丁二酮肟重量法测定镍磷铁中的镍_王珏
丁二酮肟沉淀分离法测定镍精矿中的镍
１ ５ ｍｌ 柠檬 酸钠 （ ３ ０ ０ ｇ ／ ／ ｍ １ ） ， １ ０ ｍｌ 氯 化铵 （ ３ ０ ０ ｇ ／ ｍ１ ） ， 加３ ０ ｍ ｌ 丁 二 酮肟 乙醇溶液 １ ０ ｇ ／ Ｌ， 然后滴加氨水 １ ０ ｍｌ 左 右有 红色沉淀 出 现后 ， 将 其置 于 ６ ０ ￣ Ｃ～７ Ｏ ℃左 右 的水浴 中保 温 ３ ０ ｍｉ ｎ ， 以 中速 滤纸过 滤 ， 用热水 吹洗 表面皿 及杯壁 ２～３次 ， 洗 涤沉 淀 ８—１ ０ １原 理 次， 用热盐酸 （ ２＋１ ） 溶解 沉淀 于原烧杯 中， 用热水 洗涤 至无镍 试样用盐酸 ， 硝酸 ， 硫 酸的分 解下 ， 用 柠檬 酸作 为掩 蔽剂 ， 离子 出现为止。将其 滤液蒸 至 ３～ ４ ｍ ｌ 取下 ， 用 热水 吹洗 表 面 在氨性介质 中， 镍与丁二酮肟生成丁二 酮肟镍 的红色沉 淀通过 皿 和杯壁 ， 冷却 。用氨水 调 Ｐ Ｈ值 为 ５左 右 ， 加入 １ ０ ｍ ｌ 硫 代硫 水浴与其他元素分离 ， 再用 热盐 酸 （ ２＋１ ） 将 其沉 淀溶解 后 ， 用 酸钠 （ ２ ０ ０ ｇ ／ Ｌ ） ， 加水至 １ ０ ０ ｍ １ ． 用 氨水 调至 Ｐ Ｈ（ ８～ ９ ） ， 加０ ． ２ ｇ 氨水调解 Ｐ Ｈ值在 ８～ ９之 间 ， 以紫 脲酸铵 作 指示 剂 ， 用 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ 紫脲酸铵指示剂 ， 用Ｅ Ｄ Ｔ Ａ滴 定 至 溶 液 为 紫 红 色 ， 即为准点 。 标准滴定溶液滴定镍量 。 Ｃ ． 计算 。按计算镍 的含量 ， 以质量分数表示 ： ２ 实 验 部 分 ｗ ： ×１ ０ ０ … ｍ （ １ ） 试剂 。ａ ． 氟化 铵 （ 分析 纯） ； ｂ ． 盐酸（ 分 析纯 ） ； ｅ ． 硝 酸 （ 分析纯 ） ； ｄ ． 硝酸 （ １ ＋１ ） ； ｅ ． 盐酸（ １＋１ ） ； ｆ ． 硫酸 （ １ ＋１ ） ； ｇ ．氨 ｗ ——镍 的质量分数 ％ 水（ １＋１ ） ； ｈ ． 盐酸 （ ２＋１ ） ； ｉ ． 柠檬酸钠溶 液 （ ３ ０ ０ ｇ ／ Ｌ ） ； ｊ ． 氯化 铵 Ｔ ——单位 体积 消耗 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ标 准滴定溶 液相 当于镍 的质 溶液（ ３ ０ ０ ｇ ／ Ｌ ） ； ｋ ． 丁二酮肟溶液 （ １ Ｏ ｇ ／ Ｌ ） 量ｇ ／ ｍ ｌ ； （ ２ ） 配制紫脲酸铵指示剂 。称取 ０ ． ２ ｇ紫脲酸铵 ， １ ０ ０ ｇ 氯 化 Ｖ —— 滴定试样 消耗 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ标 准溶液的体积 ｍ ｌ ； 钠 置于研钵 中研细 ， 保存 与磨 口瓶中。 Ｖ 。 —— 滴定 空 白实验溶液消耗 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ的体积 ｍ ｌ ； （ ３ ） 镍标准溶液 。准确称取 １ ． ０ ０ ０ ０ ｇ 镍（ 质量分数大于 ９ ９ ． Ｉ ｌ ｌ ０ ——试样 的质量 ｇ 。 ９ ９ ％） ， 于４ ０ ０ ｍ ｌ 烧杯 中， 加入 ３ ０ ｍ ｌ 硝酸 （ １＋１ ） ， 盖 上表 面皿 ， ３ 结 果 及 讨 论 加热至 溶解 至（ ３～ ５ ） ｍｌ 。加入 １ ０ ｍ ｌ 硫酸 （ １ ＋１ ） 蒸发至 白烟 冒 （ １ ）溶样时 间及温度对结 果的影 响。溶 样的时 间过短 ， 试 尽， 取下冷却 ， 加５ ｍ ｌ 盐酸 （ １ ＋１ ） ， 用水 吹 洗表 面 皿和 杯 壁 至 样 打不开 ， 溶解 不完全 ， 结 果 出现偏低 ； 溶样 温度 过高 ， 反应 不 １ ０ ０ ｍｌ 左右， 加热使 盐类溶 解 ， 冷却 至室温后 移入 １ ０ ０ ０ ｍ ｌ 容量 及 时 ， 来不及完 全反应 ， 试样蒸干 ， 结果偏 低 ； 硫 酸 冒烟 时 ， 将 其 瓶中， 用水稀释至刻度 ， 混匀。此溶液的浓度为 １ ｍ ｌ 含ｌ ｍｇ 镍。 白烟 冒尽 ， 不然会影 响准 点颜 色 的判断 ； 溶样 中加盐 酸 及硝 酸 （ ４ ） Ｅ Ｄ Ｔ Ａ标准溶液 的配置 。配置 ： 称取 ６ ． ５ ｇ乙二胺 四 乙 后 必须 在低温下加热反应 ， 延 长反应时间 ， 达 到完 全反 应 目的。 酸二钠 （ Ｅ Ｄ Ｔ Ａ） 置于 ５ ０ ０ ｍ ｌ 烧杯 中， 加水 １ ０ ０ ｍ ｌ ， 加热使其冷却 ， （ ２ ） 用氨水调节 Ｐ Ｈ值 时 ， 要 慢慢 用滴 管加 入 ， 使 其将 Ｐ Ｈ 然后过 滤到 １ ０ ０ ０ ｍｌ 的容 量瓶 中 ， 以水稀释至刻度 ， 混匀 ， 放置 １ 值控制 在 ８ ～ ９ 之 间， Ｐ Ｈ值小 于 ８ 沉淀不完全 ， 导 致结果 偏低 ， ２天后标定 。 反之 ， 则高 。 标定 ： 分别移去 ２ ０ ． ｏ ０ Ｉ ｌ ｌ ｌ 镍标准溶液 ６份 于 ３ ０ ０ ｍ ｌ 锥 形瓶 （ ３ ）过滤时注意 ， 由于滤 液容 易沿着 滤纸边 缘上 浮 ， 姑且 中， 加水 １ ０ ０ ｍｌ 左右 。滴加氨水 调 Ｐ Ｈ值 ８～ ９ ， 加入 ０ ． ２ ｇ紫脲 不 宜多倒入 ， 要 少量缓慢过滤 ， 否则会 沿滤纸边缘流失镍 离子 ， 酸铵指示剂 ， 用Ｅ Ｄ Ｔ Ａ标 准溶液 滴定 至溶 液呈 紫红 色 ， 即为准 导致结果偏 低。 点 。平 行 标 定 ６ 次 ， 其所 消 耗 的 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ 体 积 极 差 不 超 过 （ ４ ） 如何 判断溶液用热 水洗 涤滤液无 镍离 子 出现 ： 在 表 面 ０ ． １ ０ ｍ ｌ ， 取其平均值 。 皿上滴一滴 氨水 将漏 斗下 方 的滤 液滴 在其 上 ， 无 红 色出 现时 ， 按下式 计算 单位 体 积 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ标 准 滴 定 溶 液 相 当于 镍 的 镍离子 过滤 完全。 质量 ； （ ５ ） 溶液 Ｐ Ｈ值 对指示剂的影 响 ： 紫脲酸 铵是 混合指示 剂 ， 按 １ ： １ ０ ０所配置时 ， 最终 在 Ｐ Ｈ值 ８～ ９的范 围里颜色显 淡蓝色 且不好判 断 ， 影 响 其结 果 ， 如果按 ２ ： １ ０ ０配置 ， 指示 剂 显 色 突 Ｔ ｉ ——单位 体积 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ 标 准滴 定 溶 液 相 当 于 镍 的 质 量 出 ， 易判断 。 （ ６ ） 氟化 铵加 少使 硅石 反应 不完全 ， 加多 和玻璃 杯反 应生 ｇ ／ ｍ ｌ ； Ｐ ； ——镍标准溶液的质量浓度 ｇ ／ ｍ ｌ ； 成硅酸盐 ， 形成胶状物影 响后 面步 骤 ， 本实验为 ０ ． ５克为最佳 。 （ ７ ） 本方 法适 合镍 含量在 ２ ％ ～１ ５ ％之 间最佳 。 Ｖ ——移取镍标 准溶液 的体积 ｍ ｌ ； ４ 结 语 Ｖ ——滴定镍 标 准 溶 液 消 耗 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ 标 准 滴 定 溶 液 的 体 矿石在选矿 中对镍 的测定 分 析时 ， 随着 矿石性 质 、 含 量 的 积 ｍ １ 。 不同， 随之分析方 法也 要加 以改进 ， 科学 的实验 、 严谨 的分 析 ， （ ５ ） 试样溶解 从而 才能满足 生产 。具体 ａ ． 称取 ０ ． ５ ０ ０ ０ ｇ 试 样置于 ５ ０ ０ ｍ ｌ 烧杯 中 ， 加少许水润湿 ， 加 最终取得适应矿 石最 佳的分析方法 ， 温度 、 沉 淀等重要环节要严格细心操作 。 ０ ． ５ ｇ氟化铵 ， ２ ０ ｍ ｌ 盐酸 ， 盖上表面皿 ， 低 温加热溶 解 ５ ｍ ｉ ｎ ， 使 大 操作 中不 同含量 ， 参考 文献 ： 量 的硫化氢气体逸 出 ， 再加 入 １ ５ ｍ ｌ 硝酸， ８ ｍｌ 硫酸（ １＋１ ） ， 加 ［ １ ］ Ｙ ｓ ／ Ｔ ３ ４ １ ． ２ — １ ９ ９ ４镍精矿 分析 方 法一 镍 的测 定 （ 二 甲基 热蒸发至硫 酸烟 冒尽 ， 取下冷却 ， 用热水吹洗表 面皿及烧杯 ， 加 乙二 醛 肟 沉 淀 分 离 Ｅ Ｄ Ｔ Ａ容 量 法 ） ． ５ ｍ ｌ 盐酸加热溶解盐类 ， 取下冷 却。
丁二酮肟光度法测定镍矿中的镍
［］ ２ 鞍钢钢研 所 ．实用冶金 分析 ［ ．沈 阳： 宁科 学技 术 Ｍ］ 辽
出 版 社 ，９ ０ １９ ．
［］ ３ 成文 、 方平 ．合金钢化学分析［ ．北京 ： Ｍ］ 冶金 工业 出版
社 ．９ ３ １７ ．
，
特邀 编辑 ：李茂奎
Ｄｅ ｅ ｍ ｉ ｔｏ ｏ ｃ ｌｉ ｃ ｅ ｅ ｂｙ Ｄｉ ｔ ｌ ｌ ｘ ｍｅ Ｐｈ ｔ ｔ ｒ ｎａ ｉｎ ｆＮｉｋｅ ｎ Ｎｉ ｋ ｌＯｒ ｍｅ ｈｙ ｇｙｏ ｉ ｏ ｏｍｅ ｒ ｔｙ
量 瓶 中 ，洗 涤锥形 瓶 ，以水 稀释 至刻 度 ，摇 匀 。 移 取 ５ｍＬ试 液于 １０ｍ ０ Ｌ容量 瓶 中 ，加 １ Ｌ ０ｍ
二酮肟光度法测定镍矿 中镍的分析方法，测定结果
令人满 意 。
酒石酸钾钠溶液 ，１ Ｌ氢氧化钠溶液 ，５ｍ ０ｍ Ｌ过
硫酸 铵溶 液 ，２ｍＬ丁 二 酮 肟 溶 液 ，用 少 许 水 冲洗 ． 瓶壁 后 ，置 于沸水 浴 中加 热 １ ，取 下 ，以水 稀 释 ５ｓ 至刻 度 ，摇 匀 。放 置 １ ｎ ０ｍｉ，用 １ｃ 比色 皿 以水 ｍ 为参 比液 ，于 波长 ５０ｎ 处 测 定 吸光 度 值 ｊ ３ ｍ 。从 标准 工作 曲线上 查得 镍百 分含 量 。
８ 丁二酮肟溶液 ：％乙醇溶液； ） １ ９ 镍 标准溶液 ： ） 称取 ０ １０ 纯镍 （ ９９ ％） ．００ ｇ ９．９
于 １０ｍＬ锥 形瓶 中 ， １ ５ 加 ５ｍＬ硝 酸 （ １＋１ 中 ， 热 ） 加
溶解后 ， 冷却 ， 移人 １０ Ｌ容量瓶 中， ００ｍ 以水稀释至
刻度 ， 匀 。此溶 液每 ｍＬ含 ０ １ｍ 镍 。 摇 ． ｇ
１３ 工作 曲线 的绘 制 ．
１ 试 验部分
丁二酮肟沉淀重量法测定电镀溶液中的镍
丁二酮肟沉淀重量法测定电镀溶液中的镍14资源2z2014334223吴蕾引言：近几十年来化学镀镍技术飞速发展,在与其他表面处理技术激烈竞争的形势下，日益显示出其优异的性能。
由于化学镀镍层均匀致密、硬度高,耐腐蚀、耐磨性能好和高的钎焊性，均镀深镀能力强，不受镀件几何形状限制等优点,而且工艺简单、操作方便、成本不高等,广泛应用于航空、汽车、电子、计算机、石油、化工等领域[1]。
也由于化学镀镍层潜在的重要应用,使得进一步优化镍磷合金镀层的镀敷工艺和配方,提高镀层的耐腐蚀性，研究镀层的显微结构等，仍然是人们关注的重点[2]。
而对于碳钢表面镀镍来说,则可以提高海洋结构件的抗腐蚀疲劳寿命，还可提高磨损件的使用寿命和风机叶轮的防护性，也能提高大型设备整体抗恶劣环境和工作条件的能力。
电化学镀镍技术具有工艺比较简单，镀层性能优良，是一种新型发展的表面处理技术，由于化学镀镍层硬度高，耐磨性能好，减摩擦系数低，镀态结构为非晶态，耐腐蚀性极佳，从而广泛应用在各种工业中，如石油化工工业，机械模具工业，电子工业，航天航空工业，最突出的是应用在计算机硬盘镀底层和各种化工耐腐蚀阀门上。
因此，化学镀镍层的需求量就尤为巨大，对质量的要求也非常之高。
在化学镀镍工艺中，为保证镀镍质层量，镀层含磷量和沉积速率，提高镀液寿命，必须使镀液中的主盐还原剂等成分的含量保持稳定。
因此，对镀液中镍盐的浓度的定期分析就很重要，所以掌握充足的分析方法，也就非常必要了，下面重点讨论丁二酮肟沉淀重量法测定电镀溶液中的镍。
一实验目的：1 学习有机沉淀剂在重量分析中应用。
2 学习重量分析法操作技能。
二原理方法：在乙酸铵缓冲溶液中，用亚硫酸钠将铁还原至二价，酒石酸做络合剂，在PH6.0-6.4时，镍和丁二酮肟完全生成沉淀，与铁、钴、铜、锰、钼、铬、钨、钒等元素分离，丁二酮肟镍经145±5℃烘干并称至恒重。
丁二酮肟镍沉淀的条件，pH=8～9氨性溶液pH值过小则生成H2D沉淀易溶解，pH值过高易形成Ni(NH3)42+同样增加沉淀的溶解度。
丁二酮肟沉淀分离法测定镍精矿中的镍
丁二酮肟沉淀分离法测定镍精矿中的镍作者：秦月兰岳萍黄红来源：《科技风》2017年第23期摘要：此分析方法主要是用丁二酮肟沉淀分离法来测定镍的含量，在一定的碱性条件下，测定镍矿石中的镍时，试样反应完全后镍离子与丁二酮肟形成水溶性的络合物，在一定的氨性介质条件下与EDTA来滴定。
关键词：镍精矿；丁二酮肟；氨性介质镍在工业生产中占有重要的意义，对镍各种分析方法也是多种多样，在半成品镍精矿中对镍分析方法也很多，本法在国标基础上进行改进，使结果误差结果满足分析要求，达到了分析的目标。
对实验进行细化，操作更为科学。
1 原理试样用盐酸，硝酸，硫酸的分解下，用柠檬酸作为掩蔽剂，在氨性介质中，镍与丁二酮肟生成丁二酮肟镍的红色沉淀通过水浴与其他元素分离，再用热盐酸（2+1）将其沉淀溶解后，用氨水调解PH值在8～9之间，以紫脲酸铵作指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定镍量。
2 实验部分（1）试剂。
（2）配制紫脲酸铵指示剂。
称取0.2g紫脲酸铵，100g氯化钠置于研钵中研细，保存与磨口瓶中。
（3）镍标准溶液。
准确称取1.0000g镍（质量分数大于99.99%），于400ml烧杯中，加入30ml硝酸（1+1），盖上表面皿，加热至溶解至（3～5）ml。
加入10ml硫酸（1+1）蒸发至白烟冒尽，取下冷却，加5ml盐酸（1+1），用水吹洗表面皿和杯壁至100ml左右，加热使盐类溶解，冷却至室温后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
此溶液的浓度为1ml含1mg镍。
（4）EDTA标准溶液的配置。
配置：称取6.5g乙二胺四乙酸二钠（EDTA）置于500ml烧杯中，加水100ml，加热使其冷却，然后过滤到1000ml的容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，放置1～2天后标定。
标定：分别移去20.00ml镍标准溶液6份于300ml锥形瓶中，加水100ml左右。
滴加氨水调PH值8～9，加入0.2g紫脲酸铵指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液呈紫红色，即为准点。
酒石酸掩蔽-丁二酮肟重量法测定二次电池废料中镍
PTCA(PART B: CHEM. ANAL.)知识与经验DOI： 10.11973/lhjy-h\202104016酒石酸掩蔽-丁二酮肟重量法测定二次电池废料中镍明帮来，谢英豪，钟敏方，张学梅(广东邦普循环科技有限公司，佛山528137)中图分类号：0657.31 文献标志码： B 文章编号：100卜4020(2021)04-0370-04对锂离子电池、镍氢电池和镍镉电池等二次电池废料中的金属资源进行回收再生利用，不仅能够满足再生利用行业的发展需求，而且能避免这些金属对环境的潜在危害作用>5。
镍是二次电池废料中含量较多的有价金属，其质量分数一般不高于70%[6_7]。
在回收二次电池废料中镍时.镍含量的准确测定非常关键，但关于此方面的研究却鲜有报道。
镍含量的测定方法主要有丁二酮肟重量法、E D T A滴定法、电感耦合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法等。
文献[8]以硫代硫酸钠掩蔽铜，采用丁二酮肟重量法测定了含铜工业硫酸镍中镍含量。
文献[9]采用酒石酸氨性介质沉淀镍，以丁二酮肟重量法测定锂离子电池正极材料镍钴铝酸锂中镍含量。
文献[10-11]以柠檬酸为掩蔽剂，采用丁二酮肟重量法分别测定了三元材料和钙镁磷肥副产物镍磷铁中镍含量。
文献[12]以酒石酸为掩蔽剂，丁二酮肟沉淀分离镍，再将沉淀返溶后蒸发至近干，在p H10的氨水-氯化铵缓冲溶液中，以E D T A 滴定法测定锂离子电池高钴正极片中常量镍，得到的回收率为97.6%。
文献[13]以丁二酮肟分离镍，在加人过量E D T A后，在p H 5.5〜6.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，用锌标准溶液返滴定过量E D T A，由此来测定哈氏合金中镍含量。
文献[14]在微酸性溶液中用氟化物掩蔽铁、铝、钛，六偏磷酸钠掩蔽锰，以铜标准溶液返滴定过量的E D T A，由此来测定镍铁中镍含量。
文献[15]以钇为内标，采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定锂离子正极材料镍钴锰酸锂中镍含量。
丁二酮肟分光光度法测定红土镍矿中镍含量的测量不确定度评定
检测认证丁二酮肟分光光度法测定红土镍矿中镍含量的测量不确定度评定■ 王彩云1 林天闻2 李英敏1 蒋晓光2*（1. 辽宁东正商品检验服务有限公司；2. 鲅鱼圈海关综合技术服务中心）摘 要：红土镍矿中镍含量是其关键经济指标，贸易各方尤为关注镍含量测定结果的测量不确定度。
本文按照GB/T 28898-2012、CNAS-GL006：2019、RB/T 030-2020等规定对基于YS/T 820.2-2012所得丁二酮肟分光光度法测定红土镍矿中镍含量的测量不确定度进行了评定，得出的镍含量的合成标准不确定度和扩展不确定度能客观、真实地反映镍含量检测结果的分散程度。
镍含量测定结果的合成标准不确定度为0.015%，扩展不确定度为0.03%（取95%的置信水平，k=2）。
重复性测量、制备和分取标准溶液引入的测量不确定度较大，应严格控制重复性测量、制备和分取标准溶液的操作条件。
关键词：不确定度，评定，红土镍矿，镍含量，分光光度法DOI编码：10.3969/j.issn.1002-5944.2023.19.037Uncertainty Evaluation for the Determination of Nickel Content in Laterite Nickel Ore by Dimethylglyoxime SpectrophotometryWANG Cai-yun1 LIN Tian-wen2 LI Ying-min1 JIANG Xiao-guang2*（1. Orient Fair Commodity Inspection Co., Ltd.; 2. Bayuquan Customs Comprehensive Technological Service Center）Abstract:The nickel content in laterite nickel ore is the key economic index, and the trading parties pay particular attention to the uncertainty of the measurement results of nickel content. In this paper, according to GB/T 28898-2012, CNAS-GL006:2019, RB/T 030-2020 and other regulations, the uncertainty of the determination of nickel content in laterite nickel ore by dimethylglyoxime spectrophotometric has been evaluated, based on YS/T 820.2-2012. The synthetic standard uncertainty and extended uncertainty of nickel content can objectively and truly reflect the dispersion degree of nickel content test results. The synthetic standard uncertainty of the copper content determination result is 0.015%, and the extended uncertainty is 0.03% (95% confi dence level, k=2). The uncertainty of repeatability measurement, preparation and separation of standard solution is large, and the operating conditions for repeatability measurement, preparation and separation of standard solution should be strictly controlled.Keywords: uncertainty, evaluation, laterite nickel ore, nickel content, spectrophotometry镍矿资源类型通常分为硫化镍矿和氧化镍矿，氧化镍矿由于一般含有铁而带红褐色，俗称红土镍矿。
丁二酮肟镍重量法测定钢样中镍含量
实验九丁二酮肟镍重量法测定钢样中镍含量一、实验目的1、学习有机沉淀剂在重量分析中应用。
2、学习重量分析法操作技能。
二、实验原理丁二酮肟分子式为C4H8O2N2相对分子质量为116.2，是二元弱酸，以H2D表示，在氨性溶液中以为主，与发生配合反应：沉淀经过滤、洗涤，在120下烘干恒重，称丁二酮肟镍沉淀的质量，则Ni的质量分数为：丁二酮肟镍沉淀的条件，pH=8～9氨性溶液pH值过小则生成H2D沉淀易溶解，pH值过高易形成Ni(NH3)42+同样增加沉淀的溶解度。
Fe3+,Al3+,Cr3+,Ti3+在氨水中也生成沉淀，有干扰；Cu2+,Cr2+,Fe2+,Pd2+亦可以形成配合物，产生共沉淀，加入柠檬酸或酒石酸掩蔽干扰离子。
三、试剂与器材混合酸HCl+HNO3+H2O（3+1+2），50%酒石酸或柠檬酸溶液，丁二酮肟（1%乙醇溶液），氨水（1：1），2HNO3，HCl（1：1），0.1AgNO3，氨-氯化铵洗涤液（100mL水中加1mL NH3· H2O+1gNH4Cl）；钢样。
G4微孔玻璃坩埚2个。
四、实验方法称取钢样（含Ni 30～80mg）两份，分别置于400mL烧杯中，加入20～40mL混合酸，盖上表面皿，低温加热溶解后，煮沸出去氮的氧化物，加入5～10mL50%酒石酸溶液（每克试样加10mL），然后，在不断搅动下，滴加1：1 NH3·H2O至溶液pH=8～9，此时溶液转变为蓝绿色。
如有不溶物，应将沉淀过滤，并用热的NH3· H2O + NH4Cl洗涤液，洗涤3次，洗涤液与滤液合并。
滤液用1：1HCl酸化，用热水稀释至300mL，加热至70～80，在搅拌下，加入1%丁二酮肟乙醇溶液（每毫克约需1mL10%丁二酮肟溶液），最后再多加20～30mL，但所加试剂的总量不要超过试液体积的1/3，以免增大沉淀的溶解度。
然后再不断搅拌下，滴加1：1氨水，至pH=8～9（在酸性溶液中，逐步中和而形成均相沉淀，有利于大晶体产生）。
镍含量的测定-丁二酮肟重量法
FCL YSNi0019高冰镍镍含量的测定丁二酮肟重量法F_CL_YS_Ni _0019高冰镍镍含量的测定丁二酮肟重量法1范围本方法适用于高冰镍中镍含量的测定。
本方法适用于高冰镍中质量分数为45.00％～70.00％的镍含量的测定。
2原理试样用硝酸-氯酸钾分解，在氨性介质中，镍与丁二酮肟生成红色丁二酮肟镍的沉淀与其他元素分离，过滤，烘干至恒量以计算镍量。
被测溶液中含30mg 铜、10mg 铁、2mg 钴不干扰测定。
3试剂3.1盐酸，ρ1.19g/mL 3.2氢氧化铵，ρ0.90g/mL 3.3硝酸氯酸钾饱和溶液，以硝酸(ρ1.42g/mL)、氯酸钾配制3.4酒石酸钾钠溶液，200g/L ，过滤后使用3.5硫代硫酸钠溶液，200g/L ，过滤后使用3.6乙酸铵溶液，200g/L 3.7丁二酮肟乙醇溶液，10g/L 4仪器4.1恒温水浴。
4.2恒温干燥箱。
4.3玻璃过滤坩埚，孔径39μm 。
4.4吸滤瓶。
5操作步骤5.1称样称取0.4000g 试样，精确至0.0001g 。
5.2测定次数称取四份试样进行测定，测定结果之极差值不大于0.3％时，取其平均值，否则，需重新测定。
5.3测定5.3.1将试样置于400mL 烧杯中，加入少量水润湿，加入10m1盐酸，微热溶解并蒸发至干，冷却。
加入20mL 硝酸-氯酸钾饱和溶液，加热并蒸发至约2～3mL ，冷却。
加水煮沸使其盐类溶解，冷却。
用水移人200mL 容量瓶中并稀释至刻度，混匀。
5.3.2移取50.00mL 溶液，置于400mL 烧杯中，加入20mL 酒石酸钾钠溶液(200g/L)、约150mL 沸水，20mL 乙酸铵溶液(200g/L)，不断搅拌下加入40mL 硫代硫酸钠溶液(200g/L)。
中国分析网放置片刻，不断搅拌下加入30～40mL 丁二酮肟乙醇溶液(10g/L)，用氢氧化铵调至pH 7～8，置于50℃恒温水浴上，保温20min 。
5.3.3将预先称至恒量的玻璃过滤坩埚置于吸滤瓶上，减压过滤，用温水洗净烧杯，并洗涤沉淀10次。
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山 东 化 工 SHANDONG CHEMICAL INDUSTＲY
2014 年第 43 卷
丁二酮肟重量法测定镍磷铁中的镍
王 珏，阮代锬，张 秀，周骏宏
（ 黔南民族师范学院， 贵州 都匀 558000 ）
摘要： 准确估算钙镁磷肥副产物镍磷铁中的镍含量， 对有效回收镍资源具有重要作用。 本法根据镍磷铁的特性， 用酸将镍磷铁溶 解， 采用不同掩蔽剂掩蔽干扰离子， 在酸性沉淀与碱性沉淀条件下进行对比， 得出用柠檬酸掩蔽效果好， 酸性沉淀颗粒大， 在 pH 值 = 8 ～ 9 的氨性环境下， 于 60 ～ 80℃ 恒温 2 ～ 3min， 于流水中冷却 20min， 再过滤、 洗涤、 烘干， 可准确得出镍的含量。 本方法结果准 确， 操作简单， 在一般实验都能测定， 具有一定使用价值。 关键词： 镍磷铁； 测镍； 重量法 中图分类号： O655． 1 文献标识码： A 文章编号： 1008 － 021X（ 2014 ） 02 － 0068 － 02
2． 3
沉淀 pH 值的选择
［3 ］
用丁二酮肟沉淀镍时， 其沉淀反应需在较高的 pH 值条 件下进行， 通常在氨性介质中沉淀， 否则沉淀不完全。 又由
第2 期
许
明， 等： 两种煤化工行业煤气中硫化氢含量检验方法的对比
测定结果 / % － 1． 77 1． 76 1． 78
Ni2 + + 2C4 H8 N2 O2 幑幐 （ C4 H7 N2 O2 ） Ni 幑幐 2 + +
H H
OH －
OH －
［ C4 H6 N2 O2］
2－
+ Ni
2+
［ C4 H7 N2 O2］－ 转变为 C4 H8 N2 O2 ， 平衡左 当 pH 值低时， ［C4 H7 N2 O2］－ 转变为 移， 使沉淀的溶解度加大； pH 值过高，
［1 ］
试剂观察有无桔红色现象， 有则加入适量 H2 O2 至溶液中无 亚铁离子， 即无桔红色现象产生为止） 。 加盐酸 10mL， 加水 100mL， 缓慢加入 30mL 柠檬酸， 充分搅拌后， 缓慢加入丁二 酮肟 40mL 并不断搅拌， 以氨水中和至 pH 值 = 8 ～ 9 ， 充分搅 拌， 将溶液加 热 至 70℃ 左 右 保 温 2 ～ 3min， 于流水中冷却 20min， 用已恒重的 G4 玻璃坩埚进行减压过滤， 用水少量多 次冲洗后， 放置烘箱中于 140 ～ 150℃ 烘干至恒重， 约 1h， 取 出放在干燥器中冷却至室温， 称量。
它在国防、 电子和化学 镍是我国稀缺的一种有色金属， 工业等行业中广泛应用， 被视为国民经济建设的重要战略物 质。其资源的有效开发和综合利用一直备受关注 。 镍矿资 源作为一次性资源， 随着不断开采而日益枯竭， 因此， 开辟出 新的镍原料迫在眉睫 。 镍磷铁是钙镁磷肥副产的一种含镍 量较高的磷铁， 其镍含量比红土镍矿的镍含量还高
过滤时间 / min 3 5 4
根据其化学反应式计算， 丁二酮肟理论加入量应为： Ni2 + + 2C4 H8 N2 O2 + 2NH3 · H2 O （ C4 H7 N2 O2 Ni + 2NH4 + + 2H2 O x≈0． 04 。 关系式： 58． 71 ： 2 × 116． 04 = 0． 01 ： x， 即每 0． 01g 镍理论上应加入约 0． 04g 丁二酮肟， 但在实 际操作中， 需加入过量沉淀剂（ 丁二酮肟） 才能使镍沉淀完 全， 故实际加入量为 0． 1g。即 1mg 镍加入 1% 的丁二酮肟溶 液 1mL
温度会使乙醇蒸发损失而导致丁二酮肟试剂晶体析出， 这种 晶体混杂在镍的测定中会影响测定结果
［6 ］
， 同时高温下柠檬
酸能部分还原三价铁为二价铁， 对测定也有干扰； 本实验选 择沉淀温度为 60 ～ 80℃ ， 可使镍与丁二酮肟较好的沉淀 。 沉淀在 60 ～ 80℃ 搅拌条件下恒温 2 ～ 3min， 可形成较多 的沉淀小颗粒， 若再延长保温时间， 会形成大量细小颗粒沉 淀， 不利于 过 滤； 此 时 应 该 将 沉 淀 置 于 流 动 的 水 中 （ 15 ～ 20℃ ） 进行陈化， 冷却静置 20min， 使沉淀颗粒缓慢增大， 得 到大颗粒沉淀， 便于过滤； 同时， 可减弱沉淀过 滤 时 的“爬 壁” 现象（ 丁二酮肟沉淀较轻， 洗涤时有 " 爬壁 " 现象， 有时会 沿烧杯边缘过坩埚边缘 " 爬" 至容器外而造成损失
2 2． 1
结果与讨论 掩蔽剂的选择及加入量
镍磷铁中的组分比较复杂， 含有大量的磷和铁， 还含有
1 1． 1
试验部分 主要试剂及原料
试剂： 酒石酸溶液： 250g / L、 柠檬酸溶液 250g / L、 丁二酮
少量硅、 钙、 镁、 铝、 铬、 等元素； 在测定过程中， 溶液中的铁、 铝、 铬等元素会干扰测定， 需加入掩蔽剂， 使之生成络合物， 消除其影响。常用的掩蔽剂有酒石酸 柠檬酸 蔽剂。 针对镍磷铁中镍的测定， 本实验分别用酒石酸和柠檬酸 做掩蔽剂， 观察掩蔽效果和所需加入的量 。其掩蔽效果如表 1、 表 2 所示。 表1
1． 3
测定结果的计算
按下式计算试样的含镍质量分数： 计算公式： Ni% = M1 － M2 ） × 0． 2032 × 100% m
g； — —沉淀 + 坩埚质量， 式中： M1 — g； M2 — — —坩埚质量， m— g； — —称取试样质量， 0． 2032 — — —丁二酮肟换算成镍的系数 。
果表明， 酒石酸不能有效掩蔽镍磷铁溶液中的干扰离子， 而 用柠檬酸做掩蔽剂的效果较好； 同时在酸性沉淀与碱性沉淀 条件下， 对比过滤时间与测定结果， 试验表明， 在酸性条件下 沉淀， 形成的颗粒较大， 过滤时间段， 测定结果准确。 本方法操作简单， 结果准确， 在一般实验室都能完成测 定； 同时可作为化验室的技术储备， 促进酸法回收镍磷铁中 镍的回收利用， 也可运用于含磷较高的物质中镍的测定， 具 有一定的使用价值。 ( 下转第 71 页)
序号 1 2 3
大， 所以通常都用乙醇溶解丁二酮肟， 使之形成镍的沉淀剂 。 沉淀剂溶液的加入量也要控制， 加入量太多， 在 80℃ 下会有 少量丁二酮肟镍沉淀溶解； 加入量太少， 使镍沉淀不完全。 沉淀剂溶液的加入量应该为溶液总体积的 1 /3 ～ 1 /4 较好，
酸性沉淀
测定结果 / % 1． 76 1． 75 1． 76
与氨生成镍氨络离子， 影响了镍与丁二酮肟沉淀， 使镍沉淀 不完全。在 大 量 文 献 与 实 验 的 基 础 上， 确 认 沉 淀 时 的 pH 值， 既不宜过高， 也不能过低， 控制在 pH 值在 8 ～ 9 之间为 宜。
2． 4
沉淀温度与陈化时间
丁二酮肟镍的沉淀宜在温热溶液中进行， 但过高的溶液
， 因此，
提取镍磷铁中的镍具有重要意义和发展前景， 但不同地区副 产的镍磷铁含镍量不同， 不同方法酸解的镍磷铁溶液体系不 同， 因此， 准确测定镍磷铁体系中的镍含量， 对有效估计镍磷 铁体系中的镍量提供一个科学依据 。 常用的测镍方法有滴定法 、 比色法和重量法， 其中滴定 法和比色法操作简单， 速度较快， 但准确度差， 不能有效估算 大量镍磷铁中贮存的镍量 。 丁二酮肟重量法是目前较为准 确的方法， 同时是国家标准中唯一的仲裁法， 但该方法应用 《企业化学分析标 于镍磷铁中镍的测定， 需加以改进， 在相关 准》 和化验室中都没有这种方法 。本文根据作者长期测镍经 验， 总结出一种专门测定镍磷铁中镍含量的方法 － － 丁二酮 肟重量法测定镍磷铁中镍的含量， 适用于湿法提取镍磷铁酸 解液中镍的测定。
2－ ［ C4 H6 N2 O2］ ， 平衡右移， 也使沉淀的溶懈度加大， 同时， 镍
由表 1 、 表 2 可以看出， 用酒石酸做掩蔽剂会有黄色沉 淀析出， 干扰测定的形成， 同时难以判断掩蔽剂有效加入量； 而用柠檬酸做掩蔽剂效果较好， 溶液无其他沉淀产生， 同时 测定结果较准确。 由于溶液中含有大量的磷酸根存在， 与三价铁离子形成 磷酸铁沉淀， 其稳定常数为㏒ βn = 9． 35 ＞ 酒石酸铁稳定常 数㏒ βn = 7． 49 ， 所以当大量磷酸根存在时， 溶液中铁离子并 不能用酒石酸掩蔽； 磷酸铁在 pH 值 = 3 ～ 7 之间析出， 在 pH 值 ＞ 7 时又逐渐消失， 不容易判断沉淀剂量的有效加入量， 同时测定结果不稳定 。而用柠檬酸做掩蔽剂效果较好， 结果 稳定， 准确度高。 由表可知， 加入 30 ～ 40mL 即可掩蔽干扰 离子。试验过程中还发现， 若溶液中含有二价铁离子， 在加 入氨水增大 pH 值时， 溶液颜色有时会变为黑色 、 紫黑色、 棕 黑色等颜色， 同时又会与丁二酮肟产生红色络合物 。 因此要 用氧化剂把二价铁全部氧化为三价铁， 即可消除铁的干扰。 保持铁为三价并加柠檬酸掩蔽， 测定是特效的。
， 而各种特殊钢及合金中镍的测定， 两种掩蔽剂都
可使用， 且掩蔽效果相近， 很多文献都使用了酒石酸做为掩
1． 2
试验方法
加入盐酸 60 ～ 称取磨细后的镍磷铁样品 2g 于烧杯中，
80mL， 硝酸 30 ～ 40mL， 盖上表面皿， 加热至试样溶解； 试样 在溶解不完全时， 如因经长时间煮沸而使溶液体积减少时， 可再添加适量盐酸溶液后再继续煮沸溶解， 至试样完全溶解 后， 取下稍冷， 加 10 ～ 20mL 高氯酸， 继续加热蒸发至高氯酸 冒烟， 于低温处回流 5 ～ 10min 取下， 稍冷却后加入蒸馏水， 冷却至室温（ 若未用高氯酸回流， 则需向滤液中加入 H2 O2 至 Fe
加入量 / mL 20 30 40 50
［5 ］ ［2 － 4 ］
（ 酒石酸钾钠） 与
肟乙醇溶液： 1% （ 称取 1． 0000g 丁二酮肟， 置于 100mL 乙醇 溶液 中 ， 恒温水浴溶解） 、 盐 酸 （ 比 重1 ． 1 9 ） 、 硝酸（ 比重 1． 40 ） 、 高氯酸（ 比重 1． 677 ） 、 氨水（ 比重 0． 9 ） 、 亚铁试剂。 原料： 瓮福磷肥厂的镍磷铁， 含镍量 1． 75% 。