色谱定量分析

合集下载

色谱定性和定量分析

色谱定性和定量分析
色谱法分离好,定性难色谱分析分三个阶段仪器调试操作条件选择定性定量---保留值定性--- 峰高,峰面积定量
一.保留值定性1.利用纯物质对照定性优点: 简单缺点: 要有纯样 , 适用于已知物,操作条件要稳定
优点: 比绝对法重现性好缺点: 也需要纯样 , 比绝对法麻烦3.加入已知物增加峰高法在未知样品加入纯样看哪个峰高增加的 组分即可能为这种已知物。
二.定量校正因子f 为什么要用f? ∵不同 组分有不同的响应值例如用TCD , N2作载气测O2 , H2 的百分含量若H2 、O2峰面积相同, 百分含量相同就不对 。 不能用下式计算:
∵H2 的热导系数大,TCD响应大,但 实际含量小∴必须用校正因子.
C50%50%
f0.1 1
A50050
3. 内标法(外加标准法)不能全出峰或只需测某几个组分时采用方法 :准确称取样品,加入一定量内标物,根据重量及 峰面积求出某组分的含量Ws 内标物重量As 内标物峰面积A i 被测物峰面积fs 内标物重量校正因子fi 被测物重量校正因子W 样品重 一般选内标物为基准 , fs= 1
准确定量分析时,应该用自己测定的校正因子,而不用 值∵ 校正因子随检测器类别,使用载气的不同而不
1.重量校正因子 w -- 重量A -- 峰面积
2.摩尔校正因子
文献 同
3. 相对校正因子的测定方法f ’值可引用文献值 , 也可以自己测定。标准物质 , TCD是苯,FID是正庚烷。准确称量被测组分wi和标准组分ws 的重量在线线范围内进样测 Ai,As求f ’ w或f ’ M多次测定 , 求平均值。

总结 :归一法与 内标法: 是相对法,与操作条件无关 , 误差小外标法 : 简单 , 是绝对法,与操作条件有关作业: P147 17 18

色谱定性定量分析方法

色谱定性定量分析方法

(1)绝对校正因子 某组分i通过检测器的量与检测器对该组分的响应信号之比
测定方法:将已知量的被测标准物质注入色谱仪,根据进样 量及色谱图上的峰面积或峰高计算出绝对校正因子
(2)相对校正因子 组分i与基准物(标准物)s的绝对校正因子之比
检测器不同,所选用的基准物不同 热导检测器——苯 氢火焰离子化检测器——正庚烷
(3)内标法
若试样中所有组分不能全部出峰,或仅需测定试样中某个或 某几个组分的含量时,可以采用内标法 将一定的标准物(内标物s)加入到一定量的试样中,混合均 匀后进样,从色谱图上分别测出组分i和内标物s的峰面积 (或峰高)
或:
内标法中常以内标物为基准,即fs=1.0,则:
■ 内标法最关键是选择合适的内标物,对内标物的 要求:
1.定量校正因子
■ 色谱定量分析是基于被测物质的量与其峰面积的 正比关系。但由于同一检测器对不同的物质具有 不同的响应值,所以两个相等量的物质出的峰面 积往往不相等,或者说,相同的峰面积并不意味 着相等物质的量。这样就不能用峰面积来直接计 算物质的量。
■ 因此,在计算组分的量时需将面积乘上一个换算 系数,使组分的面积转换成相应物质的量。即必 须将峰面积A乘上一个换算系数进行“校正”。
例:苯、甲苯、乙苯的相对校正因子的测定:分别称取一定 量的三种物质,在25 mL容量瓶中定容。取一定量注入色谱 仪,获得色谱图,测量其峰面积,以苯为基准物,计算各组 分相对校正因子。
组分 质量/g 1
峰面积/mm2
2
3
平均
相对校 正因子
苯(标 准物)
2.22
442
Hale Waihona Puke 440438440
甲苯 2.22 429
例:试样混合物中仅含有甲醇、乙醇和正丁醇,测得峰高分

色谱定量的依据和方法详解

色谱定量的依据和方法详解

色谱定量的依据和方法详解一、色谱定量两大依据以气相色谱为例,气相色谱是用峰面积或者峰高来定量的。

依据如下:1、最重要的第一条,就是检测器的线性响应关系。

在所有的色谱检测器中,除了FPD之外,所有的检测器都遵从线性响应,也就是说m=KS。

这里m指单位时间内到达检测器的待测物质的量(包括质量或物质的量),K表示线性响应系数,S表示检测器响应信号的值。

也就是说,检测器响应信号的大小与单位时间到达检测器的被测物质的总量成正比。

当然我们也知道,这个关系是有范围的,match量太大或者太小,都会脱离线性。

2、其次就是第二条,就是塔板理论。

塔板理论充分阐述了峰高与进样量之间的关系,或者说他们之间是成正比的。

这个可以参考我对塔板理论的说明。

根据这两条,可以肯定的说,待测物质的峰高与待测物的进样总量成正比。

或者利用微积分可以推断出,待测物质的峰面积和待测物的进样总量成正比。

既然峰高和峰面积都与进样总量成正比,为什么我们喜欢用峰面积,而不是更简单的峰高呢?这个问题也很简单,因为塔板理论不完全正确,峰形经常不完全满足正态分布,所以峰高的代表性不足。

什么时候峰高能够有良好的代表性?很明显,峰形良好而且对称,成良好的正态分布曲线形状的时候。

或者说峰形尖锐且对称的时候。

色谱峰经常拖尾,所以用峰面积定量就可以了,峰面积绝大多数情形下,都具有很好的代表性。

但是在检测器超载,或者模数转换器超载,或者峰面积积分不准,或者进样代表性不足的时候,以及一些其他特殊情形下,用峰面积也不能得到正确结果。

但无论如何,用峰面积定量,已经是我们可能的最准确方法了。

二、色谱定量方法色谱定量方法共四种:外标法、归一化法、内标法、内加法(标准加入法)。

再细分归一化法还可以分为百分比法,带校正因子的归一化法,部分归一化法等。

在这些定量方法中,百分比法和外标法最简单,内加法最麻烦。

下面讲解这些方法各自适合的情况。

1、归一化法把所有出峰的组分含量之和按100%计的定量方法,称为归一化法。

色谱法定量分析方法及原理

色谱法定量分析方法及原理

色谱法定量分析方法及原理定量分析就是要确定样品中某一组分的准确含量。

色谱定量分析与绝大部分的仪器定量分析一样,是一种相对定量方法,而不是绝对定量方法。

它是根据仪器检测器的响应值与被测组分的量,在某些条件限定下成正比的关系来进行定量分析的。

也就是说,在色谱分析中,在某些条件限定下,色谱峰的峰高或峰面积(检测器的响应值)与所测组分的数量(或浓度)成正比。

一、原理色谱法定量分析的根据是组分i通过检测器时产生的信号大小,即组分i的峰面积A(或组分i的峰高h i)与进入检测器的组分i的质量mi成正比A x m 或h i x mi,由此得到:A=Sm; h i=S(h)m 或者m=A/S i=Af i ; m=h/S i(h)=hf 心)式中A i -------- 组分i的峰面积,mm;m i -------- 组分i进入检测器的量,g或mol数;h i -------------- 组分i的峰高,mmS i——组分i的绝对响应值;f i -------------- 组分i的绝对校正因子;S i(h)——组分i的峰高绝对响应值;f i(h)-----组分i的峰高绝对校正因子。

二、色谱定量分析的方法1、归一化法定量分析。

归一化法定量是色谱分析法中常用而且简单准确的方法。

归一化法只适用于样品中所有组分都能从色谱柱流出并被检测器检出,且都在线性范围内,同时又能测定或查出所有组分相对校正因子的样品。

各组分含量的计算公式为:f i A iX i 100%Z f i A i式中,X,f i,A分别为试样中被测组分的百分含量、相对质量校对因子和色谱峰面积,这个式子也称为面积校正归一化法。

归一化法定量的特点是比较简单、方便,其结果与进样量无关,仪器的操作条件稍有变动对结果影响不大。

当所有组分的校正因子都相同时,上式可简化为:A iX i 100%、A i此式又称为面积归一化法,在FID上,各种烃类的f i都很相近,在计算时采用此式给定量分析带来了极大的方便。

3.色谱定性、定量分析

3.色谱定性、定量分析

一、色谱定性分析qualitative analysis in chromatograph二、色谱定量分析quantitative analysis in chromatograph第三节色谱定性、定量分析qualitative and quantitative analysis in chromatograph一、色谱定性鉴定方法1.利用纯物质定性的方法利用保留值定性:通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰,来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中的位置。

不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。

利用加入法定性:将纯物质加入到试样中,观察各组分色谱峰的相对变化。

2.利用文献保留值定性利用相对保留值r定性21仅与柱温和固定液性质有关。

在色谱手相对保留值r21册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据,可以用来进行定性鉴定。

3.保留指数又称Kovats指数(Ⅰ),是一种重现性较好的定性参数。

测定方法:♣将正构烷烃作为标准,规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100(如正己烷的保留指数为600)。

♣其它物质的保留指数(I X)是通过选定两个相邻的正构烷烃,其分别具有Z和Z+1个碳原子。

被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示:保留指数计算方法)lg lg lg lg (')(')(')(')(')(')(')(Z t t t t I t t t Z R Z R Z R X R X Z R X R Z R +--=>>++111004.与其他分析仪器联用的定性方法小型化的台式色质谱联用仪(GC-MS;LC-MS)色谱-红外光谱仪联用仪;组分的结构鉴定Sample Sample 58901.0DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETT PACKARD5972AMassSelective DetectorD CB AABCDGas Chromatograph (GC)Mass Spectrometer (MS) Separation IdentificatiBA CD二、色谱定量分析方法1.峰面积的测量(1)峰高(h)乘半峰宽(Y1/2)法:近似将色谱峰当作等腰三角形。

色谱法是根据色谱峰的面积或高度进行定量分析的

色谱法是根据色谱峰的面积或高度进行定量分析的

色谱法是根据色谱峰的面积或高度进行定量分析的。

色谱定量计算方法很多,目前比较广泛应用的有归一化法、内标法和外标法。

1. 归一化法如果试样中所有组分均能流出色谱柱并显示色谱峰,则可用此法计算组分含量。

设试样中共有n个组分,各组分的量分别为m1,m2,……,m n,则i种组分的百分含量为:归一化法的优点是简便、准确,进样量的多少不影响定量的准确性,操作条件的变动对结果的影响也较小,对组分的同时测定尤其显得方便。

缺点是试样中所用的组分必须全部出峰,某些不需定量的组分也需测出其校正因子和峰面积,因此应用受到一些限制。

2. 内标法当试样中所有组分不能全部出峰,或只要求测定试样中某个或几个组分时,可用此法。

准确称取m(g)试样,加入某种纯物质ms(g)作为内标物,根据试样和内标物的质量比m s/m 及相应的色谱峰面积之比,基于下式可求组分i的百分含量W i%:因为所以内标物的选择条件是:内标物与试样互溶且是试样中不存在的纯物质;内标物的色谱峰既处于待测组分峰附近,彼此又能很好地分开且不受其它峰干扰;加入量宜与待测组分量相近。

内标法的优点是定量准确,操作条件不必严格控制,且不象归一化法那样在使用上有所限制。

缺点是必须对试样和内标物准确称重,比较费时。

3. 外标法(亦称标准曲线法)该法是在一定色谱操作条件下,用纯物质配制一系列不同的浓度的标准样,定量进样,按测得的峰面积对标准系列的浓度作图绘制标准曲线。

进行试样分析时,在与标准系列严格相同的条件下定量进样,由所得峰面积从标准曲线上即可查得待测组分的含量。

外标法的优点是操作和计算简便,不需要知道所有组分的相对校正因子,其准确度主要取决于进样量的准确和重现性,以及操作条件的稳定性。

色谱定量分析要点

色谱定量分析要点

色谱定量分析色谱分析的重要作用之一是对样品定量。

色谱法定量的依据是:组分的重量或在载气中的浓度与检测器的响应信号成正比。

在此,响应信号指峰面积或峰高,表示为:i i i A f w =,其中:w i 为欲测组分i 的量,A i 为组分i 的峰面积,f i 为比例系数,在此称为校正因子。

由此可见,要准确定量,首先要准确测出峰面积与定量校正因子。

一、峰面积的测量1. 对称峰面积的测量对称色谱峰近似地看作一个等腰三角形,按照三角形求面积的方法,峰面积为i w h A h i i 2=,经验证明该方法计算的面积只有实际面积的0.94倍,故再乘一系数1.065,i w h A h i i 2065.1=,这是目前应用较广的计算法。

2. 不对称峰面积的测量在色谱分析中,经常会遇到不对称峰,多数不对称峰为拖尾峰,峰面积的计算方法为:取峰高0.15倍处和0.85倍处峰宽的平均值,乘峰高:h W W A h h ⨯+=)(2185.015.0 3. 大色谱峰尾部的小峰面积的测量分析某主成分中痕量组分时,常会遇到主峰未到基线,杂质峰开始馏出的情况。

此时,杂质峰面积计算法如下:沿主峰尾部划出杂质峰的基线,由峰顶作主峰基线的垂线。

峰顶为A ,垂线与主峰尾部交点为B ,峰高一半处峰宽为b ,则A=AB·b 。

4. 基线漂移时峰面积的测量基线漂移时的峰面积,形状与大峰后面拖尾的小峰的峰缝相似,计算方法相同。

5. 重合峰面积的测量在色谱分析中,常会遇到分离不完全的重合峰,峰面积可如下计算:两峰重合,如果交点位于小峰半高以下,可由峰高乘半高峰宽法计算两峰面积。

如果两峰交点位于小峰半高以上,通常是由交点作基线的垂线,再用剪纸称重法计算。

6. 峰高乘保留时间法同系物间,半高峰宽与保留时间呈线形关系:a bt W R h +=2,对于填充柱0≈a 。

当色谱峰很尖、很窄、半高峰宽不易测准时,可用保留时间代替半高峰宽R bt h A ⋅=065.1。

色谱定性与定量

色谱定性与定量

仪器分析中各分析定量定性的依据定量分析是依据统计数据,建立数学模型,并用数学模型计算出分析对象的各项指标及其数值的一种方法。

定性分析则是主要凭分析者的直觉、经验,凭分析对象过去和现在的延续状况及最新的信息资料,对分析对象的性质、特点、发展变化规律作出判断的一种方法。

1、气相色谱:色谱峰保留值和面积,这样气相色谱可根据这两个数据进行定性定量分析。

色谱峰保留值是定性分析的依据,而色谱峰面积则是定量分析的依据。

2、紫外光谱:最大吸收波长λ、摩尔吸收系数ε及吸收曲线的形状不同是进行物质定性分析的依据。

进行定量分析依据朗伯-比耳定律:A=εbc3、核磁:定量分析以结构分析为基础,在进行定量分析之前,首先对化合物的分子结构进行鉴定,再利用分子特定基团的质子数与相应峰谱的峰面积之间的关系进行定量测定。

定量分析的根据:吸收能量的大小取决于核的多少。

以磁场强度为横坐标提供定性分析所依据的参数,以吸收能量为纵坐标,纵坐标对应于不同H0的出峰面积就是定量分析参数。

4、质谱:利用电磁学原理,对物质气相离子依其质荷比(m/e)进行分离和分析的方法。

被分析的样品首先离子化,然后利用离子在电场或磁场中的运动性质,将离子按质荷比(m/e)分开并按质荷比大小排列成谱图形式,根据质谱图可确定样品成分、结构和相对分子质量。

5、原子吸收:原子吸收光谱法进行定量分析的依据是:试样中待测元素的浓度与待测元素吸收辐射的原子总数成正比,即A=k'C 。

定量分析方法有标准曲线法和标准加入法两种。

6、红外:红外光谱的定性主要根据图谱中的:基团的特征吸收频率红外光谱的定量是根据图谱中的:特征峰的强度7、离子:利用离子交换的原理,连续对多种阴离子进行定性和定量的分析。

保留时间定性,峰高或峰面积定量。

8、荧光:物质吸收的光,称为激发光;物质受激后所发射的光,称为发射光或荧光。

根据荧光的光谱和荧光强度,对物质进行定性或定量测定9、差热:定性分析:定性表征和鉴别物质依据:峰温、形状和峰数目方法:将实测样品DTA曲线与各种化合物的标准(参考)DTA曲线对照。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

色谱定量分析色谱分析的重要作用之一是对样品定量。

色谱法定量的依据是:组分的重量或在载气中的浓度与检测器的响应信号成正比。

在此,响应信号指峰面积或峰高,表示为:i i i A f w =,其中:w i 为欲测组分i 的量,A i 为组分i 的峰面积,f i 为比例系数,在此称为校正因子。

由此可见,要准确定量,首先要准确测出峰面积与定量校正因子。

一、峰面积的测量 1. 对称峰面积的测量对称色谱峰近似地看作一个等腰三角形,按照三角形求面积的方法,峰面积为i w h A h i i 2=,经验证明该方法计算的面积只有实际面积的0.94倍,故再乘一系数1.065,i w h A h i i 2065.1=,这是目前应用较广的计算法。

2. 不对称峰面积的测量在色谱分析中,经常会遇到不对称峰,多数不对称峰为拖尾峰,峰面积的计算方法为:取峰高0.15倍处和0.85倍处峰宽的平均值,乘峰高:h W W A h h ⨯+=)(2185.015.0 3. 大色谱峰尾部的小峰面积的测量分析某主成分中痕量组分时,常会遇到主峰未到基线,杂质峰开始馏出的情况。

此时,杂质峰面积计算法如下:沿主峰尾部划出杂质峰的基线,由峰顶作主峰基线的垂线。

峰顶为A ,垂线与主峰尾部交点为B ,峰高一半处峰宽为b ,则A=AB·b 。

4. 基线漂移时峰面积的测量基线漂移时的峰面积,形状与大峰后面拖尾的小峰的峰缝相似,计算方法相同。

5. 重合峰面积的测量在色谱分析中,常会遇到分离不完全的重合峰,峰面积可如下计算:两峰重合,如果交点位于小峰半高以下,可由峰高乘半高峰宽法计算两峰面积。

如果两峰交点位于小峰半高以上,通常是由交点作基线的垂线,再用剪纸称重法计算。

6. 峰高乘保留时间法同系物间,半高峰宽与保留时间呈线形关系:a bt W R h +=2,对于填充柱0≈a 。

当色谱峰很尖、很窄、半高峰宽不易测准时,可用保留时间代替半高峰宽R bt h A ⋅=065.1。

7. 自动积分仪法使用自动积分仪测量峰面积,速度快,比其他方法测量的精密度高,可大大节省人力,提高分析自动化程度。

8. 峰高在定量分析中的作用峰高也可作为定量指标,对于一定的样品,如果操作条件保持不变,在一定的进样量范围内,半高峰宽是不变的,峰高可直接代表组分的浓度,由峰高代替面积计算。

方法快速、简便,适用于固定不变的常规分析。

与使用面积定量法比较,对于出峰早的组分,由于半高峰宽很小,相对测量误差大,这时用峰高定量更准确。

对于出峰晚、峰较宽的组分,用峰面积定量更准确。

二、定量校正因子 1. 定量校正因子的提出定量校正因子是定量计算公式中的比例常数,其物理意义是单位峰面积所代表的被测组分的量。

定量分析的依据是被测组分的量与响应信号成正比,但是,同一含量的不同物质,由于其物理、化学性质的差别,即使在同一检测器上产生的信号大小也不同,直接用响应信号定量,必然产生较大误差。

因此提出了定量校正因子。

定量校正因子对信号加以校正,校正后的峰面积可定量地代表物质的含量。

物质的响应还与检测器的灵敏度有关。

单位量的同一物质在不同灵敏度检测器上,校正因子不同,但物质间的相对响应值相同,故进行面积校正时,常用相对值。

由此提出了相对校正因子,即某物质与标准物质绝对校正因子之比值。

常用的标准物质,热导池是苯,氢焰离子化检测器是正庚烷。

人们通常将相对二字省略,仍称校正因子。

随着被测组分使用的计量单位不同,又可分为质量校正因子,摩尔校正因子和体积校正因子。

2. 校正因子的表达式 (1) 质量校正因子f m单位面积所代表组分质量,是最常用的定量校正因子si is ms m i m m A m A f f f ==,,'(1) 式中:m i ,A i ——分别为被测物的质量和峰面积; m s ,A s ——分别为标准物的质量和峰面积。

(2) 摩尔校正因子f M ’单位峰面积所代表组分的摩尔数is m s i i i s s sM iM M M Mf m M A m M A f f f ⋅===''(2)M i ,M s 分别为被测物和标准物的相对分子质量。

(3) 体积校正因子f v ’对于气体样品,体积校正因子按下式计算:')()('4.224.22M i s i s i s v s v i v f M m A M m A f f f =⋅⋅==(3)(4) 相对响应值S is相对响应值也叫相对应答值,相对灵敏度等,指某组分i 与等量基准组分s 的响应值之比,当计算单位与相对校正因子相同时,他们与相对校正因子的关系为:''1isis f S =(4)3. 峰高定量校正因子对于用峰高进行定量的峰,要使用峰高定量校正因子,峰高定量校正因子受操作条件影响较大,因此一般不能直接引用文献值,必须在实际操作条件下用标准纯物质测定。

对于同系物,峰高定量校正因子可按下式估算:As i RsRi h s i f bt a bt a f ,,++=(5)其中:As i f ,为组分对标准物面积校正因子;b a ,为常数。

对于保留值较大的组分,a 值可忽略不计,上式近似表示为:As i RsRi h s i f t t f ,,=(6)具体计算方法为:测两个纯物质(标准物与欲测样品组分)的W h/2与t R 值,根据R bt a W h +=2,解方程组求a 和b 值,然后根据测得的保留时间,再从文献上查得面积校正因子A s i f ,,即可求出hs i f ,。

该方法不适用于不对称的色谱峰和保留时间过小的色谱峰。

4. 校正因子的测量方法 (1) 测量方法准确称取被测组分和标准物质,最好使用色谱纯试剂,在实验条件下,准确称量进样,准确测量峰面积,分别按式(1)、(2)、(3),计算质量校正因子,摩尔校正因子和体积校正因子。

(2) 校正因子的换算如果将校正因子改为相对于另一标准物的校正因子,可按下式计算:),(),(),(ΦΦ=i m s m s i m f f f (7)),(),(),(ΦΦ=i M s M s i M f f f (8)其中:Φ,s 表示两种不同的标准物。

5. 校正因子的估算(1) 热导检测器校正因子的估算 (i ) 内插法同系物的摩尔相对响应值M is S 与其分子量成线形关系:bM a S Mis+=,式中a 、b 为常数,M 为被测组分的相对分子质量,若已知同系物中两个组分的相对响应值,就可求出a 、b 值,从而求出同系物中其他组分的Mis S 值。

该方法计算值能与实测值较好的吻合。

(ii )加和法加合法也有人称为基团截面积法,Littwood 等人证实,一个化合物的摩尔相对响应值Mis S ,可由该分子剖析后各指定的结构单位的相对响应值单位加合法计算,各种结构基团的相对响应值见表1。

例如:甲乙酮有2个甲基、一个乙基、一个羰基,查表计算值为99,实验值为98;又如叔丁醇有3个-CH 3,一个-COH ,查表计算值为96,实测值为96。

此法适合于估算基本醇、酮、醚和卤化物的相对响应值。

表1 有机物各结构因子的相对响应值(2) 氢焰离子化检测器校正因子的估算(i ) 内插法与热导池的内插法相同,在同系物中,摩尔相对响应值与分子中在碳数或分子量也是线形的,因此,可以在知道同系物中两个许粉的相对响应值后,计算其它组分的相对响应值。

(ii ) 有效碳数法实验证明,相对响应值与其有效碳数成正比。

如以正庚烷为标准,即正庚烷的有效碳数为7.00,质量校正因子为1,其它有机物的质量校正因子按下式计算cim N M f 1007=(9)式中 i M ——组分i 的分子量; c N ——有效碳数。

有机物原子的有效碳数见表2。

表2 有机物中有效碳数的贡献三、百分含量的计算 1. 归一化法 归一化法是常用的一种简便、准确的定量方法。

使用这种方法的条件是样品中所有组分都出峰,将所有出峰组分的含量之和按100%计,当测量参数为面积时,计算式如下:100)(⨯∑=i i ii i A f A f x (10)式中 i x ——试样中组分i 的百分含量; i f ——组分i 的校正因子; i A ——组分i 的峰面积。

如果测量参数为峰高,计算式如下:100)(⨯∑=i hi i hi i h f h f x (11)式中 hi f ——组分i 的峰高校正因子;i h ——组分i 的峰高。

如果样品中组分是同分异构体或同系物,若已知校正因子近似相等,就可以不用校正因子,将面积直接归一化,即可按下式计算:100⨯∑=iii A A x (12)或 100⨯∑=iii h h x (13)归一化定量的优点是方法准确,进样量的多少与结果武官,仪器与操作条件对结果影响小。

缺点是某些组分在所用检测器上可能不出峰,如H 2O 在氢焰离子化检测器上等;样品中含有沸点高,出峰很慢的组分(如果用其它定量方法,可用反吹法除去),不需定量的个别组分可能分离不好,重叠在一起,影响面积的测量,使其应用受到一定程度的限制。

在使用选择性检测器时,一般不用该法定量。

2. 内标法当分析样品不能全部出峰,不能用归一化法定量时,可考虑用内标法定量。

方法:准确称取样品,选择适宜的组分作为欲测组分的参比物,在此称为内标物。

加入一定量的内标物,根据被测物和内标物的质量及在色谱图上相应的峰面积比按下式求组分的含量。

ssii s i A m f A m x ⋅⋅=(%) (14)式中 i x ——试样中组分i 的含量; s m ——加入内标物的质量; i A ——内标物的峰面积; m ——试样的质量; s A ——组分i 的峰面积; s i si f f f =。

对内标物的要求是:不能与样品或固定相发生反应;能与样品完全互溶;与样品组分很好的分离,又比较接近;加入内标的量要接近被测组分的含量;要准确称量。

如果用峰高作为测量参数,上式也可将面积改为峰高,将面积校正因子改为峰高校正因子进行定量。

内标法定量也比较准确,而且不象归一化法有使用上的限制。

主要缺点是:每次需要用分析天平准确称量内标和样品,日常分析使用很不方便,样品中多了一个内标物,显然对分离的要求更高些。

3. 外标法外标法又称校正曲线法。

用已知纯样品配成不同浓度的标准样进行试验,测量各种浓度下对应的峰高或峰面积,绘制响应信号-百分含量标准曲线。

分析时,进入同样体积的分析样品,从色谱图上测出面积或峰高,从校正曲线上查出其百分含量。

在一些工厂的常规分析中,样品中各组分中的浓度一般变化不大,在检量线通过原点(O 点)时可不必做校正曲线,而用单点校正法来分析。

即配制一个和被测组分含量十分接近的标准样,定量进样,由被测组分与外标组分峰面积或峰高比来求被测组分百分含量。

相关文档
最新文档