分析化学第版习题参考解答
分析化学各章节习题(含答案)
第一章误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。
（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。
（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。
（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。
1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。
1-3填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。
（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。
（3）F检验的目的是。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。
1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。
计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。
1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。
1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。
用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。
已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。
分析化学习题册答案(完整版)
分析化学习题册答案第一章 绪论一、填空题1. 分析方法 分析原理2. 定量分析 定性分析 结构分析3. 化学分析 仪器分析二、简答题答 试样的采集和制备-试样分解-干扰组分的分离-分析测定-结果的计算和评价。
第二章误差与数据处理一、填空题1、系统，偶然2、系统，偶然，真实值，平均值3、0.002，0.0035，1.7%4、精密度，标准5、空白，对照，增加平行测定的次数量6、±0.02 ，±0.0002，20，0.27、5，28、准确，不确定9、3 10、28.70 11、系统，系统，偶然二、选择题1、A2、D3、B4、B5、D6、D7、B8、A9、B 10、C 11、C 三、简答题1．解：（1）产生系统误差。
通常应该烘干至恒重，于干燥器中冷却至室温后，置于称量瓶中，采用差减法称量。
（2）使测量结果产生系统误差。
一般可通过空白试验来消除由此引起的系统误差。
（3）产生偶然误差。
原因是滴定管读数的最后一位是估计值，是不确定的数字。
（4）产生系统误差。
应该使用基准物质重新标定NaOH 标准溶液的浓度。
（5）滴定终点颜色把握不准，深浅不一致，由此带来的误差正负不定，属于偶然误差。
2．称取0.1000g 的试样时，称量的相对误差为0.1%；称取1.000试样时的相对误差为0.01%。
因为分析天平的绝对误差为±0.1mg ，所以称量的绝对误差一样大，称量的准确度好象一致，但二者的相对误差不一样大，称量1.000g 试样的相对误差明显小于称量0.1000 g 试样的相对误差。
因此，用相对误差表示准确度比绝对误差更为确切。
3．甲的报告是合理的，因为取样质量只有两位有效数字，限制了分析结果的准确度，使分析结果最多也只能保留两位有效数字。
四、计算题1．解：应先计算出纯(NH 4)2SO 4试剂中氮的理论含量，再与测定结果进行比较。
ω(B)（理论值）=%100132.13214.01100%)SO)((NH(N)2424⨯⨯=⨯M M =21.21%绝对误差为：21.14%－21.21%=－0.07% 相对误差为：%.%..0301002121070-=⨯-2．解：计算过程（略），结果如下：第一组：1d = 0.24% S 1 = 0.28% RSD 1= 0.74% 第二组：2d =0.24% S 2 = 0.33% RSD 2= 0.87%第二组数据中的最大值为38.3，最小值为37.3；第一组的最大值为38.4，最小值为37.6。
分析化学第四版_习题参考解答_王志银
7、如何用一种试剂把下列每一组物质分开？（1）As2S3，HgS；（2）CuS，
HgS；（3）Sb2S3，As2S3；（4）PbSO4，BaSO4；（5）Cd(OH)2，Bi(OH)3；（6）
Pb(OH)2，Cu(OH)2；（7）SnS2，PbS；（8）SnS，SnS2；（9）ZnS，CuS；（10）
可得最低浓度为：
ρB
=m V
=
1 0.05
= 20
(μg ⋅ mL−1) ;
所以： G = 106 = 106 = 5×104； ρ B 20
因此有：
1:G = 1:5×10-4
2、取一滴（0.05mL）含 Hg2+的试液滴在铜片上，立即生成白色斑点（铜汞齐）。
经实验发现，出现斑点的必要条件是汞的含量应不低于 100 μg·mL-1。求此鉴
所以，H2O2 是比 Sn4+强的氧化剂，它可以氧化 Sn2+为 Sn4+。
(2) 同理：
I2 + 2e = 2I-
AsO43- + 4H+ + 2e = AsO33- + 2H2O
I-是比 AsO33-更强的还原剂，所以 NH4I 可以还原 AsO43-；
Eo=0.5345 V Eo=0.559 V
11、分析第三组阳离子未知物时，在下列各种情况下哪些离子不可能存在？(1) 固体试样是无色晶体混合物；(2) 从试液中分出第一、二组阳离子沉淀，除去 剩余的 H2S 并加入 NH3-NH4Cl 后，无沉淀产生；(3) 继(2)加热试液，并加组 试剂(NH4)2S 或 TAA 后得白色沉淀。
【解】（1）固体试样是无色晶体混合物：则有色离子 Fe3+、Fe2+、Cr3+、Mn2+、Co2+、Ni2+ 不存在；
分析化学习题答案及详解
第二章 误差及分析数据的统计处理思考题答案1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。
答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。
精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。
误差表示测定结果与真实值之间的差值。
偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。
即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。
2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？（1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。
校正或更换准确砝码。
（2）天平两臂不等长； 答：系统误差。
校正天平。
（3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。
进行校正或换用配套仪器。
（4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。
分离杂质；进行对照实验。
（5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。
增加平行测定次数求平均值。
（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液；答：系统误差。
做空白实验或提纯或换用分析试剂。
3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？答：标准偏差。
因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。
4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。
通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。
5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。
试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。
答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。
x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%)E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%)%030.01/)(1)(2221=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %045.01/)(222=-∑-=∑n n x x s i6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。
分析化学第三版重点考试习题参考答案
第二章习题参考答案3.答：应选用1mol•L-1HCl作洗涤液。
因为HCl含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少洗涤时的溶解损失，又可保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出，另外HCl为强电解质可避免因洗涤引起的胶溶现象。
如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失增大，特别是PbCl2。
HNO3不含共同离子，会引起盐效应而使沉淀溶解度增大。
NaCl虽具有共同离子，但不具备酸性条件，故亦不宜采用。
4.（1）用NH4Ac溶液，PbSO4溶解，而Hg2SO4不溶。
（2）用氨水，Ag2CrO4溶解，而Hg2CrO4不溶。
（3）用NaOH溶液，PbCrO4溶解，而Hg2CrO4不溶。
（4）用氨水，AgCl溶解，而PbSO4不溶。
（5）用稀HNO3，Pb(OH)2溶解，而AgCl不溶。
（6）用氨水，AgCl溶解，而Hg2SO4不溶。
5.解：17解:由分组试验未得到肯定结果，可判断第一、二组阴离子肯定不存在；由挥发性试验和氧化还原性试验未得到肯定结果，可肯定NO2-、S2O32-不存在；只有NO3-、Ac-不能肯定其存在与否，还需进行鉴定。
19解：第一、二组阴离子的铅盐都难溶于水。
所以第一、二组阴离子不可能存在，故第一、二组阴离子（SO42-、SO32-、S2O32-、SiO32-、CO32-、PO43-、Cl-、Br-、I-、S2-）可不必鉴定。
21解：（1）试样本身无色，溶液也无色，则有色离子如Cu2+、Fe3+、Fe2+、Cr3+、Mn2+、Co2+、Ni2+不可能存在；试样易溶于水，则易水解生成难溶化合物的离子Bi3+、Sb3+、Sb5+、Sn2+、Sn4+不可能存在；（2）焰色试验时火焰为黄色，表明有Na+存在；其它有明显焰色反应的离子Ba2+、Ca2+、Cu2+、K+不可能存在；（3）则Ag+、Hg22+、Pb2+不存在，且在酸性溶液中具有挥发性的阴离子SO32-、S2O32-、S2-、CO32-、NO2-及与酸作用能生成沉淀的SiO32-都不可能存在；（4）则能生成难溶性硫酸盐的离子Pb2+、Ba2+、Ca2+、Ag+、Hg22+不存在；另外挥发性阴离子及还原性强的I-不存在；（5）则NH4+不存在；生成有色沉淀的阳离子Ag+、Hg22+、Cu2+、Hg2+、Fe3+、Fe2+、Cr3+、Mn2+、Co2+、Ni2+不存在；（6）表明第一组阴离子（SO42-、SO32-、S2O32-、SiO32-、CO32-、PO43-）不存在。
分析化学答案详解
(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHNO3)(5.23)
4.7计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(pK：见上题)。
(1)苯酚钠；(2)丙烯酸钠；(3)吡啶。
解：(1)苯酚钠
(2)丙烯酸钠
(3)吡啶
4.8计算下列溶液的pH:(1)0.1mol·L-1NaH2PO4；(2)0.05 mol·L-1K2HPO4.
（3）通过上述（1）和（2）计算结果，说明为什么在滴定分析中通常采用滴定剂的浓度在0.1~0.2mol/L?
解：
7．计算下列溶液滴定度，以g/mL表示。
（1）以0.2015mol/LHCl溶液，测定Na2CO3，NH3
(2)以0.1896mol/LNaOH溶液，用来测定HNO3，CH3COOH
解：
8．计算0.01135mol/LHCl对CaO的滴定度。
方法2：数据为3.98，3.92，3.90，3.97，3.94
判断两种方法的精密度是否有显著差别。
解：n1= 6,
2.10下列数据中包含几位有效数字：
（1）0.0251三位
（2）0.2180四位
（3）1.8×10-5两位
（4）pH = 2.50两位
2.11按有效数字运算规则，计算下列各式：
第三章习题
解：
12．分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）时，称取试样0.3000 g，加入浓度为0.2500 mol/L HCl标准溶液25.00 mL。煮沸除去CO2，用浓度为0.2012 mol/L的NaOH溶液返滴定过量的酸，消耗了5.84 mL。计算试样中CaCO3的质量分数
解：
．在500 mL溶液中，含有9.21 gK4Fe(CN)6。计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn2＋的滴定度。
分析化学练习题含答案
分析化学练习题含答案一、单选题（共60题，每题1分，共60分）1、用K2Cr2O7滴定Fe2+时,常用H2SO4—H3PO4混合酸作介质,加入H3PO4的主要作用是()。
A、增大溶液的酸度B、增大滴定的突跃范围C、保护Fe2+免被空气氧化D、可以形成缓冲溶液正确答案：B2、当Al3+和Zn2+共存时,要用EDTA滴定Zn2+,使Al3+不干扰,最简便的处理方法是()。
A、调节溶液至适宜的酸度B、加入适量的NaF作掩蔽剂C、加入氨水生成Al(OH)3沉淀D、调节强碱性生成AlO2.正确答案：B3、用同一浓度的NaOH滴定相同浓度和体积的不同的一元弱酸,对Ka较大的一元弱酸,下列说法正确的是()。
A、消耗NaOH溶液多B、化学计量点的pH较高C、突跃范围大D、指示剂变色不敏锐正确答案：C4、下列试剂中,可作为基准物质的是()。
A、NaOHB、HClC、KMnO4D、K2Cr2O7正确答案：D5、下列因素中,()引起的误差不属于系统误差。
A、电源波动频繁使天平的零点和停点测定不够准确B、天平不等臂C、滴定管的刻度不够准确D、蒸馏水中含有微量干扰物质6、在pH=10.0时,用0.02mol·L.1的EDTA滴定20.00mL0.02mol·L.1的Ca2.溶液,计量点的pCa值是()。
A、4.1B、10.7C、5.95D、6.1正确答案：D7、下列滴定法中,不用另外加指示剂的是()。
A、碘量法B、高锰酸钾法C、甲醛法D、重铬酸钾法正确答案：B8、用间接碘量法测定胆矾(CuSO4·5H2O)中的铜含量时,加入过量KI前常常加入NaF(或NH4HF2),其目的是()。
A、与Cu2+定量作用B、减少CuI对I2的吸附C、掩蔽Fe3+D、使淀粉的变色变得比较锐敏正确答案：C9、用酸碱滴定法测定CaCO3含量时,不能用HCl标液直接滴定而需用返滴法是由于()。
A、CaCO3难溶于水与HCl反应速度慢B、CaCO3与HCl反应不完全C、CaCO3与HCl不反应D、没有适合的指示剂正确答案：A10、用HCl标准溶液滴定Na2CO3至NaHCO3,则THCl/Na2CO3表示CHCl的表达式为()。
分析化学第三版习题答案
分析化学第三版习题答案分析化学（化学分析部分）（第三版）习题参考答案第1章绪论1-1 简述分析化学的定义、任务和作用。
1-2 化学分析法有什么特点？ 1-3 仪器分析法有什么特点？ 1-4 如何选择分析方法？1-5 已知铅锌矿的K 值为0.1，若某矿石样品的最大颗粒直径为30 mm ，问最少应采集多少千克的样品才有代表性？解：当K = 0.1，d = 30 mm ，m = Kd 2 = 0.1 ? 302 = 90 (kg) 最少应采集90千克的样品才有代表性。
1-6 取锰矿试样15 kg ，已知K 值为0.3，当破碎至全部通过10号筛时，请问最少试样量为多少？用四分法可连续缩分几次？解：当K = 0.3，d = 2.00 mm ，m = Kd 2 = 0.3 ? 22 = 1.2 (kg)即破碎至全部通过10号筛时，样品的最大颗粒直径为2 mm ，则最少试样量为1.2 kg 。
由15/2n = 1.2，有2n = 12.5，n = 3.6 ≈ 3 (次) 用四分法连续缩分3次后，试样量为1.88 kg 。
1-7 一含Pb 试样0.5250 g 经过适当处理定量地生成PbSO 4沉淀0.4264 g 。
求算该样品中Pb 组分以PbSO 4、Pb 和PbO 等形式表示的质量分数。
解：4PbSO 0.426481.22%0.5250ω==Pb 40.4264M(Pb)0.4264207.21= = 55.49%0.5250M(PbSO )0.5250303.26ω=PbO 40.4264M(PbO)0.4264223.2159.78%0.5250M(PbSO )0.5250303.26ω==?=1-8 计算下列溶液的物质的量浓度：(1) 相对密度为1.057含HCl 12%（质量分数）的盐酸溶液；(2) 相对密度为0.954 含NH3 11.6%（质量分数）的氨水溶液。
解：(1)1.057100012%c 3.5 (mol/L)36.46==(2)0.954100011.6%c 6.50 (mol/L)17.03==第2章定量分析中的误差及分析数据的处理2-1 按照误差的分类，下列情况各引起什么误差？(1) 砝码腐蚀。
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第二章误差和分析数据处理1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。
答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。
②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。
⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。
⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。
⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。
⑩在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠系统误差(方法误差)；改进分析方法6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：求两组数据的平均偏差和标准偏差；②为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等；③ 哪组数据的精密度高解：①nd d d d d 321n++++=0.241=d 0.242=d12i -∑=n d s 0.281=s0.312=s②标准偏差能突出大偏差。
③第一组数据精密度高。
7、测定碳的相对原子质量所得数据：、、、、、、、、及。
求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。
解：①12.0104i=∑=nx x ②0.00121)(2i =--∑=n x x s ③0.00038==ns s④0.00120.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=⨯±==±±=＝时，，查表置信限＝f nstns tx u8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。
分析表明，杂质的平均含量为%。
改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：%、%、%、%、%及%。
问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗(α=时)解： %.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51%===== 1.7%053.0%60.1%51.1=-=-=xS x t μ计查表2-2，t 5，=，t 计算 < t 临界值 。
所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。
9、解：HPLC 数据 ：％，％，％，％，％，%（6次）%1.1 %3.98==S x ， 化学法数据：％，％，％，％ ，％（5次）%54.0 %6.97==S x ，①用F 检验两种方法结果的精密度是否存在显着差别 没有显著性差别说明两种方法的精密度时，、，查表计 26.64542,15.4%54.0%1.14,4,05.02122F F F f f F <===-== 用t 检验平均值是否有显着性差别)262.2(29.15656%895.0%6.97%3.98%895.0256%54.0)15(%1.1)16(2)1()1(9,05.02221222211R 2121R21t t n n S n S n S n n n n S x x t <=+⨯-==-+-+-=-+-+-=+⨯-=说明两种方法的平均值没有显着差别。
②在该项分析中，HPLC 法可以代替化学法。
10、解：①%35.0%1001021.0000354.0%100000354.0)mol/L (1021.051018.01020.01021.01027.01019.0L 0.1027mol/ 89.1605.06-2695.10.0003541021.01027.0S 000354.0)mol/L (1021.051018.01020.01021.01027.01019.0=⨯=⨯===++++=∴<===-=-===++++=xS RSD S x G G G x x G S x ②这个数据应保留次，，测定，查表临界值计算临界值可疑α11、解：%92.074.2656.0032.474.2032.4%99%59.074.2656.0571.274.2%95571.2;516;05.0,95.05,01.05,05.0±=⨯±===±=⨯±==±===-===u t P u P nStx t f P 时，②时，差得①μα第三章 滴定分析法概论1、解：不可直接配制标准溶液的物质：NaOH ，化学性质不稳定 HCl ，不是固体，难得到纯净物 H 2SO 4，不是固体 KMnO 4，难制得纯度高的纯净物 Na 2S 2O 3，难制得纯净物，化学性质不稳定2、答：草酸晶体部分风化后标定氢氧化钠溶液浓度结果偏低（称取一定质量基准物，实际物质的量超过计算值，消耗了更多的氢氧化钠，浓度标定结果偏低），用此氢氧化钠溶液测定有机酸摩尔质量时结果偏低；碳酸钠吸潮带有少量水分后标定盐酸溶液浓度结果偏高（称取一定质量基准物，实际物质的量小于计算值，消耗了更少的盐酸，浓度标定结果偏高），用此盐酸溶液测定有机碱摩尔质量时结果偏高。
3、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低 (2) > ，结果偏高(3)HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl ，结果偏低(4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少，导致消耗盐酸体积减小，盐酸浓度测定值偏高4、写出下列各体系的质子条件式。
解：(1)NH 4H 2PO 4：[H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[HPO 42-]+2[PO 43-]+[NH 3] (2)H 2SO 4(C 1)+HCOOH(C 2)：[H +]=[OH -]+[HSO 4-]+2[SO 42-]+[HCOO -] (3)NaOH(C 1)+NH 3(C 2)：[H +]+C 1+[NH 4+]=[OH -] (4)HAc(C 1)+NaAc(C 2)：[H +]=[OH -]+[Ac -]-C 2 (5)HCN(C 1)+NaOH(C 2)：[H +]+C 2=[OH -]+[CN -]5、写出①H 3AsO 4②MgBr 2水溶液的电荷平衡式。
解：① [OH -]+[H 2AsO 4-]+2[HAsO 42-]+3[AsO 43-]=[H +]② 2[Mg 2+]+[H +]=[OH -]+[Br -]6、解：)ml (5.55%9684.108.9810005000.2)ml (57%100905.105.6010005000.2)ml (66%2989.003.1710005000.2 =⨯⨯⨯==⨯⨯⨯==⨯⨯⨯====浓浓浓稀浓稀浓③②①V V V wM cV V cV M wV n ρρ8、已知1mL 某HCl 标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL ，试计算：①该HCl 溶液对NaOH 的滴定度②该HCl 溶液对CaO 的滴定度。
解：HCl+NaOH==NaCl+H 2O 2HCl+CaO==CaCl 2+H 2O/ml)0.004799(g 0.004374HClNaOHHCl/NaOH =⨯=M M T /ml)0.003365(g 0.0043742HCl CaO HCl/CaO=⨯⨯=M M T9、解： CaCO 3 ~ 2HCl%2.98%1002500.010454.209.100%100)mmol (454.2)00.131225.0252600.0(21213s HCl =⨯⨯⨯=⨯⨯==⨯-⨯==-m n M w n n 碳酸钙碳酸钙碳酸钙碳酸钙10、二元弱酸H 2A ，已知pH=时，δH2A =δHA-；pH=时，δHA-=δA2-。
计算：①H 2A 的p K a1和p K a2②HA -溶液的pH 。
解：①p K a1=，p K a2=（二元酸分布系数公式，两个相等处，一个极大值）② 4.07)p (p 21pH a2a1=+=K K第四章酸碱滴定法补充习题：下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定哪些不能如能直接滴定，各应采用什么指示剂(1) 甲酸(HCOOH) K a=×10-4答：cK a＞10-8，可以直接滴定。
可以采用酚酞指示剂(2) 硼酸(H3BO3) K a1=×10-10答：cK a1＜10-8，不可以直接滴定。
(3) 琥珀酸(H2C4H4O4) K a1=×10-5，K a2=×10-6答：cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，但K a1/K a2＜104。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
(4) 柠檬酸(H3C6H5O7) K a1=×10-4，K a2=×10-5，K a3=×10-7答：cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，cK a3≈10-8但K a1/K a2＜104，K a2/K a3＜104。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
(5) 顺丁烯二酸K a1=×10-2，K a2=×10-7答：cK a1＞10-8，cK a2≈10-8，且K a1/K a2＞104。
可以分步滴定。
(6) 邻苯二甲酸K a1=×10-3，K a2=×10-6答：CK a1＞10-8，CK a2＞10-8，但K a1/K a2＜104。
不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。
1、解：NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。
①滴定强酸，如果以甲基橙为指示剂，终点化学计量关系还是1:2，基本无影响。
若以酚酞为指示剂，则碳酸钠不能完全作用为氯化钠，对结果有明显影响。
②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。
2、答：硼砂溶于水将生成极弱酸硼酸和一元弱碱B4O72- + 5H2O = 2H2BO3- + 2H3BO3一元弱碱的K b=K w/K a,硼酸=×10-5，因此可以用盐酸准确滴定而醋酸钠K b极小，无法准确滴定。
氢氧化钠可以测定醋酸不能滴定硼酸同理。
补充习题：在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮 答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)补充习题：下列溶剂中何者为质子溶剂何者为无质子溶剂若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂 ①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑨；惰性溶剂：②⑤⑦补充习题：有一碱液，可能是NaOH 、Na 2CO 3、NaHCO 3或其中两者的混合物。