柑橘类水果中的农药残留检测
柑橘中农药残留指标的变化及企业应对措施
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文 献 著 录格 式 ：于 国光 ，张 志 恒 ，郑 蔚 然 ，等 ．柑 橘 中 农 药 残 留 指 标 的 变 化 及 企 业 应 对措 施 ［ Ｊ ］ ．浙 江 农 业 科学 ，２ ０ １ ３（ ７ ） ：８ ４ ３—８ ４ ５ ．
柑 橘 中农 药 残 留指标 的变 化及 企 业 应 对 措施
于 国光 ，张 志恒 ，郑蔚 然 ，杨桂 玲 ，徐 丽红 ，蔡
（ 浙 江 省农 业 科 学 院 农 产 品质 量 标 准 研 究 所 ，浙 江 杭 州
铮
３ １ ０ ０ ２ １ ）
摘
要 ：《 食 品安全 国家标准 食品 中农药 最大残 留限量 》 （ Ｇ Ｂ ２ ７ ６ ３ －２ ０ １ ２ ）于２ ０ １ ３年 ３月 １日起实施 。着
同所 产生 的 问题 。与 原来 的标 准 相 比 ，新 标准 在 ３
个 方面发 生 了变化 。
２ ． １ 农 药 品 种 及 残 留 限 量 指 标 的 变 化
新标 准将柑 橘 中原有 的 ８ ２种农 药 残 留 限量 指 标进 行 了筛 查 、缩 减 、补 充 、修 正 ，最 终 设 立 了 １ ０ ７个指 标 ；其 中 ，５ ０项 指标是 从原 有的 国家标 准 中保 留而来 ，３ １ 项指 标为 原农 业 行业 标 准 中项 目，
新增 指标 ２ ６项 （ 表 １ ） 。
２ ０ ０ ４ ） 、 《 农 产 品 中农 药 最 大 残 留 限量 》 （ Ｎ Ｙ １ ５ ０ ０ －２ ０ ０ ７ ） 、《 蔬 菜 、水果 中 甲胺 磷 等 ２ ０种农 药 最 大残 留限量 》 （ Ｎ Ｙ １ ５ ０ ０ －２ ０ ０ ８ ） ¨ 、 《 农 产 品 中农 药最 大残 留 限量 》 （ Ｎ Ｙ １ ５ ０ ０ －２ ０ ０ ９ ） … 等 标
农药含量合格标准范围
农药含量合格标准范围农药是农业生产中常用的一种化学物质，可以有效地控制害虫和病害，提高农作物的产量和质量。
然而，过量使用农药会对环境和人体健康造成严重的危害。
因此，为了保障农产品的安全和消费者的健康，各国都制定了严格的农药残留标准。
在中国，农药残留标准由国家卫生健康委员会和农业农村部联合发布。
根据《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》（GB2763-2019）的规定，农产品中农药残留的最大限量是指在食品中允许存在的农药残留量的最高值，以毫克/千克（mg/kg）为单位。
不同的农产品和农药种类有不同的最大残留限量，具体标准如下：1. 蔬菜类：最大残留限量一般为0.01-5mg/kg，其中叶菜类和根茎类的最大残留限量较低，为0.01-0.5mg/kg；果实类和瓜果类的最大残留限量较高，为0.1-5mg/kg。
2. 水果类：最大残留限量一般为0.01-5mg/kg，其中柑橘类和浆果类的最大残留限量较低，为0.01-1mg/kg；热带水果类的最大残留限量较高，为0.1-5mg/kg。
3. 谷物类：最大残留限量一般为0.01-0.5mg/kg，其中稻谷和小麦的最大残留限量较低，为0.01-0.1mg/kg；玉米和大豆的最大残留限量较高，为0.05-0.5mg/kg。
4. 畜禽肉类：最大残留限量一般为0.01-0.1mg/kg，其中禽肉的最大残留限量较低，为0.01-0.05mg/kg；畜肉的最大残留限量较高，为0.05-0.1mg/kg。
需要注意的是，这些最大残留限量只是一个参考值，实际上，农产品中的农药残留量受到多种因素的影响，如农药的使用方法、剂量、作物品种、生长环境等。
因此，为了确保农产品的安全，消费者在购买农产品时应选择正规渠道，尽量选择有机农产品或者经过认证的绿色食品。
总之，农药残留是一个严重的食品安全问题，各国都在积极采取措施加强农药残留的监管和管理。
消费者也应该提高食品安全意识，选择安全、健康的农产品，共同维护食品安全。
3种水果果皮农药残留的初筛检测
3种水果果皮农药残留的初筛检测作者：林华锋梁奇柱张帝持王赛来源：《食品安全导刊·下》2024年第01期摘要：目的：应用试纸条速检法了解果皮中有机磷和氨基甲酸酯类农药的残留情况。
方法：采用试纸条速检法初步检测3种水果果皮中农药的残留量。
结果：番石榴、四季橘、新会茶枝柑青果的果皮农药残留筛检结果均为阴性；3年及以上的茶枝柑陳皮农药残留检测结果的阴性率≥88.89%，快速检测试纸条法和农药残留快速检测仪法对茶枝柑果皮农药残留筛检结果的一致性达到80%。
结论：快速检测试纸条法可以用于果皮中农药残留的初筛检测，并能为水果生产中农药的使用管理和进一步服务好农业的生产实践提供基础参考数据。
关键词：番石榴；四季橘；茶枝柑；农药残留；快速检测试纸条法Preliminary Screening and Detection of Pesticide Residues in Three Type of Fruit PeelsLIN Huafeng1，2， LIANG Qizhu2，3， ZHANG Dichi4， WANG Sai5（1.Institute of Food Safety and Nutrition， Jinan University， Guangzhou 510632， China;2.Jiangmen Xinhui Zhizhuan Agricultural Development Limited Company， Xinhui 529153，China;3.Jiangmen Xinhui Shuangshui Gan-Cheng Tea Factory， Xinhui 529154， China;4.Jiangmen Xinhui ShuangshuiYi-Pintang Tea Factory， Xinhui 529154， China; 5.Hainan University， Haikou 570228，China）Abstract： Objective： Using the rapid detection card method to understand the residues of organophosphorus and carbamate pesticides in fruit peels. Method： The rapid detection card methodwas used to preliminarily detect the residual levels of pesticides in the peels of three types of fruits. Result： The screening results of pesticide residues in the peel of Psidium guajava， Fortunella margarita， and young fruit of Xinhui Citrus reticulata Chachi were all negative. The negative rate of pesticide residue detection results of Citrus reticulata peel for 3 years and above was ≥ 88.89%. The consistency of pesticide residue screening results of Citrus reticulata peel by rapid detection test strip method and pesticide residue rapid detector method reached 80%. Conclusion： The rapid detection card method can be used for the initial screening and detection of pesticide residues in fruit peels，and can provide basic reference data for the management of pesticide used in fruit production and further serving agricultural production practices.Keywords： Psidium guajava; Fortunella margarita; Citrus reticulata Chachi; pesticide residues; rapid determining test paper在现代农业生产过程中，农药的使用能够大大地增加粮食产量，提高经济效益。
反相高效液相色谱法测定柑橘中磺胺二甲基嘧啶
反相高效液相色谱法测定柑橘中磺胺二甲基嘧啶作者：江忠远张育乐曾启华来源：《湖北农业科学》2012年第07期摘要：建立了用反相高效液相色谱测定柑橘中磺胺二甲基嘧啶的方法。
结果表明，磺胺二甲基嘧啶能得到较好地分离，用外标法定量，在０．８～１５．０μｇ／ｍＬ范围内与峰面积成良好线性关系，相关系数为０．９９９０，检测限为１２．６ｎｇ／ｍＬ，方法可用于柑橘中磺胺二甲基嘧啶的测定。
关键词：反相高效液相色谱；柑橘；磺胺二甲基嘧啶中图分类号：Ｏ６５７．１７＋２文献标识码：Ａ文章编号：0439－８114（２０12）07－1456-02ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＳｕｌｆａｍｅｔｈａｚｉｎe ｉｎＣｉｔｒｕｓｂｙＲｅｖｅｒｓｅｄＰｈａｓｅＨｉｇｈＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＬｉｑｕｉｄＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＪＩＡＮＧＺｈｏｎｇ－ｙｕａｎ，ＺＨＡＮＧＹｕ－ｌｅ，ＺＥＮＧＱｉ－ｈｕａ（ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＤｅｐａｒｔｍｅｎｔ，ＺｕｎｙｉＮｏｒｍａｌＣｏｌｌｅｇｅ，Ｚｕｎｙｉ５６３００２，Ｇｕｉｚｈｏｕ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｒｅｖｅｒｓｅｄｐｈａｓｅｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＲＰ－ＨＰＬＣ）ｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｕｌｆａｍｅｔｈａｚｉｎe ｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｅｘｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄmethod ｗａｓｕｓｅｄａｎｄｔｈｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｓｓｈｏｗｅｄｇｏｏｄｌｉｎｅａｒｉｔｙｏｖｅｒｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ０．８～１５．０μｇ／ｍＬ（r＝０．９９９０）ｆｏｒｓｕｌｆａｍｅｔｈａｚｉｎe．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｗas １２．６ｎｇ／ｍＬｆｏｒｓｕｌｆａｍｅｔｈａｚｉｎe．Ｆｉｎａｌｌｙｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｗａｓａｐｐｌｉｅｄｆｏｒｓｅｐａｒａｔｉｎｇａｎｄｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇｓｕｌｆａｍｅｔｈａｚｉｎｎｕｍｉｎｃｉｔｒｕｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｒｅｖｅｒｓｅｄｐｈａｓｅｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＲＰ－ＨＰＬＣ）；ｃｉｔｒｕｓ；ｓｕｌｆａｍｅｔｈａｚｉｎe随着现代医药科学的不断发展，在畜、禽、牧、水产及农产品等领域应用药物对动物进行预防疾病和治疗，以及促动物生长、提高饲料转化率等方面日益普遍。
水果农药的检测方法有哪些
水果农药的检测方法有哪些
水果农药的检测方法有以下几种：
1. 高效液相色谱法（HPLC）：利用高效液相色谱仪检测水果中农药残留的含量。
该方法的优点是能够同时检测多种农药，并且灵敏度高。
2. 气相色谱法（GC）：利用气相色谱仪检测水果中农药残留的含量。
该方法适用于检测具有挥发性的农药。
3. 液相质谱法（LC-MS）：结合液相色谱和质谱仪的方法，可对水果中的农药进行定性和定量分析。
该方法具有高度灵敏性和选择性。
4. 酶联免疫吸附测定法（ELISA）：利用特定的抗体对农药进行检测和定量分析。
该方法具有操作简单、快速和高效的特点。
5. 电化学法：通过测量农药分子在电极上的电化学信号变化来进行检测。
该方法具有快速、简便和高灵敏度的特点。
需要注意的是，不同的农药可能需要使用不同的检测方法，因此选择适当的方法需要根据具体的农药进行评估。
同时，农药检测方法的选择还受到样品处理、检测限、灵敏度、专业设备和技术要求等因素的影响。
水果农药残留检测标准
水果农药残留检测标准
水果农药残留检测标准
水果是我们日常饮食中不可缺少的一部分，但由于生长的过程中可能会受到各种无法避免的伤害和病虫害的侵害，农业生产过程中农民会使用农药来保证果实的质量和产量。
然而，不当使用或过量使用农药可能对人体健康造成危害。
因此，需要对水果进行农药残留检测。
我国已经建立了适用于水果的农药残留最大限量标准（MRLs），以保障公众健康。
农药残留最大限量是指食品中最高允许残留量，一般是以毫克/千克或以国际单位（mg/kg或μg/kg）为计量单位。
以下是一些常见水果的农药残留限量标准：
1. 苹果：苹果中农药残留限量大于0.05mg/kg的有24种，其中氯氰菊酯、普通草甘膦、吡虫啉和乙草胺的限量为0.01mg/kg；
需要注意的是，限量标准仅仅是指控制农药残留的最高限度，而不是保证食品中不含有任何农药残留。
因此，农药残留检测对于保障公众健康非常重要。
常用的检测方法包括高效液相色谱法、气相色谱法和液相质谱法等。
除此之外，为了进一步保障公众健康，我们也应该注意以下事项：
1. 选择证明质量可靠的农产品，例如国际认证、绿色食品等；
2. 彻底清洗水果，可以减少食品中农药残留的含量；
3. 避免使用“过期”的水果，这些水果的保存时间会增加农药残留的含量。
总之，饮食健康和公众健康之间存在着密不可分的关系。
通过建立农药残留最大限量标准和加强检测，可以最大限度地保障公众健康。
在日常生活中，我们也应该注意避免农药残留的风险，让水果更好地为我们服务。
高效液相色谱法测定六种柑橘类2,4-D的残留
高效液相色谱法测定六种柑橘类2,4-D的残留郑志福;曾炜;潘仲巍;吴樟金【摘要】建立了柑橘中农药2,4--氯苯氧乙酸(2,4-D)残留量的高效液相色谱(HPLC)测定方法.样品用乙酸乙酯超声波提取,硅藻土固相萃取预处理并富集浓缩10倍后HPLC分离测定.结果表明,测定2,4-D的线性范围是1.00～20.00 mg·kg-1,市售六种柑橘类水果中2,4-D含量在0.28～0.90 mg· kg-1,结果的相对标准偏差为0.6％～2.6％,2,4-D回收率为86％～92％.【期刊名称】《泉州师范学院学报》【年(卷),期】2013(031)006【总页数】4页(P24-26,33)【关键词】高效液相色谱;固相萃取;2,4-二氯苯氧乙酸;柑橘【作者】郑志福;曾炜;潘仲巍;吴樟金【作者单位】泉州师范学院化学与生命科学学院,福建泉州 362000;泉州师范学院化学与生命科学学院,福建泉州 362000;泉州师范学院化学与生命科学学院,福建泉州 362000;泉州师范学院化学与生命科学学院,福建泉州 362000【正文语种】中文【中图分类】O252.632，4－二氯苯氧乙酸（2，4－D）是高效、内吸、高选择性的除草剂和植物生长调节剂.在高浓度时，广泛用于水稻、玉米、小麦等禾本科作物田中防除一年及多年生阔叶杂草.低浓度时，则能促进作物生长，是应用广泛的水果保鲜剂，主要用于增强果实抗病力、延缓果实衰老、延长水果贮藏期［1］.2，4－D 作为除草剂和保鲜剂使用，会在作物和果实中产生残留.2，4－D 可以通过皮肤和呼吸系统进入体内，具有潜在的致癌性及致突变性，能刺激人体分泌大量的雌性激素，干扰内分泌系统，对生殖和免疫系统产生不良的影响.除此之外，2，4－D 能使血红细胞聚集，阻碍红细胞的携氧能力，损伤肌肉、肝脏、肾脏和脑组织，还会损害动物的眼睛、皮肤和黏膜［2］.卫生部规定2，4－D 作为水果表面保鲜剂使用残留量≤2mg·kg－1［3］.2012年4月，卫生部发文征求意见，拟撤销2，4－D 作为食品添加剂的使用，研究柑橘中2，4－D残留的测定方法具有重要意义.2，4－D 残留的检测常用气相色谱法［4－6］，也有高效液相色谱法（HPLC）测定土壤［7］和环境水［8］中2，4－D的报道.本文采用硅藻土固相萃取对六种柑橘进行前处理后，HPLC测定其中的2，4－D残留量.1 实验部分1.1 仪器与设备1100高效液相色谱仪（美国，Agilent公司），配有紫外检测器（G1314A）和化学工作站；TGL－16G高速离心机（上海安亭）；KQ－300VDB超声波清器（江苏昆山）；二十位固相萃取装置（美国，Agilent公司）.1.2 材料和试剂2，4－D 标准品（美国，SIGMA 公司），纯度≥98%；甲醇、乙酸乙酯、二氯甲烷、正己烷为色谱纯；磷酸等为分析纯；水为超纯水；Bond Elut©Florisil固相萃取小柱（美国，Agilent公司），500mg，3mL；芦柑、冰糖橘、冰糖橙、福橘、贡橘、小金橘六种水果2012年12月于超市采购.2，4－D 标准溶液：配置100.00mg·L－1 2，4－D 甲醇溶液，用甲醇分别定容到1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00、9.00、10.00、20.00mg·L－1作为标准曲线用工作液.1.3 色谱条件检测器：紫外检测器；色谱柱：Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18（5μm，4.6mm×150mm）；柱温：25℃；检测波长：282nm；流动相：体积比为6∶4甲醇－磷酸水溶液（pH 3.0）；流速：0.8mL·min－1；梯度洗脱程序：0～9.5min体积比为6∶4甲醇－水，9.5～15min甲醇；进样量：10.0μL.1.4 样品前处理柑橘皮切成约0.3cm×2cm 小条，称取20.0g于250mL圆底烧瓶中，加100mL乙酸乙酯，超声波30min.取上清液，20mL乙酸乙酯洗柑橘皮两次，合并有机相.乙酸乙酯相分5次加到50mL圆底烧瓶中45℃减压蒸干，加2mL乙酸乙酯超声波5min溶解，离心，取上清液待净化.Florisil小柱正己烷活化，2.0mL提取液上样，4.0mL体积比为4∶1乙酸乙酯－甲醇洗涤杂质，4.0mL甲醇洗脱2，4－D，收集第0.5～2.5mL甲醇，HPLC检测.1.5 回收率测定称取柑橘样品，添加2，4－D 浓度分别为0.50、1.00和2.00mg·kg－1，按样品1.4方法处理后按1.3色谱条件进行分析.2 结果与讨论2.1 HPLC色谱条件2，4－D 在282nm 有最大吸收，磷酸溶液pH 为3.0［8－10］.橘皮中干扰物较多，流动相为6∶4甲醇－水，流速0.8mL·min－1时2，4－D 与干扰物达到基线分离，2，4－D 保留时间8.6min（图1和2）.图1 10.0mg·L－1 2，4－D标样色谱图Fig.1 Chromatograms obtained for 2，4－D standard solution（10.0mg·L－1）图2 柑橘皮SPEFlorisil净化2，4－D残留色谱图Fig.2 Chromatograms obtained for 2，4－D in citrus samples cleaned－up by SPEFlorisil2.2 2，4－D 提取2，4－D 在甲醇、二氯甲烷、乙酸乙酯中溶解度大于1 000mg·kg－1，正己烷中只有30mg·kg－1.甲醇、二氯甲烷、乙酸乙酯提取效果差别不大，但甲醇、二氯甲烷萃取时杂质很多，本文采用乙酸乙酯提取.2.3 固相萃取条件2.3.1 固相萃取柱选择橘皮含多种有机物，乙酸乙酯提取液直接用HPLC 测定时，2，4－D 峰完全被杂质峰掩盖，无法定性定量.用硅藻土固相萃取柱净化，RT9.5干扰物基本除去，与RT7.8的干扰物能达到基线分离（图2）.2.3.2 固相萃取洗脱条件 2，4－D 为羧酸类化合物，硅藻土对羧酸类化合物吸附能力很强.在硅藻土柱上，用8.0mL正己烷、乙酸乙酯、4∶1乙酸乙酯－甲醇洗脱，洗脱液均无2，4－D 检出.1∶1乙酸乙酯－甲醇洗脱，第4～8mL检测出2，4－D.甲醇洗脱，第0.5～2.5mL检测出2，4－D.采用4mL 4∶1乙酸乙酯－甲醇洗涤杂质，收集甲醇洗脱液第0.5～2.5mL进行HPLC测定.2.4 标准曲线2，4－D 工作液由浓度低到高，按1.3色谱条件测定（图1），每个浓度测定3次，以峰面积（A）的平均值对浓度（C）作图（图3）.线性方程：A＝29.18C－0.04，R2＝0.999 8.2，4－D 甲醇标样浓度低于0.5mg·L－1时，峰面积小于15，且需手动积分，误差较大.2，4－D 残留国标≤2mg·kg－1，将样品富集浓缩10倍后测量，准确度较高.表1 芦柑中2，4－D添加回收率（n＝3）Tab.1 Recoveries of 2，4－D in citrus（n＝3）图3 2，4－D标准曲线Fig.3 Calibration curve of 2，4－D2.5 加标回收率取果园采摘不含2，4－D 芦柑样品，分别添加一定浓度2，4－D 标准溶液，按1.4方法处理后按1.3色谱条件进行HPLC测定，结果见表1.结果表明，硅藻土固相萃取柱对2，4－D 会有少量吸附，在2，4－D 浓度低时，回收率较低.2.6 六种柑橘类水果2，4－D 残留取市售六种柑橘类水果，按1.4方法处理后按1.3色谱条件进行HPLC测定，结果见表2.结果表明：六种水果果皮都检测出2，4－D 残留，这六种水果都使用2，4－D 保鲜处理，但含量低于国家食品添加剂使用标准2.0mg·L－1，可安全食用. 表2 六种柑橘类水果2，4－D残留Tab.2 Contents of 2，4－D in six citrus3 结论本文建立的柑橘中2，4－D 残留的高效液相色谱分析法，可用于柑橘表皮残留的2，4－D 进行有效的监测.经检测，市售六种柑橘类水果均含2，4－D，2，4－D 仍是柑橘类水果最普遍使用的防腐剂.2，4－D 作为防腐剂，最主要在果皮表面残留，在没有更安全有效的替代农药情况下，应该保留2，4－D 作为食品添加剂使用，但对于小金橘、陈皮等食用果皮的食品应限制2，4－D的使用.参考文献：［1］ANASTASSIADESA M，SCHWACKB W.Analysis of carbendazim，benomyl，thiophana temethyl and 2，4－dichlorophenoxyacetic acid in fruits and vegetables after supercritical fluid extraction［J］.Journal of Chromatography A，1998，825：45－54.［2］龚芳，席俊，职爱尼，等.2，4－D的毒性与残留检测方法研究进展［J］.河南农业科学，2011，40（8）：40－43.［3］中华人民共和国卫生部.GB 2763－2011 食品添加剂使用标准［S］.北京：中国标准出版社，2011.［4］BAIM M A，HILL H H.Determination of 2，4－dichlorophenoxyacetic acid in soils by capillary gas chromatography with ion－mobility detection ［J］.Journal of Chromatography A，1983，279：631－642.［5］陈友清，冯先桔.衍生化气相色谱法测定柑橘果实中的2，4－二氯苯氧乙酸［J］.浙江柑橘，2003，20（1）：43－45.［6］周艳明，李冬烨，胡睿.气相色谱法测定2，4－滴丁酯在水果中的残留［J］.农药，2010，49（1）：39－40.［7］DE AMRANTE O P，BRITO N M，DOS SANTOS T C R.Determinationof 2，4－dichlorophenoxyacetic acid and its major transformation product in soil samples by liquid chromatographic analysis［J］.Talanta，2003，60：115－121.［8］赵伟，马玉坤.高效液相色谱测定环境水中2，4－二氯苯氧乙酸的方法研究［J］.化学工程师，2009，162（3）：27－28.［9］方袁媛.HPLC法测定蔬菜中2，4－二氯苯氧乙酸［J］.海峡药学，2011，23（2）：44－46.［10］夏慧，陆自强，杨益众.高效液相色谱法测定豆芽中2，4－二氯苯氧乙酸残留［J］.扬州大学学报，2011，32（4）：86－89.。
cac 柑橘最大残留限量标准
cac 柑橘最大残留限量标准CAC（中国农业行业标准）是中国国家标准协会发布的一系列农产品质量和安全标准，旨在保护消费者的健康权益，规范农业生产和加工流程，确保农产品的质量和安全。
下面是CAC对柑橘最大残留限量标准的参考内容。
柑橘是中国一种重要的水果，被广泛种植和消费。
但随着农药使用的增加和农业生产的规模化，一些农药残留的问题也逐渐浮出水面。
柑橘有可能受到农药的残留，如果超过一定的安全限量，对人体健康可能造成潜在的风险。
因此，CAC制定了柑橘最大残留限量标准，以规范柑橘种植和加工过程，保障消费者的健康权益。
柑橘最大残留限量标准通常以农药名称和检测方法为基础，并规定了每种农药在柑橘上的残留限量。
以下是柑橘最大残留限量标准的相关参考内容：一、柑橘最大残留限量标准适用范围该标准适用于柑橘及其制品，包括柑橘果汁、柑橘加工品等。
二、柑橘最大残留限量的分类根据农药的毒性和风险评估，将柑橘最大残留限量分为两类：1. 临时最大残留限量（Tolerances）：对新农药或新用途的农药，为了监测和评估其安全性，将暂时允许一定的农药残留限量。
2. 固定最大残留限量（MRLs）：对已经有一定使用历史并认可安全性的农药，通过评估和监测确定其安全的最大残留限量。
三、柑橘农药最大残留限量的制定原则1. 农药残留应当尽可能降低到最低水平，特别是对风险较高的农药。
2. 农药残留限量应当以科学、技术、经济可行的方法进行测定和监测。
3. 农药残留限量应当基于相关研究和评估，并应当定期进行修订和更新。
四、柑橘农药最大残留限量的检测方法1. 国家标准应当包括对农药残留的检测方法。
2. 检测方法应当准确、可靠、重复性好以及适用于各种柑橘种类和处理情况。
五、养殖和农药使用管理规范1. 养殖和农药使用应当符合相关法律法规和标准规定。
2. 农业生产者应当记录农药的使用情况，并妥善保管使用记录和购买记录。
3. 农业生产者应当在农药使用前仔细阅读农药标签和说明书，并遵循正确的使用方法和剂量。
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柑橘类水果中的农药残留检测
我国是世界上最早栽培柑橘的国家，已经有4000年以上的历史。
我国柑橘的栽培于分布较广，有20个省（区）市（除台湾）有柑橘分布，以福建、浙江、湖南、四川、广西、广东、湖北、重庆、江西栽培较多，上海、云南、贵州次之。
从近年的情况看，区域布局有集中的趋势。
近年来我国水果的国际贸易十分活跃，但总体而言，我国在国际贸易中所占份额很小，价格低，竞争力差。
其主要原因之一就是我国水果农药残留检测结果超标问题严重。
苯丁锡、三唑锡、三环锡属于有机金属类农药，它们为触杀作用强的广谱杀螨剂，可杀灭幼螨、成螨和夏卵，对冬卵无效。
对光稳定，残效期长，对作物安全。
适用于防治果树、蔬菜的多种害螨。
它们属于剧烈神经毒物，残效期长．2006年5月29日实施的“日本肯定列表制度一规定所有食品中均不得检出三唑锡和三环锡，并规定其定量限为0.02mg/kg。
国家质检总局发布的2006[308]号文件规定检测两种农药的残留[92J。
有文献报道液相色谱紫外检测可以直接检测食品中的苯丁锡、三唑锡（三环锡），但二者在220nm波长下容易受基体杂质的干扰，检测的灵敏度较低，并且在紫外光下易分解。
据报道格氏试剂（烷基卤化镁）衍生化后，用气相色谱法测定三唑锡(Azocylotin)和三环锡(Cyhexatin)19S．%。
SPE-气相色谱火焰光度法检测柑橘类水果中有机锡农药残留
2.2实验部分
2.2.1仪器和试剂
岛津2010气相色谱仪配有火焰光度检测器（锡滤光片）和自动进样器
旋涡混合器，
SIGMA3K15高速冷冻离心机，
Mettler-TOLEDOAE-240型精密电子天平，
HGC-12型氮吹仪
丙酮、二氯甲烷、正己烷均为色谱纯，
乙基溴化镁
苯丁锡、三唑锡、三环锡标准品纯度均大于98%
冰乙酸、HBr为分析纯，
硅胶柱．
2.2.2实验方法
2.2.2.1标准储备液的配置
将苯丁锡用丙酮配成10pgjmL，三唑锡、三环锡用丙酮配成10yg/mL的混合
标准储备液，于4℃保存。
2.2.2.2色谱分析条件
色谱柱：RXT-I(30mx0.25mmx0.25pun)：进样口温度为280℃，火焰光度检测器温度为300℃，以氮气为载气，载气流速为1.0niUmin，氢气流速为100rrtL/min，空气流速为80mL/min，尾吹气流速为5.0mjjmin。
进样方式：不分流进样，进样量：lpL。
2.2.2.3试样制备
剥离样品表皮，取可食部分，将其收集于烧杯中，用均质机均质后保存于冰箱中待用。
2.2.2.4提取和净化
提取I:称取试样约59，置于50mL离心管中，加入5mL水、10mL丙酮一乙酸溶液(99:1，V们和10mL正己烷，旋涡混合器上混匀lmin后于4200r/min离心5min。
将有机相层转移至50mL离心管中，再用2x5mL 正己烷重复提取残渣，合并正己烷萃取液于离心管中，35℃氮气吹干。
提取II:称取试样约59，置于50mL离心管中，加入5mL水、5mLHBr、5mL丙酮及10mL正己烷，旋涡混合器上混匀lmin后于4200r/min离心5min．将有机相层转移至50mL离心管中，再用2x5mL正己烷重复提取残渣，合并正己烷萃取液于离心管中，35℃氮气吹干．
衍生：向离心管中加入5mL正己烷溶解残留物，并加入0.5mL乙基溴化镁，静置15min。
加入lmol/L 的盐酸液4mL，充分混匀．静置片刻，移取上清液于玻璃离心管中．再用5mL正己烷重复提取两次，合并正己烷提取液于离心管中，35℃氮吹仪上吹干。
净化：向玻璃离心管中加入3mL正乙烷溶解残渣，过预先用3mL丙酮、5mL正己烷活化的硅胶柱，二氯甲烷一正己烷混合液洗脱，收集上样渡和洗脱液于小试管中，在35℃氮吹仪上吹至近干，准确加入ImL 正己烷溶解定容，供GC测定。
2.2.3结果与讨论
2.2.
3.1提取剂的选择
柑橘类样品除水分含量高外，还带有颜色，且品种不同颜色也不同，这些都给提取和分析测定样品中有机锡类农药的带来了麻烦。
且苯丁锡、三唑锡（三环锡）难溶于多种有机试剂，易溶于丙酮，二氯甲烷。
考虑到二氯甲烷的毒性较之
丙酮要大。
为了能够将残留在柑橘类水果中微量的目标物提取出来，因此本文比较了丙酮一正己烷、丙酮一石油醚的提取回收率。
相对而言，石油醚的提取效率与正己烷相当，但由于石油醚提取基质中色素较多，不利于下一步的净化过程，综合考虑，选择正己烷作为提取剂。
由于苯丁锡、三唑锡（三环锡）在不同酸性条件下的提取效率差别较大，因此选择比较了不同的酸度条件下的提取效率（见表2.1）
2.1不同酸性条件下提取剂正己烷的回收率结果
Table2.1Theresultsofdifferentextractionundertheacidconditionrcovery
2.2.
3.2衍生剂的选择
有机锡类农药沸点高不能直接进行气相色谱分析。
针对有机锡类化合物的测定主要是通过衍生化反应将其转化成无机锡，再进行测定。
常用的衍生试剂主要有有几下几种：
(1)格林试剂：目前格林试剂用于衍生有机锡化合物主要有如甲基化、乙基化、丙基化、丁基化。
乙基化这种试剂已经用于测定食品中的三唑锡和三环锡残留，如日本厚生劳动省的公定方法用乙基溴化镁乙醚溶液进行乙基化，中国商检行业标准用甲基碘化镁进行甲基化。
格林试剂没有市场销售的商品化的产品出售，并且必须在完全无水条件下合成，由于甲基格林试剂进行衍生反应产生的有机锡化合物易挥发，在前处理过程中会大量损失，甲基衍生方法的另一限制是它不能用于衍生自然存在的甲基丁基锡化合物，因为这样可能造成形态的混淆阿．
(2)四乙基硼酸钠乙基化
这种方法是一种利用四乙基硼酸钠(NaBEt4)进行乙基化反应衍生的方法，达种方式在加入衍生试剂NaBEt后可以直接进行提取，不须分解过量的衍生试剂，衍生反应与有机相提取可以同时进行，但使用NaBEt4衍生时，需配制新鲜的NaBEq，pH值不易调节，而且NaBEt4价格较贵，这些都限制了NaBEt4衍生法的推广应用。
(3)氢化衍生
利用NaBffi在酸性环境中将有机锡转化为相应的氢化物。
但由于氢化物稳定性差，所以氢化衍生常用在线方法。
结合低温色谱，这些衍生技术可测定丁基锡，还可测定高挥发性有机锡如甲基锡等。
但此法对于样品及检测手段都有极高的要求，给日常检测分析带来不便。
根据江西出入境检验检疫局技术中心实际情况，检测柑橘中的有机锡大多是批处理，且NaBEt4价格不合适，氢化衍生对色谱仪器要求较高，综合考虑，选择市售的乙基溴化镁正己烷溶液进行乙基化衍生反应。
反应如下：
由于有机锡类化合物除四基锡外均具有高沸点不易挥发的特性，在提取过程中需将其酸解，而三唑锡在水环境中即可水解成三环锡。
二者与HBr反应如下：三唑锡在水环境中转化为三环锡。