体席夫碱[3]。
席夫碱在加热搅拌的条件下还可以与有些金属化合物形成金属配合物[4]。
二、合成（一）水杨醛缩对硝基苯胺席夫碱的合成将水杨醛10.5ml（0.1mol）、对硝基苯胺13.8146g（0.05mol）置于500.0mL锥形瓶中，加入180.0mL无水乙醇，在60-70℃加热条件下，磁力搅拌40min后停止反应[13]。
将该溶液冷却，1h后析出大量橘黄色针状晶体，抽滤，干燥后得到的产物称其质量为19.82g，产率为81.78%。
（二）金属配合物的合成将2.4242g（10mmol）重结晶后的水杨醛缩对硝基苯胺溶于200.0ml无水乙醇中，并且将1.7529g（5mmol）氯化锡溶解于50.0mL无水乙醇中搅拌溶解。
水杨醛席夫碱功能化荧光素化合物的合成
水杨醛席夫碱功能化荧光素化合物的合成作者：郭冰苑赵岗光善仪徐洪耀来源：《当代化工》2017年第07期摘要：以对氨基苯甲酸甲酯和水合肼为原料，经酰胺化反应制得对氨基苯甲酸甲酰胺与水杨醛还原氨化反应生成水杨醛类席夫碱1，化合物1在丙酮溶剂中与三聚氯氰亲核取代得到一缩产物对氨基苯甲酰水杨醛肼腙三嗪产物2，然后以荧光素和水合肼的合成产物荧光素酰肼3与化合物2在四氢呋喃溶液中45～50 ℃反应得到目标产物二缩产物荧光素酰肼三嗪水杨醛席夫碱4，并通过IR与1H NMR对其结构进行表征。
关键词：水杨醛；荧光素；席夫碱；合成中图分类号：TQ 201 文献标识码： A 文章编号： 1671-0460（2017）07-1284-03Synthesis of Salicylaldehyde Schiff Base Functionalized Fluorescein CompoundsGUO Bing-yuan1， ZHAO Gang2， GUANG Shan-yi1*， XV Hong-yao2（1. College of Chemistry，Chemical Engineering and Biotechnology， Donghua University，Shanghai 201620， China；2. College of Materials Science and Technology， Donghua University， Shanghai 201620，China）Abstract： Schiff base（1） was prepared by reductive ammoniation reaction of salicylaldehyde and aminobenzoic acid formamide which was synthesized by amidation reaction of methyl p-aminobenzoate and hydrazine hydrate. The Schiff base（1） reacted with cyanuric chloride in acetone solvent to obtain condensed product， p-aminobenzoatesalicylaldehyde hydrazine triazine （2）. Fluorescein and hydrazine hydrate were used as raw materials to obtain the fluorescein hydrazide （3） by static ring-closing reaction. Compound （2） further reacted with compound （3） in tetrahydrofuran at 45～50 °C to obtain target product， Schiff base（4）. Its structure was characterized by IR， 1H NMR.Key words： Salicylaldehyde； Fluorescein； Schiff base； Synthesis荧光素及其衍生物属于呫吨类荧光探针[1]。
席夫碱应用研究新进展
席夫碱应用研究新进展作者：陈玉红， 丁克强， 王庆飞， 崔敏， 崔维真， 童汝亭作者单位：陈玉红,王庆飞,崔敏,崔维真,童汝亭(河北师范大学,化学学院,河北,石家庄,050016)， 丁克强(河北师范大学,化学学院,河北,石家庄,050016;中国科学院,山西煤炭化学研究所,山西,太原,030001)刊名：河北师范大学学报(自然科学版)英文刊名：JOURNAL OF HEBEI NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)年，卷(期)：2003,27(1)被引用次数：43次1.MA H;CHEN S H;Niu L Studies on electrochemical behavior of copper in aerated NaBr solutions with Schiff bases[外文期刊] 2001(05)2.Bastos M B R;MOREIRA J C;FARIAS P A M Adsorptive stripping voltammetric behaviour of UO2( Ⅱ ) complexed with the Schiff base N,N-prime-ethylenebis (salicylidenimine) in aqueous 4 - (2 -hydroxyethyl) - 1 - piperazine ethanesulfonic acid medium[外文期刊] 2000(1/2)3.弓巧娟;晋卫军;董川新荧光试剂4-氨基安替比林芳香席夫碱合成[期刊论文]-应用化学 2000(02)4.廖见培;刘国东;黄杉生水溶性金属席夫碱与 DNA 相互作用的荧光光谱[期刊论文]-分析测试学报 2001(03)5.孔淑青;徐曲;赫莱安用桑色素甲硫氨酸席夫碱荧光法测定锡青铜中痕量铝的研究 1999(06)6.李锦州;安郁美;于文锦新席夫碱萃取剂(HPMaFP)-2EN的合成及其在反相纸色谱中的研究 1996(06)7.赵建章;赵冰;徐蔚青Schiff碱N,N-双水杨醛缩-1,6-己二胺的光致变色光谱研究[期刊论文]-高等学校化学学报2001(06)8.仇敏;刘国生;姚小泉手性铜(Ⅱ)-席夫碱配合物催化苯乙烯不对称环丙烷化反应[期刊论文]-催化学报 2001(01)9.张建民;李瑞芳;刘树祥过渡金属配合物的稳定性及其杀菌活性[期刊论文]-无机化学学报 1999(04)10.鲁桂;姚克敏;张肇英镧系与直链醚-组氨酸Schiff碱新配合物的合成、波谱与生物活性[期刊论文]-应用化学2001(01)11.叶勇2-氯代苯甲醛丙氨酸席夫碱及其3d-过渡金属配合物的合成与表征[期刊论文]-湖北大学学报(自然科学版) 2001(01)12.陈德余;张义建;张平甲硫氨酸席夫碱铜、锌、钴配合物的合成及抗O-2性能[期刊论文]-应用化学 2000(06)13.Cai L S;MAHMOUD H;Han Y Binuclear versus mononuclear copper complexes as catalysts for asymmetric cyclopropanation of styrene[外文期刊] 1999(03)14.Yong L;HUANH J L;LIAN B Synthesis of titanium( Ⅳ ) complexes with Schiff bases ligand and their catalytic activities for polymerizationof ethylene and etyrene[外文期刊] 2001(04)15.魏丹毅;李冬成;姚克敏稀土元素与β-丙氨酸席夫碱双核配合物的合成与表征及催化活性 1998(02)16.唐婷席夫碱的研究新进展[期刊论文]-杭州医学高等专科学校学报 2000(04)17.NYARKU S K;MAVUSO E Preparation , characterisation and biological evaluation of a chromium( Ⅲ ) Schiff bases complex derived from o - 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水杨醛缩 R-（＋）-α-苯乙胺希夫碱及其还原产物的合成
水杨醛缩 R-（＋）-α-苯乙胺希夫碱及其还原产物的合成左晓宇;段正超;屈桃李;贾红梅【摘要】以无水乙醇为溶剂，合成了水杨醛缩R-（＋）-α-苯乙胺希夫碱；以NaBH 4为还原剂，在室温下对希夫碱的C＝N双键进行了还原，用核磁共振氢谱及核磁共振碳谱分别对希夫碱及其还原产物进行了表征。
%Using salicylaldehyde and ( R)-1-phenylethanamine as raw material , a Schiff base derivative 2-( ( ( R)-1-phenylethylimino ) methyl ) phenol was synthesized in ethanol .And the Schiff base was re-duced by NaBH 4 at room temperature .The structure of the two products was characterized by 1 H NMR and 13C NMR, respectively.【期刊名称】《湖北民族学院学报（自然科学版）》【年(卷),期】2014(000)001【总页数】2页(P52-53)【关键词】手性希夫碱;合成;还原【作者】左晓宇;段正超;屈桃李;贾红梅【作者单位】湖北民族学院化学与环境工程学院，湖北恩施445000;湖北民族学院化学与环境工程学院，湖北恩施445000;湖北民族学院化学与环境工程学院，湖北恩施445000;湖北民族学院化学与环境工程学院，湖北恩施445000【正文语种】中文【中图分类】O621希夫碱化合物因其具有C=N的结构［1－5］，能提供孤对电子，使其有较好的配位能力，与金属如Cu、Ni、Co、Fe、Zn及稀土金属等配位后表现出优越的催化性能.其中，由水杨醛类衍生的希夫碱，在相当多的领域中得到了很好的应用，很多希夫碱产物的配合物也有很好的用途.希夫碱的还原产物不仅具有希夫碱的配位功能［6－7］，同时，当碳氮双键还原为单键后，增加了其结构上的的柔性，在应用的时候更灵活，应用领域也更加广泛.本文以手性α－苯乙胺和水杨醛为底物合成了水杨醛缩R－(+)－α－苯乙胺，并用还原剂NaBH4对其碳氮双键进行了还原，其反应路径如图1所示:1 实验方法1.1 试剂和仪器水杨醛(98%，国药集团化学试剂有限公司)，R－(+)－α－苯乙胺(97%，国药集团化学试剂有限公司)，无水乙醇(分析纯，天津福晨化学试剂厂)，NaBH4(96%，国药集团化学试剂有限公司).图1 化物物A、B的合成路线图Fig.1 Synthetic route of compounds A and B 1.2 希夫碱的合成取2.50 mL(0.02 mol)的新蒸水杨醛溶于40 mL无水乙醇中，另取2.5 mL(0.02 mol)R－(+)－α－苯乙胺，慢慢滴加到含醛的无水乙醇溶液中，混合液迅速变为黄绿色，加完后摇匀静置1 h，出现黄色针状晶体，减压抽滤，并用无水乙醇洗涤.将所得到的晶体用20 mL无水乙醇重结晶，得2.87 g黄色晶体A，收率75%.1.3 希夫碱的还原称取0.45 g(2 mmol)希夫碱溶于10 mL无水乙醇中，冰水浴冷却到0～2℃，分批加入0.13 g(0.04 mol)NaBH4，并不断搅拌，加完后升至室温，搅拌1 h，蒸去溶剂，得白色固体，少量水洗涤，滴加稀盐酸调节pH=8～9，用12 mL二氯甲烷分两次萃取，合并有机层，饱和食盐水洗，无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂，残留物经硅胶柱层析(石油醚/乙酸乙酯=9/1)得到无色液体B0.32 g，收率70%.2 结果与讨论2.1 手性希夫碱的合成将醛的甲醇溶液慢慢加入胺的甲醇溶液中，或者将胺的甲醇溶液慢慢加入到醛的甲醇溶液中，反应体系都很快变成黄绿色，并出现针状晶体，且收率均较高.因此，在希夫碱合成时，原料液的加入顺序对产物收率并无明显影响.2.2 希夫碱的还原在希夫碱的还原反应中，加入NaBH4时，反应特别剧烈.因此，需将希夫碱的无水乙醇溶液冷却到0℃左右，再分批慢慢加入NaBH4，并不断搅拌，加完后在室温搅拌1 h.2.3 目标化合物的表征目标化合物希夫碱A的核磁表征数据如下:1H NMR(400 MHz，CDCl3):δ1.63(t，J=3.2Hz，3H)，4.54(q，J=6.4Hz，1H)，6.84 ～6.88(m，1H)，6.95～6.97(m，1H)，7.22 ～7.37(m，7H)，8.39(s，1H). 13C NMR(100MHz，CDCl3):δ25.5，69.1，117.5，119.2，119.4，126.9，127.8，129.2，131.9，132.8，144.4，161.6，163.9.还原产物B的核磁表征数据如下:1H NMR(400 MHz，CDCl3):δ1.32(d，J=6.4 Hz，3H)，3.53 ～3.56(m，1H)，3.62 ～3.72(m，2H)，6.65～6.82(m，3H)，7.05 ～7.27(m，6H).13C NMR(100MHz，CDCl3):δ23.3，50.2，57.1，116.4，119.1，122.9，126.6，127.6，128.5，128.7，128.9，143.4，158.3.化合物A中出现δ=8.39处的单峰，为CH=N的质子吸收峰;同时，碳谱中δ在160附近的两个峰，其中一个是CH=N的碳原子的峰.当把希夫碱氢化还原后，在化合物B中，和化合物A比较，氢谱中δ=8.39处的单峰消失，移到了δ 3.6附近;碳谱中，和化合物A比较，δ 160附近的峰减少一个，但低场区(δ=50附近)出现了新的信号.表明化合物A中的碳氮双键(C=N)已经被还原.核磁表征数据证明了化合物A、B的结构，该结构与预先设计的结构一致.参考文献:［1］ Vigato P A，Tamburini S，Bertolo L，et al.The development of compartmental macrocyclic Schiff bases and related polyamine derivatives ［J］.Coodination Chemistry Review，2007，25(1):1311 －1492.［2］ Nair M S，Joseyphus R S.Synthesis and characterization of Co(II)，Ni(II)，Cu(II)and Zn(II)Complexes of tridentate Schiff base derived from vanillin and DL － amin obutyric acid［J］.Spectrochimica Acta Part A，2008，70:749 － 753.［3］ Keskioglu E，Gunduzalp A B，Cete S，et al.Cr(III)，Fe(III)andCo(III)complexes of tetradentate(ONNO)Schiff base ligands:Synthesis，characteriz－ ation，properties and biological activity［J］.Spectrochimica Acta Part A，2008，70:600 －634.［4］项楠，张雪梅，田莉瑛，等.稀土及其配合物在生物医药上的研究进展［J］.生物学杂志，2009，26(4):65－68.［5］胡珍珠，陈芳.稀土氨基酸水杨醛Schiff碱的合成及其生物活性［J］.合成化学，2007，15(6):773－775.［6］ Zhang S H，Feng X Z，Li G Z，et al.［2－ (3，5－Dibromo－2－oxidobenzylamino)－3－phenylpropanoato－k3N，O，O’］(1，10－phenanthroline － k2N，N)zinc(II)dihydrate［J］.Acta Cryst Section E，2007，63:396 －398.［7］ Sreenivasulu B，Vetrichelvan M，Zhao F，et al.Copper(II)Complexes of Schiff－ Base and Reduced Schiff－ Base Ligands:Influence of Weakly Coordinating Sulfonate Groups on the Structure and Oxidation of 3，5 －DTBC［J］.Eur J Inorg Chem，2005，22:4635 －4645.。
水杨醛及其席夫碱类二芳基乙烯的合成及性质研究PPT课件
2+ 2+
Cd Ca
2+ 2+
Pb Hg
2+ 2+ 2+ 3+
Sr Cu Co Cr
3+
Fe
None
C
None
Al 3+ Zn 2+
K+
Mn Mg Ba Ni
2+ 2+ 2+ 2+
Cd Ca Pb
B D
2+ 2+ 2+
Hg Sr Cu Co Cr Fe
2+ 2+ 2+ 2+ 3+ 3+
Emission intensity (a.u.) Emission intensity (a.u.)
600 500 400 300 200 100
0 400
Vis UV
450
500
550
Wavelength (nm)
C
A
B
0.4
Free and other metal ions
1.0
0.3 0.8
0.2
0.6
Absorbance A/A
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4.Bastos M B R.Moreira J C.Farias PA M查看详情 2000
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首都师范大学
硕士学位论文
水杨醛缩芳胺席夫碱的电化学还原及其机理
姓名:李玉红
申请学位级别:硕士
专业:物理化学
指导教师:邵会波
20060525
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作者:李玉红
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