三萜及其苷类
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第八章 三萜类化合物2
4、研究概况
游离三萜 1963～1970年——发现232个 1990～1994年—— 发现330个（多为新骨架） 三萜皂苷 1966～1972年——鉴定了30个皂苷
1987～1989年—— 鉴定了1000多个皂苷
（尤以海洋生物中得到不少新型三萜） 5、结合糖种类 单糖—— glc、gal、xyl、arab、rha、fuc、
21 18 17 11 1 19 13 9 3 14 30 5 29 28 7 15 27 20 22 24 26 25
HO
20
24
O OH
OR3
R1
环黄芪醇
R1O OR 2
R2
H glc H glc
R3
H H glc glc
H
黄芪苷Ⅰ xyl(2，3-diAc) 黄芪苷V glc(1→2)xyl黄芪苷Ⅶ xyl
•
•
C4－ β 、 α － 2个CH3
C13－αCH3
20 22
17 13 9 10 3 HO H 4 5 H 8H 14
楝烷型（meliacane）
23
20 18 17 19 1 9 7 11 30 13 14 15
O 21
Hale Waihona Puke 35H H
H
HO
29 28
五环三萜
• 一、齐墩果烷型（oleanane）
glcA、 galA、qui等
双糖、三糖、四糖 6、结合位置—— C3、C28、C16、C23、C29
7、生源途径
三萜类化合物的生物合成途径从生源来看，(squalene) 通过不同的环化方式转变而来的，而鲨烯是由焦磷酸金
合欢酯(farnesyl pyrophosphate，FPP)尾尾缩合生成。
第07章 三萜及其苷类 02 四环三萜
天然药物化学第7章三萜及其苷类第2讲四环三萜预备知识01三萜类化合物的定义02三萜的结构特点及分类学习目标01•掌握四环三萜的分类及其结构特点02•了解四环三萜的核磁特征1. 四环三萜的结构类型•存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有六种，分别为✓达玛烷型✓羊毛脂烷型✓环阿屯烷（环阿尔廷烷）型✓甘遂烷型✓葫芦烷型✓楝苦素型1 41114HO•四环三萜在生源上可视为由鲨烯变为甾体的中间体，与甾醇类化合物相比，在4、14位上多三个甲基，也有认为是植物甾醇的三甲基衍生物•四环三萜均有环戊烷骈多氢菲的结构母核•A/B 、B/C 、C/D 环均为反式骈合HH123429285678910191112131415161718202122232425262730羊毛脂烷型lanostane813199与羊毛脂烷相比较：达玛烷型：CH3-18由13位迁移到8位；人参皂苷环阿屯烷型：CH3-19与9位脱氢形成三元环；黄芪皂苷1、达玛烷型2、羊毛脂烷型3、环阿屯烷HH123429285678910191112131415161718202122232425262730羊毛脂烷型lanostane•达玛烷型举例：人参皂苷•达玛烷型举例：人参皂苷•采用HCl溶液水解，水解产物中得不到原生的皂苷元。
结构发生改变，即20（S）-原人参二醇或20（S）-原人参三醇的20位上甲基和羟基发生差向异构化，转变为20（R）-原人参二醇或20（R）-原人参三醇，然后环合生成人参二醇（panaxadiol）或人参三醇（panaxatriol）•羊毛脂烷型举例•灵芝：多孔菌科真菌灵芝和紫芝的干燥子实体•补中益气、扶正固本、滋补强壮的名贵中药材•从中分离得到一百余种四环三萜类化合物，属于高度氧化的羊毛脂烷衍生物。
HH123429285678910191112131415161718202122232425262730羊毛脂烷型lanostane•环阿屯烷型举例•从中药黄芪当中分离得到的四环三萜多为环阿屯烷型R1 R2 R3cycloastragenol H H Hastragaloside I xyl(2,3-diAc) glc Hastragaloside V glc-xyl H glc1314209 1019•甘遂烷型四环三萜结构与羊毛脂烷型相比较，13、14位甲基相反，C-20连有α侧链（20S）。
三萜及其苷类
OH O OH O
20
H+
H+
甲基和羟基差向异构化 HCl/Δ
OH O
二、羊毛脂烷型
1、结构特点
①从环氧鲨烯由椅-船-椅构象式环合而成;
② C10位有β-角甲基、C13位有β-CH3、C14位 有α-甲基、C17位有β-侧链、C20为R-构型。 ③ A/B、B/C、C/D环均为反式。
20 17
H 13 H H
六、楝烷型
1、楝苦素类成分
有26个碳原子，属于楝烷型。
2 、生物合成过程：
大戟烷与甘遂烷被认为是楝烷化合物的前体 物质。
大戟烷
R2
R1
20 20
[O]
3 3 7 7
[O]
HO
20 20
14
3
O14
7
14 3 8 7
15
HO
rearrangement HO O
OH
17
3 8 7 14
HO
OH
OH O
20
22 23
24
26
H
13 8 14 30 17
25
27
16
3 29
H
6
28
H
dammarane
第一课件网 （ ）
RO HO
12
20
3
glc-glc-O
6
20(S)-原人参二醇(Rb1,Rb2)
R2O HO
HO
6
OR1
20(S)-原人参三醇
(Re,Rf )
sugar
O
(3S)-环氧鲨烯
Chair-Boat-Chair + HO
HO
羊毛甾醇
20
H+
H+
甲基和羟基差向异构化 HCl/Δ
OH O
二、羊毛脂烷型
1、结构特点
①从环氧鲨烯由椅-船-椅构象式环合而成;
② C10位有β-角甲基、C13位有β-CH3、C14位 有α-甲基、C17位有β-侧链、C20为R-构型。 ③ A/B、B/C、C/D环均为反式。
20 17
H 13 H H
六、楝烷型
1、楝苦素类成分
有26个碳原子，属于楝烷型。
2 、生物合成过程：
大戟烷与甘遂烷被认为是楝烷化合物的前体 物质。
大戟烷
R2
R1
20 20
[O]
3 3 7 7
[O]
HO
20 20
14
3
O14
7
14 3 8 7
15
HO
rearrangement HO O
OH
17
3 8 7 14
HO
OH
OH O
20
22 23
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H
13 8 14 30 17
25
27
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3 29
H
6
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H
dammarane
第一课件网 （ ）
RO HO
12
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3
glc-glc-O
6
20(S)-原人参二醇(Rb1,Rb2)
R2O HO
HO
6
OR1
20(S)-原人参三醇
(Re,Rf )
sugar
O
(3S)-环氧鲨烯
Chair-Boat-Chair + HO
HO
羊毛甾醇
第七章 三萜及其苷类
H
1 2
H
3
4
23
H
24
三、羽扇豆烷型
30
20
H
21
18 17
29
19
22
28
25
26
H
H H
24
23
环的构型为A/B反，B/C反，C/D反， D/E反式； 反 反式； 环的构型为 反 反 反式 19位异丙基取代 位异丙基取代
四、木栓烷型
29 30 19 27 12 11 13 18 17 22 28 16 8 25 7 6 24 23 26 15 20 21
例子：柴胡【鉴别】 (1) 取本品粉末0.5g，加水10ml， 例子：柴胡【鉴别】 取本品粉末 ，加水 ，
用力振摇， 用力振摇，产生持久性泡沫 。
溶血作用
皂苷的水溶液大多数具有使红细胞破裂的作用，临床症状： 皂苷的水溶液大多数具有使红细胞破裂的作用，临床症状： 将含皂苷成分的水溶液注射进入静脉，产生溶血； 将含皂苷成分的水溶液注射进入静脉，产生溶血；注射进入肌 肉组织，可引起组织坏死；口服则无溶血作用。 肉组织，可引起组织坏死；口服则无溶血作用。 溶血指数： 溶血指数：指皂苷在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解 的最低浓度。 的最低浓度。如甘草皂苷的溶血指数为 1 ：4000。 。 推算样品中皂苷的粗略含量： 推算样品中皂苷的粗略含量：如某药材浸出液的溶血指数为 1 : 1，而对照标准皂苷的溶血指数为 : 100，则药材中皂苷的含 ，而对照标准皂苷的溶血指数为1 ， 量为1%。 量为 。
二、色谱检识：TLC、PC 色谱检识： 、
TLC 吸附剂多用硅胶，游离三萜多用亲脂性溶剂展开， 吸附剂多用硅胶，游离三萜多用亲脂性溶剂展开， 皂苷多用含水溶剂展开 RP-TLC：RP-8、RP-18 ： 、 多用甲醇-水 乙腈 水展开 多用甲醇 水、乙腈-水展开 酸性皂苷可在展开剂中加甲酸或乙酸以减少拖尾
第七章 三萜及其苷
）
5、从水溶液中萃取皂苷类最好用（ ） A．氯仿 B．丙酮 C．正丁醇 D．乙醚 E．乙醇
6、皂苷溶血作用的原因及表示方法？ 含有皂苷的药物临床应用时应注意 什么？
7、简述皂苷，甾体皂苷及皂苷通性。
问题：如何与皂苷类区别？
胆甾醇沉淀法
粗提物
胆甾醇沉淀，过滤
滤液
溶血实验
沉淀
乙醚回流
有溶血活性
乙醚溶液 树脂、脂肪酸、挥发油等
不溶物
溶血实验
有溶血活性 皂苷
五、沉淀反应（皂苷）：加盐
甾体皂苷多呈中性，三萜皂苷多呈酸性。
酸性皂苷+(NH4)2SO4 / Pb(AC)2等 中性盐→↓
中性皂苷+Ba(OH)2 /Pb(OH)Ac等 碱性盐→↓ 缺点：铅盐吸附力强，容易带入杂质，脱铅 时也会带走部分皂苷。
齐墩果酸（保肝、降血糖）
甘草中含有甘草次酸和甘草酸。临床上用于抗炎 和治疗胃溃疡。
COOH
O H
RO
H
COOH
O H
RO
H
本品适用于伴有谷丙转氨酶升高 的急、慢性病毒性肝炎的治疗。
29
30 21 22 17 16
20 19 H 12 11 25 2 3 1 4 10 5
H
18
13 9 26 14
附注： （1）并非所有的皂苷都有溶血作用 （2）溶血作用与皂苷分子结构相关 ①有无溶血作用与皂苷元结构有关，苷 元3位有-OH，16位有-OH或C=O时，溶血 指数最高；
②溶血作用的强弱与结合糖多少有关； 单糖链皂苷 > 双糖链酸性皂苷 >双糖 链中性皂苷。
21 20 12 1 2 3 28 4 19 10 5 6 29 11 9 18 8 7 13 14 30
三萜类及其苷类
42
皂苷具溶血作用的原因为（ ） ❖ A．具表面活性 ❖ B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 ❖ C．具甾体母核 ❖ D．多为寡糖苷，亲水性强 ❖ E．有酸性基团存在
43
不符合皂苷通性的是（ ） ❖ A．分子较大，多为白色结晶 ❖ B．有显著而强烈的甜味 ❖ C．对粘膜有刺激 ❖ D．振摇后能产生泡沫 ❖ E．大多数有溶血作用
皂苷在无水条件下，与浓酸或某些Lewis酸作 用，会出现颜色变化或呈现荧光。此类反应虽然比 较灵敏，但专属性较差。常用呈色反应有： （－）醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反 应）
21
❖ 人参皂苷Rd属于（
A．羊毛脂烷 C．羽扇豆烷 E．葫芦烷
）型四环三萜。
B．达玛烷 D．甘遂烷
22
人参皂苷A型的真正苷元是（ ） A 20(S)-原人参二醇 B 20(S)-原人参三醇 C 人参二醇 D 人参三醇
23
（三）原萜烷型
1、结构特点 其C8位有α-甲基、C9β-H、C13位有α-H、
39
利用发泡试验可区别甾体皂苷与三萜皂 苷：取两支试管，分别加入5ml 0.1mol/L的 HCl及0.1mol/L的NaOH，再各加中药水提 液3滴，振摇1分钟，如两管形成泡沫持久性、 高度相同，则提示中药含三萜皂苷（酸性皂 苷）；如碱液管的泡沫较酸液管的泡沫高数 倍，持续时间长，则提示中药含甾体皂苷 （中性皂苷）。这是由于中性皂苷在碱水溶 液中能形成较稳定的泡沫。
齐墩果酸 30 29
26 27
COOH
熊果酸
32
3. 羽扇豆烷型 属此类型中草药成分较少，且 大多以苷元形式存在，少数以皂苷形式存在。 与齐墩果烷型不同的是E环为五元环，在C19 位上有α-构型的异丙烯基或异丙烷取代，D/E 环是反式，如白桦脂酸。
皂苷具溶血作用的原因为（ ） ❖ A．具表面活性 ❖ B．与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 ❖ C．具甾体母核 ❖ D．多为寡糖苷，亲水性强 ❖ E．有酸性基团存在
43
不符合皂苷通性的是（ ） ❖ A．分子较大，多为白色结晶 ❖ B．有显著而强烈的甜味 ❖ C．对粘膜有刺激 ❖ D．振摇后能产生泡沫 ❖ E．大多数有溶血作用
皂苷在无水条件下，与浓酸或某些Lewis酸作 用，会出现颜色变化或呈现荧光。此类反应虽然比 较灵敏，但专属性较差。常用呈色反应有： （－）醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反 应）
21
❖ 人参皂苷Rd属于（
A．羊毛脂烷 C．羽扇豆烷 E．葫芦烷
）型四环三萜。
B．达玛烷 D．甘遂烷
22
人参皂苷A型的真正苷元是（ ） A 20(S)-原人参二醇 B 20(S)-原人参三醇 C 人参二醇 D 人参三醇
23
（三）原萜烷型
1、结构特点 其C8位有α-甲基、C9β-H、C13位有α-H、
39
利用发泡试验可区别甾体皂苷与三萜皂 苷：取两支试管，分别加入5ml 0.1mol/L的 HCl及0.1mol/L的NaOH，再各加中药水提 液3滴，振摇1分钟，如两管形成泡沫持久性、 高度相同，则提示中药含三萜皂苷（酸性皂 苷）；如碱液管的泡沫较酸液管的泡沫高数 倍，持续时间长，则提示中药含甾体皂苷 （中性皂苷）。这是由于中性皂苷在碱水溶 液中能形成较稳定的泡沫。
齐墩果酸 30 29
26 27
COOH
熊果酸
32
3. 羽扇豆烷型 属此类型中草药成分较少，且 大多以苷元形式存在，少数以皂苷形式存在。 与齐墩果烷型不同的是E环为五元环，在C19 位上有α-构型的异丙烯基或异丙烷取代，D/E 环是反式，如白桦脂酸。
三萜类及其苷类资料
17
21 18 13 19 14 10 3 30 5 28 29
22 20 23 17
24 25
26
21
20 23
25
26
27 1
27 19 18
30 5 28 29
羊毛脂甾烷型
茯苓
羊毛脂甾烷型:从环氧鲨烯由椅-船-椅-船构象式环合而成， 其C10位有β-甲基、C13位有β-CH3、C14位有α-甲基、C17位 有β-侧链、C20为R-构型。且A/B、B/C、C/D环均为反式。
24
泽泻醇 b
泽泻
25
（四）葫芦烷型
1、结构特点 由羊毛甾烯Δ8进行质子化，在C-8产生正 碳离子，然后19-CH3转移到9位，9-H转移到8 位而形成，但A/B环上的取代和羊毛脂烷类型 化合物不同，有5β-H、8β-H、10α-H，C-9 位连有β-CH3，其余与羊毛脂烷一样。 2、存在：葫芦科许多植物均含此类成分，总称 为葫芦苦素类，像葫芦苦素E是抗肝炎药物， 葫芦苦素o则具有抗癌活性。
5
甘草
黄芪
6
甘草 根和根茎主含三萜皂苷。其中主要的 一种俗称甘草甜素，系甘草的甜味成份，是1 分子的18β-甘草次酸和2分子的葡萄醛酸结 合生成的甘草酸的钾盐和钙盐。其他的三萜 皂苷有：乌拉尔甘草皂苷A、B和甘草皂苷A3、 B2、C2、D3、E2、F3、G2、H2、J2、K2。
7
柴胡
人参
8
（1）链状三萜（较少）
（2）单环三萜（较少）
（3）双环三萜（较少） （4）三环三萜（较少）
14
（5）四环三萜（较多）
羊毛甾烷型
茯苓酸 大戟烷型 大戟醇 达玛烷型 酸枣仁皂苷 人参皂苷 葫芦烷型 雪胆甲素及乙素 原萜烷型 泽泻萜醇A、B 楝烷型 川楝素 环菠萝蜜烷型 环黄芪醇
21 18 13 19 14 10 3 30 5 28 29
22 20 23 17
24 25
26
21
20 23
25
26
27 1
27 19 18
30 5 28 29
羊毛脂甾烷型
茯苓
羊毛脂甾烷型:从环氧鲨烯由椅-船-椅-船构象式环合而成， 其C10位有β-甲基、C13位有β-CH3、C14位有α-甲基、C17位 有β-侧链、C20为R-构型。且A/B、B/C、C/D环均为反式。
24
泽泻醇 b
泽泻
25
（四）葫芦烷型
1、结构特点 由羊毛甾烯Δ8进行质子化，在C-8产生正 碳离子，然后19-CH3转移到9位，9-H转移到8 位而形成，但A/B环上的取代和羊毛脂烷类型 化合物不同，有5β-H、8β-H、10α-H，C-9 位连有β-CH3，其余与羊毛脂烷一样。 2、存在：葫芦科许多植物均含此类成分，总称 为葫芦苦素类，像葫芦苦素E是抗肝炎药物， 葫芦苦素o则具有抗癌活性。
5
甘草
黄芪
6
甘草 根和根茎主含三萜皂苷。其中主要的 一种俗称甘草甜素，系甘草的甜味成份，是1 分子的18β-甘草次酸和2分子的葡萄醛酸结 合生成的甘草酸的钾盐和钙盐。其他的三萜 皂苷有：乌拉尔甘草皂苷A、B和甘草皂苷A3、 B2、C2、D3、E2、F3、G2、H2、J2、K2。
7
柴胡
人参
8
（1）链状三萜（较少）
（2）单环三萜（较少）
（3）双环三萜（较少） （4）三环三萜（较少）
14
（5）四环三萜（较多）
羊毛甾烷型
茯苓酸 大戟烷型 大戟醇 达玛烷型 酸枣仁皂苷 人参皂苷 葫芦烷型 雪胆甲素及乙素 原萜烷型 泽泻萜醇A、B 楝烷型 川楝素 环菠萝蜜烷型 环黄芪醇
[医学]天然药物化学第七章三萜及其苷类
![[医学]天然药物化学第七章三萜及其苷类](https://img.taocdn.com/s3/m/60940965e518964bcf847c9b.png)
第三节 理化性质
1、性状 皂苷元: 结晶； 皂苷: 无定形粉末 2、苦味、辛辣，对粘膜具刺激性 3、表面活性 4、溶解性
皂苷元：脂溶性 CHCl3、CH3COOC2H5、醇 皂苷：水溶性 水、醇、正丁醇、戊醇
5、溶血性（皂苷特性）（口服给药，不做成注射剂）
原理：皂苷 + 胆甾醇
不溶于水的复合物
单糖链皂苷 强
③ 氯仿-浓H2SO4
7、沉淀反应 (可用于分离) 三萜皂苷(酸性皂苷): (NH4)2SO4、Pb(OAc)4 中性盐→↓ 甾体皂苷(中性皂苷): Pb(OH)2(OAc)2、Ba(OH)2 碱性盐或碱→↓ 8、水解反应
原(生)皂苷 水解 次(生)皂苷
第四节 提取分离
药材 提取 总皂苷 分离 单体皂苷
1、提取 ①溶剂提取
药粉 1)稀醇-水提取(CH3OH或C2H5OH) 2)回收溶剂
3)加水溶解
石油醚 氯仿
乙酸乙酯
色素、叶绿素
三萜苷元
极性小→大
正丁醇/水 粗总三萜皂苷
②树脂法
粗提物水溶液 1)大孔吸附树脂 2)水洗
水流出液 (糖、水溶性色素、鞣质)
树脂 (皂苷)
浓度由低到高醇-水洗脱 流出液
回收溶剂 总皂苷
CH3
12
13 17
10
C
D
1
8
B9
15
H
14
16
CH3
10
B
5
11 H
C
8 9
H
12
14
H
CH3
13 17
D
15 16
5
H
H
A
H
3
4
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(5) 杀软体动物活性
钉螺杀灭剂：Swartzia皂苷
(6) 抗生育作用
Lemmatoxin：杀灭精子
柳叶牛膝总皂苷：中期引产、抗生育作用
(7) 溶血作用
(8) 强壮作用
O
人参皂苷、楤木皂苷
H
(9) 止咳祛痰作用 甘草、桔梗中的皂苷 (10) 抗血栓、降压、减肥等 作用
OH OH OH O O COOH H
H OH
(11) 工业和食品行业 洗涤剂、起泡剂、灭火剂、 乳化剂、抗氧化剂、天然甜
OH
COOMe O OH
O
abrusoside E 6''-methylester 甜味剂
OH
味剂等
6. 结构特征(皂苷)
(1) 连接糖的类型： 三萜皂苷＝三萜皂苷元+糖、糖醛酸 常见糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖
C
H
D
15
A
3 4
5
H
30 7
B
H
6
甘遂烷
29
28
20
H
10 9 3 5 8 14 13
H
17
H H
结构特点： 1. A/B、B/C、C/D环均为反式稠合
2. C10、 C14有β-CH3， C13有α-CH3
3. C17有α -侧链， C20为S构型
藤桔属植物Paramignya monophylla
H
17 13 14
H
16
27
19 1 2
18
C
D
15
A
3 4
5
H
30 7
B
H
6
达玛烷
29
28
H
17 20
C
10 8
D
14
H
A
4
B
H
H
结构特点： 1. A/B、B/C、C/D环均为反式稠合 2. C8、 C10有β-CH3， C14有α-CH3 3. C17有β-侧链， C20有R、S两种构型
人参皂苷
第二节 四环三萜 tetracyclic triterpenoids
四环三萜具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 植物甾醇的三甲基衍生物
主要类型： 达玛烷型、羊毛脂烷型、 甘遂烷型、环阿屯烷型、 葫芦烷型、楝烷型、 大戟烷型、原萜烷型等
★一、达玛烷型(dammarane type)
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第8章 三萜及其苷类
Triterpenoids and triterpenoid saponins
第一节 概述
1. 定义：三萜是由30个碳原子组成的萜类 化合物，其分子可看作由6个异戊二烯单 位缩合而成。
2. 生源：由鲨烯(squalene, 角鲨烯)经不同途 径环合而成。
甲戊二羟酸(MVA) O P
常见糖醛酸：葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸
多为吡喃型，少数为呋喃型
(2) 连接位置：
C3-OH
C1-OH, C16-OH, C21-OH, C23-OH, C26-OH, C29-OH 酯皂苷(ester saponins)：与羧基成苷
与有机酸成酯
O C O OH C O O (C H 2 ) 3 C H 3 O OH OH OH OH OH O OH O
O O C H 2O H OH OH HO C
C H3 C C HC H3
银木荷酯性皂苷元
太白楤木皂苷Ⅲ
(3) 糖链：
单糖链苷(monodesmosides)：由一条糖链和皂苷元分子 中的羟基或羧基缩合而成的皂苷。
双糖链苷(bisdesmosides)：由两条糖链分别与皂苷元分
子中两个不同位置羟基(或1个羟基和1个羧基)缩合而成 的皂苷。
OH O Ac OH OH
O
O
OH
OH
黄芪苷I
黄芪苷VII
OH O OH
黄芪皂苷
H+ 水解
环黄芪醇
黄芪醇
HO OH
OH O OH
酶水解 两相酸水解
HO OH
五、葫芦烷型(cucurbitane type)
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结构特点：
1. A/B反式、B/C顺式、
三糖链皂苷(tridesmosidic saponins)
(4) 糖的构型：
β-苷键
α-苷键
(5) 次级苷：
酶、酸、碱水解
次级苷
次皂苷(prosapogenins)
(6) 皂苷元的结构类型：
30余种
四环三萜和五环三萜 1963—1970年 游离三萜：232个 1990—1994年 330个 1966—1972年 三萜皂苷： 30个 1987—1989年 >1000个
28
环阿屯烷 环阿尔廷 环菠萝蜜烷
代表性化合物：黄芪皂苷类、环常绿黄杨碱D
C H3 N H OH H
C H3 N H H
环常绿黄杨碱 三萜生物碱
D
OH O OH
O O OH C H 2O H O OH
O O Ac
O
O
O C H 2O H
O O C H 2O H
OH OH
OH OH OH OH OH
30 29 20 19 21
12
H
13
18
E
17
22
11 25 1 2 10
C
9
26 14
H
28 16
D
15
A
3 4
H
8 27 7
5
B
6
H
24 23
齐墩果烷
H
18 20
10 8 4
14
17
结构特点： 1. 环稠合方式：A/B、B/C、C/D反式，D/E顺式
2. C8-CH3、 C10 -CH3、 C17 -CH3均为β型， C14 -CH3为α型
太白楤木皂苷VI
太白楤木皂苷VII
-H
-Glc
太白楤木皂苷VIII
-Glc
例2：甘草皂苷
COOH
O COOH H O OH OH COOH O OH OH OH O O
OP
焦磷酸异戊烯酯(IPP)
焦磷酸二甲基烯丙酯(DAPP)
焦磷酸香叶酯(GPP) 焦磷酸金合欢酯(FPP)
×2(尾尾缩合)
鲨烯
环合
三萜
3. 皂苷：三萜多与糖结合成苷的形式而存在于
植物体内，其所形成的苷称作三萜皂苷。大多 可溶于水，振摇后生成胶体溶液，并有持久性 似肥皂水溶液样泡沫。 三萜皂苷中多具有羧基，又称作酸性皂苷。
27
H
17 13 14 8 30 16
CC13有β-CH3， C14有α-CH3；5 β-H,
H
H
D
15
A
3 4
19
5
B
H
6
7
葫芦烷
10 α-H
3. C17有α -侧链， C20为 R构型
29
28
6
G lc G lc
O
G lc
2
OH HO H H
G lc
6
G lc
1. A型：由20(S)-原人参二醇衍生的达玛烷型四环三萜皂苷
R2O OH H
12
20
人参皂苷 Ra1 Ra2 Rb1 Rb2
6 6 6 6
R -Glc——Ara(p)——Xyl -Glc——Ara(f)——Xyl -Glc——Glc -Glc——Ara(p)
2 4
3
O G lc
2
Rc
Rd Rg1
-Glc——Ara(f)
海参：海参皂苷
目前发现的具抗肿瘤活性的天然产物类别： (1) 生物碱：长春碱、秋水仙碱、喜树碱、美登木素 (2) 木脂素：鬼臼毒素(威猛VP-16、VM-26) (3) 二萜：紫杉醇、欧瑞香素、冬凌草素
(4) 皂苷：三萜皂苷、甾体皂苷
(5) 黄酮：蜜桔素、川陈皮素 (6) 香豆素及内酯：原白头翁素、当归内酯
O
罗汉果甜素Ⅴ
六、其他四环三萜类型
楝烷型、原萜烷型、5 α-大戟烷型等
第三节 五环三萜 pentacyclic triterpenoids
齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型、 木栓烷型、何伯烷型、异何伯烷型、蒲
公英甾烷型、锯齿石松烷型等15种以上
★一、齐墩果烷型(oleanane type)
β-香树脂烷型 (β-amyrane)
②BH
+
3O
HO
20(S)- 原人参二醇
★二、羊毛脂烷型(lanostane type)
21 18 12 11 9 10 20 22 24 25 23 26
H
17 13 14 8 16
27
19 1 2
C
H
D
15
A
3 4
5
H
30 7
B
H
6
羊毛脂烷
29
28
13 17
20
C
10
H
14
D
H
A
4
B
H
H
结构特点： 1. A/B、B/C、C/D环均为反式稠合
OH OH HO O HO O HO O O HO HO HO O HO
HO HO O O
O O
O
HO M eO
calcigeroside B
三、甘遂烷型(tirucallane type)
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