单晶制备方法综述
单晶制备方法范文

单晶制备方法范文单晶制备是一种重要的晶体制备方法,用于制备高纯度、大尺寸和高质量的单晶材料。
本文将介绍几种常见的单晶制备方法。
1.熔融法熔融法是制备单晶材料最常用的方法之一、该方法首先将原料粉末加入坩埚中,通过加热坩埚使其熔化。
然后,将熔融体缓慢冷却,使其中的原子或分子有足够的时间重新排列成为有序的晶体结构。
最后,通过剖析、切割或溶解等方法得到单晶。
2.水热法水热法是通过在高温高压的水环境中进行晶体生长的方法。
该方法通常使用混合溶液,将试样和溶剂一起装入高压釜中。
随着温度升高和压力增加,试样溶解,晶体逐渐从溶液中生长。
通过控制温度、压力和溶液成分,可以实现单晶的生长。
3.气相输运法气相输运法是通过在高温气氛中使试样在晶界和界面扩散的方法。
首先,将原料制成粉末,然后将粉末放入烧结体中,在高温下加热。
粉末在高温气氛中扩散,形成晶体生长的条件。
最终得到单晶。
4.化学气相沉积法化学气相沉积法是通过在合适的气氛中,使气态反应物沉积到衬底表面上形成单晶的方法。
该方法通常使用低温和大气压或低气压条件下进行。
通常先将衬底加热到合适的温度,然后通过输送反应气体,使气体中的原子或分子在衬底表面沉积,并逐渐形成单晶。
5.溶液法溶液法是通过在适当的溶剂中将试样溶解并逐渐冷却结晶得到单晶的方法。
溶解试样后,通过逐渐控制溶液的温度和溶剂挥发的速度,使溶液中的试样逐渐结晶为单晶。
溶液法适用于生长一些不易用其他方法制备的化合物单晶。
总结单晶制备方法相对复杂,需要仔细选择适合的方法和条件。
除了以上几种常见的方法外,还有其他一些专用的单晶制备方法,例如激光熔融法、分子束外延法等。
单晶制备方法的选择要考虑材料的物化性质、成本和实际需求等因素。
单晶的制备对于材料科学研究和器件制造都具有重要的意义。
单晶制备方法综述

单晶制备方法综述单晶制备是一种制备高质量单晶材料的方法,其单晶结构具有高度的有序性和完整度,具有优异的光学、电学和磁学性能,被广泛应用于光电子、半导体器件、光学器件等领域。
本文将综述几种常用的单晶制备方法。
一、卤素热解法卤素热解法是一种基于卤化物的单晶制备方法。
通常采用溶液法得到溶液,再通过卤素热解使其结晶得到单晶。
这种方法制备单晶材料成本低、效率高,被广泛应用。
例如,用氯化钙和硫酸钾溶液制备氯化钡单晶。
二、溶液法溶液法是一种常见的单晶制备方法,通过溶解物质使其达到过饱和状态,再缓慢降温结晶得到单晶。
这种方法适用于许多无机和有机物质的制备。
例如,用硫酸铈和硝酸铈溶液制备铈酸铈单晶。
三、气相输运法气相输运法是利用气相中的化合物在特定的温度和压力下进行热分解、制备单晶材料。
该方法适用于高熔点、低挥发度的物质。
例如,用二氧化钛和氧气气氛在高温下热分解制备二氧化钛单晶。
四、激光熔融法激光熔融法是利用激光束对材料进行局部加热,使其熔化并在快速冷却过程中形成单晶结构。
这种方法可以制备多组分复合材料和高温高压条件下的单晶材料。
例如,用激光束对熔融硅进行快速凝固制备硅单晶。
五、浸渍法浸渍法是将待制备的单晶物质放入溶液中,通过化学反应或溶液中的成分沉积形成单晶。
该方法可以制备各种复杂结构和复合材料的单晶。
例如,用溶液浸渍法制备钛氧化物纳米线单晶。
六、气相沉积法气相沉积法是通过在基底上以气相形式沉积制备单晶薄膜。
该方法具有高纯度、均匀性好和控制性较高等优点,广泛应用于薄膜材料的制备。
例如,用有机金属气相沉积法制备锗硅单晶薄膜。
七、Zone Melting法Zone Melting法是一种通过电熔和定向凝固制备单晶材料的方法。
在电熔过程中,选定的样品会被部分熔化,然后通过固体-液体界面的移动形成单晶结构。
该方法可以制备大面积的单晶材料。
例如,用Zone Melting法制备硅单晶。
综上所述,单晶制备方法种类繁多,每种方法适用于不同类型的材料和特定的应用领域。
单晶材料的制备方法介绍

❖ 水热法生长的水晶:(人工晶体所生长)
ZnO晶体的水热生长
❖ 氧化锌晶体是第三代半导体的核心基础材料之一,它既是一种宽 禁带半导体,也是一种具有优异光电性能的多功能晶体。
❖ 早在上世纪60年代,美国曾采用水热法生长出重达几克的氧化锌 晶体。我国上海硅酸盐研究所在1976年也曾用水热法生长出重60 克、C面上面积达6cm2的氧化锌晶体。但由于应用领域较窄,制 约了研究工作的开展。
❖ 直到1997年,日本和我国香港的科学家首次报道氧化锌薄膜室温 下的光致发光效应后,重新引起了人们对氧化锌晶体研发的重视。 特别是2004年,日本东北大学川崎教授率先研制成功基于ZnO同 质PN结的电致发光LED,ZnO单晶制备研究引起了世界各国研 究的热门课题。
❖ 目前日本已生长出直径达2英寸的大尺寸高质量的氧化锌体单晶。 我国还没有生长出大尺寸的ZnO单晶。
G = H -T S = H ( Te – T) / Te = H T/ Te= -(L/ Te)* T
结晶过程: H 0 , G 0 T Te 过冷度 熔化潜热
T Te 是从熔体中生长晶体的必要条件
❖ 组分分凝
纯材料(纯元素或同成分熔化化合物),熔点和凝固点 是重合的,晶体和熔体具有相同的成分。
3.3.3 助熔剂法
❖ ——又称高温溶液法、熔盐法。
❖ ——在高温下从熔融盐熔剂中生长晶体的方法。
❖ 利用助熔剂法生长晶体的历史已近百年,现在用助熔剂生长 的晶体类型很多,从金属到硫族及卤族化合物,从半导体材 料、激光晶体、光学材料到磁性材料、声学晶体,也用于生 长宝石晶体。
❖ 基本原理: 将晶体原料在高温下溶解于低熔点的助熔剂中 形成饱和溶液,然后通过缓慢降温或在恒定温度下蒸发熔剂 等方法,使熔融液处于过饱和状态,从而使晶体自发结晶或 在籽晶上生长的方法。
半导体材料与工艺之单晶半导体材料制备技术方案

半导体材料与工艺之单晶半导体材料制备技术方案单晶半导体材料制备技术是半导体材料与工艺中的一项重要内容,对于半导体器件的性能和可靠性有着直接的影响。
单晶半导体材料可以提供高电子迁移率、较低的电阻率和优异的光学性能,因此在微电子器件制造过程中被广泛应用。
本文将介绍单晶半导体材料制备的技术方案。
1.单晶生长技术单晶生长是制备单晶半导体材料的关键步骤,目前常用的单晶生长技术包括气相传输(CZ)法、流动增长法(VGF)和外延生长法(EPI)。
其中,CZ法是最常用的单晶生长技术,通过将高纯度的多晶硅加热熔化,再通过拉晶的方式生长单晶硅材料。
VGF法和EPI法则适用于其他半导体材料的生长,如GaAs、InP等。
2.杂质控制技术杂质是影响单晶半导体材料性能的重要因素,因此需要采取一系列的杂质控制技术。
首先是原材料的高纯度要求,通常使用区别于电子级的超高纯度材料,如电镀多晶硅。
其次是在生长过程中采用高纯度的保护气体和容器,以减少杂质的进入。
同时,可以通过控制生长条件和添加适量的掺杂源来控制杂质浓度和类型。
3.单晶取样技术单晶取样是制备单晶半导体材料的重要步骤,主要用于后续的材料表征和器件加工。
常用的单晶取样技术包括悬臂切割法、钻石切割法和溶剂蒸发法等。
悬臂切割法是一种常用且成本较低的单晶取样技术,通过机械切割单晶材料得到所需的单晶样品。
钻石切割法则是使用金刚石刀具进行切割,获得更加精密的单晶样品。
4.单晶材料的表征技术单晶材料的表征是了解其物理性质和化学成分的重要手段,常用的表征技术包括X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、能谱分析(EDS)和拉曼光谱等。
XRD可以定性分析材料的晶体结构和晶格参数;SEM可以观察材料的表面形貌和粗细度;EDS可以分析材料的化学成分和杂质元素的存在;拉曼光谱可以分析材料的晶格振动信息。
综上所述,单晶半导体材料制备技术方案包括单晶生长技术、杂质控制技术、单晶取样技术和单晶材料表征技术等多个方面。
单晶制备方法综述

单晶制备方法综述单晶是指物质中具有高度有序排列的晶体,具有优异的物理、化学和电学性能。
单晶制备是实现高性能材料研制和工业应用的重要一环。
本文将综述几种常见的单晶制备方法。
1.液相生长法:液相生长法是最常见的单晶制备方法之一、它基于溶剂中溶解度随温度变化的规律,利用溶剂中存在过饱和度来实现晶体生长。
在溶液中加入适量的晶种或原料,通过恒温、搅拌等条件控制溶液中的过饱和度,使得晶体在液相中逐渐生长。
液相生长法具有适用范围广、成本低廉、晶体尺寸可控等优点,被广泛应用于多种单晶材料的制备。
2.熔体法:熔体法是通过将材料加热至高温使其熔化,然后再进行快速冷却来制备单晶。
熔体法适用于熔点较高的材料,如金属和铁电材料等。
具体实施时,将原料加热至熔点以上,然后迅速冷却至晶体生长温度,通过控制冷却速率和成核条件等参数,使得材料在熔体状态下形成单晶。
熔体法制备的单晶具有高纯度、低缺陷密度等特点。
3.化学气相沉积法(CVD):化学气相沉积法是将气体、液体或固体混合物送入反应器中,通过化学反应生成气体中的原子或离子,然后在合适的衬底上生长晶体。
CVD法的主要控制参数包括反应原料、反应条件和衬底选择等,通过优化这些参数可以得到高质量的晶体。
CVD法适用于制备半导体晶体、薄膜和光纤等材料。
4.硅热法:硅热法是指通过将石英管内的硅砂与待制备材料在高温下反应,生成有机金属气体,通过扩散至冷却区域后与基片上的晶种接触形成晶体。
硅热法制备的单晶一般适用于高温超导材料、稀土金属等。
5.水热法:水热法是指在高温高压的水热条件下,利用溶液中溶质的溶解度、晶种和反应物之间的反应动力学及溶质活度等热力学因素来实现晶体生长。
水热法适用于很多无机非金属单晶材料的制备,如氧化物、硅酸盐等。
水热法可以自主调控晶体形貌和尺寸等物理性能。
综上所述,单晶制备方法涵盖了液相生长法、熔体法、化学气相沉积法、硅热法和水热法等多种方法。
不同的方法适用于不同的材料,通过合理选择和控制制备条件,可以得到高质量、尺寸可控的单晶材料,应用于各个领域的研究和应用。
单晶材料及其制备

单晶材料及其制备单晶材料是指具有完整晶体结构的材料,其晶体结构沿特定方向没有任何界面或晶界。
单晶材料的结晶性能和物理性能优于多晶材料,因此在许多领域中有广泛应用,如电子器件、光学器件、航空航天等。
本文将介绍单晶材料的制备方法、一些常见的单晶材料及其应用。
制备单晶材料的最常用方法是晶体生长方法,主要有凝固法、浮区法、溶液法和气相法等。
凝固法是指通过控制材料的冷却速度使其从熔融态逐渐冷却成为固态。
这种方法适用于高熔点的材料,一般利用高温熔融状况下的材料来制备单晶材料。
其中,常用的方法有慢冷法、拉布拉多法、修正巨晶法等。
浮区法是通过在两个石英管之间形成液体浮区,将镁铝尖晶石单晶材料逐渐生长出来。
过程中,石英管内加入反应物,通过加热使其熔化,并在石英管之间产生上下移动的浮区,由于石英管之间温度梯度的存在,浮区中的反应物在降温的过程中逐渐结晶并生长成单晶材料。
溶液法是将所需物质溶解在溶剂中,通过控制温度和溶剂挥发速度,使溶液逐渐达到饱和状态并结晶成单晶材料。
其中,常见的溶液法包括溶液蒸发法、有机金属溶胶-凝胶法和溶剂热法等。
气相法是通过控制气体混合物在合适的条件下在衬底上生长单晶材料。
常见的气相法有气体输运法、金属有机化合物气相沉积法和气相石墨化等。
常见的单晶材料包括硅、镁铝尖晶石、硫化镉、硼化镍、石墨等。
其中,硅是最常见的单晶材料之一,广泛应用于半导体制造、光学器件等领域。
硅具有优异的光电性能和机械性能,具备较高的载流子迁移率和导热性能,被广泛应用于电子器件制造中。
此外,硫化镉是一种重要的半导体材料,具有宽的能带间隙和高的光电转换效率,被广泛应用于太阳能电池和激光器等光电器件。
在航空航天领域,单晶材料也有广泛应用。
例如,单晶高温合金被用于制造航空发动机中的叶片和涡轮叶片,因其具有高强度、耐热性和抗腐蚀性能,能够承受高温和高压工况环境。
此外,单晶超合金也被广泛应用于航空发动机的燃烧室和喷嘴等部件。
总之,单晶材料具有独特的结晶结构和优异的物理性能,在电子器件、光学器件、航空航天等领域有广泛应用。
单晶材料的制备方法介绍

单晶材料的制备方法介绍单晶材料,指的是具有完全单一晶体结构的材料,其晶粒呈现为整体性完整的晶体。
这种材料的制备方法包括单晶增长法、气相转化法和物理气相沉积法等。
下面将对这些方法进行详细的介绍。
(一)单晶增长法单晶增长法是目前制备单晶材料最常用的方法之一、其主要原理是通过液相或气相中的原料溶液或气体在晶体表面上沉积,并利用材料的热和质量迁移,使晶体逐渐增长,最终形成单晶。
1.液相法液相法是一种常见的制备单晶材料的方法。
其主要过程包括晶种的培养、溶液配制、溶解和淬火等步骤。
首先,选择一个适合的晶种,在高温下使晶种与溶液接触,晶种逐渐增大。
然后,配制溶液,将材料溶解于溶剂中,形成适合生长晶体的溶液。
接下来,将晶种放入溶液中,通过控制温度和溶液浓度等参数,晶体逐渐从溶液中生长出来。
最后,取出晶体并进行淬火处理,使其冷却到室温。
2.气相法气相法是一种通过蒸发气体使晶体逐渐生长的方法。
其主要过程包括晶种选择、反应气体制备、晶种遗忘和生长阶段等步骤。
首先,选择一个合适的晶种,将其放入反应器中。
然后,制备反应气体,根据晶体材料的要求选择适当的气体进行气相反应。
接下来,将反应气体通过外部加热的方式在晶体表面进行蒸发,晶体逐渐生长。
最后,取出晶体并进行后续处理。
(二)气相转化法气相转化法是一种通过气体中的化学反应在晶体表面上形成单晶的方法。
其主要过程包括原料选择、反应条件控制、晶体生长和后续处理等步骤。
首先,选择适合的原料,在高温高压下使其在气氛中发生化学反应。
然后,通过控制反应条件,使得反应物在晶体表面发生转化反应,逐渐形成单晶。
接下来,将晶体取出并进行后续处理,例如清洗和退火等。
(三)物理气相沉积法物理气相沉积法是一种利用物理沉积技术制备单晶材料的方法。
其主要过程包括蒸发源制备、蒸发和沉积等步骤。
首先,制备一个蒸发源,将所需材料放入蒸发源中。
然后,通过加热蒸发源,使其产生气态物质。
接下来,将气态物质从蒸发源中输送到晶体表面,通过沉积在晶体表面上,逐渐形成单晶。
单晶制备方法综述

单晶材料的制备方法综述前言:单晶(single crystal),即结晶体内部的微粒在三维空间呈有规律地、周期性地排列,或者说晶体的整体在三维方向上由同一空间格子构成,整个晶体中质点在空间的排列为长程有序。
单晶整个晶格是连续的,具有重要的工业应用。
因此对于单晶材料的的制备方法的研究已成为材料研究的主要方向之一。
本文主要对单晶材料制备的几种常见的方法进行介绍和总结。
单晶材料的制备也称为晶体的生长,是将物质的非晶态、多晶态或能够形成该物质的反应物通过一定的化学的手段转变为单晶的过程。
单晶的制备方法通常可以分为熔体生长、溶液生长和相生长等[1]。
一、从熔体中生长单晶体从熔体中生长晶体的方法是最早的研究方法,也是广泛应用的合成方法。
从熔体中生长单晶体的最大优点是生长速率大多快于在溶液中的生长速率。
二者速率的差异在10-1000倍。
从熔体中生长晶体的方法主要有焰熔法、提拉法、冷坩埚法和区域熔炼法。
1、焰熔法[2]最早是1885年由弗雷米(E. Fremy)、弗尔(E. Feil)和乌泽(Wyse)一起,利用氢氧火焰熔化天然的红宝石粉末与重铬酸钾而制成了当时轰动一时的“日内瓦红宝石”。
后来于1902年弗雷米的助手法国的化学家维尔纳叶(Verneuil)改进并发展这一技术使之能进行商业化生产。
因此,这种方法又被称为维尔纳也法。
1.1 基本原理焰熔法是从熔体中生长单晶体的方法。
其原料的粉末在通过高温的氢氧火焰后熔化,熔滴在下落过程中冷却并在籽晶上固结逐渐生长形成晶体。
1.2 合成装置和过程:维尔纳叶法合成装置振动器使粉料以一定的速率自上而下通过氢氧焰产生的高温区,粉体熔化后落在籽晶上形成液层,籽晶向下移动而使液层结晶。
此方法主要用于制备宝石等晶体。
2、提拉法[2]提拉法又称丘克拉斯基法,是丘克拉斯基(J.Czochralski)在1917年发明的从熔体中提拉生长高质量单晶的方法。
2O世纪60年代,提拉法进一步发展为一种更为先进的定型晶体生长方法——熔体导模法。
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单晶材料的制备方法综述前言:单晶(single crystal),即结晶体内部的微粒在三维空间呈有规律地、周期性地排列,或者说晶体的整体在三维方向上由同一空间格子构成,整个晶体中质点在空间的排列为长程有序。
单晶整个晶格是连续的,具有重要的工业应用。
因此对于单晶材料的的制备方法的研究已成为材料研究的主要方向之一。
本文主要对单晶材料制备的几种常见的方法进行介绍和总结。
单晶材料的制备也称为晶体的生长,是将物质的非晶态、多晶态或能够形成该物质的反应物通过一定的化学的手段转变为单晶的过程。
单晶的制备方法通常可以分为熔体生长、溶液生长和相生长等[1]。
一、从熔体中生长单晶体从熔体中生长晶体的方法是最早的研究方法,也是广泛应用的合成方法。
从熔体中生长单晶体的最大优点是生长速率大多快于在溶液中的生长速率。
二者速率的差异在10-1000倍。
从熔体中生长晶体的方法主要有焰熔法、提拉法、冷坩埚法和区域熔炼法。
1、焰熔法[2]最早是1885年由弗雷米(E. Fremy)、弗尔(E. Feil)和乌泽(Wyse)一起,利用氢氧火焰熔化天然的红宝石粉末与重铬酸钾而制成了当时轰动一时的“日内瓦红宝石”。
后来于1902年弗雷米的助手法国的化学家维尔纳叶(Verneuil)改进并发展这一技术使之能进行商业化生产。
因此,这种方法又被称为维尔纳也法。
1.1 基本原理焰熔法是从熔体中生长单晶体的方法。
其原料的粉末在通过高温的氢氧火焰后熔化,熔滴在下落过程中冷却并在籽晶上固结逐渐生长形成晶体。
1.2 合成装置和过程:维尔纳叶法合成装置振动器使粉料以一定的速率自上而下通过氢氧焰产生的高温区,粉体熔化后落在籽晶上形成液层,籽晶向下移动而使液层结晶。
此方法主要用于制备宝石等晶体。
2、提拉法[2]提拉法又称丘克拉斯基法,是丘克拉斯基(J.Czochralski)在1917年发明的从熔体中提拉生长高质量单晶的方法。
2O世纪60年代,提拉法进一步发展为一种更为先进的定型晶体生长方法——熔体导模法。
它是控制晶体形状的提拉法,即直接从熔体中拉制出具有各种截面形状晶体的生长技术。
它不仅免除了工业生产中对人造晶体所带来的繁重的机械加工,还有效的节约了原料,降低了生产成本。
2.1、提拉法的基本原理提拉法是将构成晶体的原料放在坩埚中加热熔化,在熔体表面接籽晶提拉熔体,在受控条件下,使籽晶和熔体的交界面上不断进行原子或分子的重新排列,随降温逐渐凝固而生长出单晶体。
2.2、合成装置和过程提拉法装置首先将待生长的晶体的原料放在耐高温的坩埚中加热熔化,调整炉内温度场,使熔体上部处于过冷状态;然后在籽晶杆上安放一粒籽晶,让籽晶接触熔体表面,待籽晶表面稍熔后,提拉并转动籽晶杆,使熔体处于过冷状态而结晶于籽晶上,在不断提拉和旋转过程中,生长出圆柱状晶体。
在提拉法制备单晶时,还有几种重要的技术:(1)、晶体直径的自动控制技术:上称重和下称重;(2)、液封提拉技术,用于制备易挥发的物质;(3)、导模技术。
提拉法是从熔体中生长晶体常用的方法。
用此法可以拉出多种晶体,如单晶硅、白钨矿、钇铝榴石和均匀透明的红宝石等。
a)区域熔炼法[3]自1952发表第一篇关于区域熔化原理的文献以来,到现在已过去了50多年。
区熔法显著的特点是不用坩埚盛装熔融硅,而是在高频电磁场作用下依靠硅的表面张力和电磁力支撑局部熔化的硅液,因此区熔法又称为悬浮区熔法。
区域熔化提纯法的最大优点是其能源消耗比传统方法减少60%以上,最大的缺点是难以达到高纯度的电子级多晶硅的要求。
目前,区域熔化提纯法是最有可能取代传统工艺的太阳能级多晶硅材料的生产方法。
REC公司已在2006年新工厂中开始使用了区域熔化提纯法。
3.1 区域熔炼法基本原理浮区熔炼法合成装置在进行区域熔炼过程中,物质的固相和液相在密度差的驱动下,物质会发生输运。
因此,通过区域熔炼可以控制或重新分配存在于原料中的可溶性杂质或相。
利用一个或数个熔区在同一方向上重复通过原料烧结以除去有害杂质;利用区域熔炼过程有效地消除分凝效应,也可将所期望的杂质均匀地掺入到晶体中去,并在一定程度上控制和消除位错、包裹体等结构缺陷。
3.2 浮区熔炼法的工艺条件[2]浮区熔炼法的工艺过程是:把原料先烧结或压制成棒状,然后用两个卡盘将两端固定好。
将烧结棒垂直地置入保温管内,旋转并下降烧结棒(或移动加热器)。
烧结棒经过加热区,使材料局部熔化。
熔融区仅靠熔体表面张力支撑。
当烧结棒缓慢离开加热区时,熔体逐渐缓慢冷却并发生重结晶,形成单晶体。
浮区熔炼法通常使用电子束加热和高频线圈加热(或称感应加热)。
电子束加热方式具有熔化体积小、热梯度界限分明、热效率高、提纯效果好等优点,但由于该方法仅能在真空中进行,所以受到很大的限制。
目前感应加热在浮区熔炼法合成晶体中应用最多,它既可在真空中应用,也可在任何惰性氧化或还原气氛中进行。
二、从液体中生长单晶体由两种或两种以上的物质组成的均匀混合物称为溶液,溶液由溶剂和溶质组成。
合成晶体所采用的溶液包括:低温溶液(如水溶液、有机溶液、凝胶溶液等)、高温溶液(即熔盐)与热液等。
从溶液中生长晶体的方法主要有溶胶-凝胶法和水热法。
1、溶胶-凝胶法[4]基本原理:所使用的起始原料(前驱物)一般为金属醇盐,其主要反应步骤都是前驱物溶于溶剂中形成均匀的溶液,溶质与溶剂产生水解或醇解反应,反应生成物聚集成1nm左右的粒子并组成溶胶,溶胶经蒸发干燥转变为凝胶。
工艺过程:溶胶-凝胶法的工艺过程主要分为溶胶的制备、凝胶化合凝胶的干燥。
溶胶的制备是将金属醇盐或无机盐经过水解、缩合反应形成溶胶,或经过解凝形成溶胶;凝胶化是使具有流动性的溶胶通过进一步缩聚反应形成不能流动的凝胶;凝胶的干燥可分为一般干燥合热处理干燥,主要目的是使凝胶致密化。
1、水热法[5]水热法又称高温溶液法 ,其中包括温差法、降温法或升温法及等温法。
目前主要采用温差水热结晶 ,依靠容器内的溶液维持温差对流形成过饱和状态通过缓冲器和加热来调整温差。
早期应用水热法生长做出最大贡献的是美国著名的晶体生长和电子材料专家udise等。
1959年 ,他和A.A.Ballman实现了ZnO在碱性NaOH,1mol/L 水热条件下的生长 ,得到了重达几克的琥珀色的半形晶体。
1964年,ud2ise等人首次合成了大尺寸优质10~20g的能用作压电转换器的ZnO单晶。
我国上海硅酸盐所氧化锌组在 1976年合成出了重60g以上面积 6 Cm2以上的ZnO单晶。
日本也用水热法生长出了优质 ZnO单晶 , 在直径为200mm长度为3m的Pt内衬上生长出的氧化锌晶体呈透明状 ,尺寸为50×50×15 mm ,是迄今为止研究生长出的最大体积单晶。
如图所示。
水热法是生长ZnO的重要方法 ,但易使ZnO晶体引入金属杂质 ,还存在生长周期长 ,危险性高的缺点。
需要控制好碱溶液浓度、溶解区和生长区的温度差、生长区的预饱和、合理的元素掺杂、升温程序、籽晶的腐蚀和营养料的尺寸等工艺 ,是目前生长ZnO较成熟的方法。
水热法生长的ZnO单晶三、从气相中生长单晶体的方法相生长可分为单组分体系和多组分体系生长两种。
单组分气相生长要求气相具备足够高的蒸气压,利用在高温区汽化升华、在低温区凝结生长的原理进行生长。
但这种方法应用不广,所生长的晶体大多为针状、片状的单晶体。
多组分气相生长一般多用于外延薄膜生长,外延生长是一种晶体浮生在另一种晶体上。
主要用于电子仪器、磁性记忆装置和集成光学等方面的工作元件的生产上。
以下介绍物理气相传输PVT法制备氮化铝单晶[6]。
物理气相传输PVT法是目前生长氮化铝晶体最常用的方法 ,其基本过程是氮化铝物料在高温下分解升华 ,然后在低温区结晶形成氮化铝晶体。
使用 PVT 法制备氮化铝晶体时 ,生长温度、温差、氮化铝物料的杂质的含量以及生长过程中氮化铝物料的升华速率对氮化铝晶体的结晶质量和生长速率起重要作用。
实验步骤是: 1、用直筒形钨坩埚 ,填充氮化铝粉料到坩埚高度的约 1/3处 ,在一个大气压的高纯氮气环境下 ,将坩埚加热到 1900℃,保温 2~3h,对氮化铝物料进行提纯烧结;2、待温度降至室温后 ,取出氮化铝物料 ,放入圆锥形钨坩埚内 ,将该氮化铝物料架空在约坩埚 1/2高度处 ,并在坩埚顶部放置带孔的钨片和小钨片 ,其中坩埚的具体尺寸视氮化铝烧结块的大小而定;3、一个大气压高纯的氮气环境下 ,将装好氮化铝物料的坩埚加热到 1700~2200℃,保温数小时 ,然后降至室温 ,完成氮化铝晶体的生长。
经过不断的探索和工艺的改进 ,最终在钨坩埚盖开孔处获得直径大于为 2mm的氮化铝单晶体 ,单晶体的顶部为六角形 ,其生长方向为 c轴方向。
结语:除了以上介绍的几种方法外,还有很多方法可以制备单晶,但其原理与上述的方法相似。
随着科学的发展和人们对单晶的需求量的增加,单晶制备方法将会更加工业化。
参考文献1刘晓瑭. 单晶材料及其制备2009,122 人造宝石学.中国地质大学网络课件3 冯瑞华,马廷灿,姜山,黄可. 太阳能级多晶硅制备技术与工艺.新材料产业.2007(5):614 张健泓,陈优生. 溶胶-凝胶法的应用研究. 广东化工. 2008(3):475张晓丽,安黛宗. 氧化锌晶体的研究进展. 云南化工. 2005,8(3):35-386 武红磊,郑瑞生,孙秀明,罗飞,杨帆,刘文,敬守勇. 人工晶体学报. 2007,2(1):1-4。