HMCM-49分子筛上1-丁烯的催化裂解
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1-丁烯催化裂解制丙烯和乙烯反应性能的研究
所得原浆继续搅拌 １ ， 使其充分混合 。然后转移到 ｈ
附有 聚 四 氟 乙 烯 内 衬 的 ４ ｍ 不 锈 钢 高 压 釜 中 ０Ｌ
１０Ｃ ７ ｏ 晶化 ７ ｈ进行动态合成 。产 品经抽滤、 ２， 洗涤 、
烘 干 ， 后 置 于 马 弗 炉 中于 ５０Ｃ焙 烧 以去 除模 板 然 ４ｏ
（ ｅａｔ ｎ ｆ ｈ ｍｓ ｙＨａｂｎＮｏ ｌ Ｕ ｉ ｒｔ， ａｂｎ１０ ２ ， ｈｎ） Ｄ ｐｒ ｍｅｔ ｅ ｉｒ ， ｒｉ ｒ ｎｖ ｓｙ Ｈ ｉ ５ ０ ５ Ｃ ｉａ ｏＣ ｔ ｍａ ｅｉ ｒ
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HMCM-49／Hβ分子筛在多异丙苯与苯烷基转移中的催化性能
Ａｂ ｔａ ｔ ｓ ｒ ｃ ：Ｔｈ ｎ ｌ ｅ ｃ ｓｏ ｉ ｅ ｅ ｔ ｃ ｔ ｌ ｓ ｓ ｏ ｈ ｒ ｎ ａ ｋ ｌ ｔ ｎ ｒ ａ ｔｏ ｒ ｔ ｄ ｅ ｔ ｅ ｉ ｆｕ ｎ ｅ ｆｄ ｆ ｒ ｎ ａ ａ ｙ ｔ ｎ ｔ ｅ ｔ ａ ｓ ｌ ｙ ａ ｉ ｅ ｃ ｉ ｎ ａ ｅ ｓ ｕ ｉｄ ｗｉｈ ＸＲＤ ， ｆ ｏ
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在Ba—MCM-49分子筛催化剂上1-丁烯的裂解反应
氢 转 移 及 芳 构 化 副 反 应 的发 生 ， 从 而 提 高 了 目标 产 物 丙 烯 和 乙 烯 的 选 择 性 ， 而 且 钡 修 饰 后 催 化 剂 的稳 定 性 大 大
提高．
关 键 词 ：１ 一 丁烯 ； 催化裂解 ； 丙 烯 ；乙烯 ； Ｂ ａ ＭＣ Ｍ一 ４ ９ 分 子 筛
在室温、 剧 烈搅 拌 的条 件下 ， 将 ２ ０ ｍＬ六亚 甲基 亚胺 加 入溶 有 ３ ． ８ ｇ偏 铝酸 钠 的 ８ Ｏ ｍＬ蒸馏 水溶 液
收 稿 日期 ：２ ０ １ ３ － ０ ４ — ０ ２ 基金项 目： 河 北 省 自然 科 学 基 金 （ Ｂ ２ Ｏ １ ２ １ Ｏ ５ Ｏ Ｏ ２ ） ； 唐 山市 科 学 研 究 与 发 展 指 导 计 划 （ １ ２ １ ３ ０ ２ ０ １ ｌ ａ ）
利 于提 高 目的产 物 的选择 性 ； 酸 度过 小无 法满 足烯 烃 催化 裂解 所 需 的能量 ［ １ ． 因此选 择 合适 酸度 、 合适 孔
道 大 小 的 的催 化 剂 可 以在 一定 程 度 上抑 制 副反 应 的发 生 ， 从 而 提高 目标 产物 的收 率． ＭＣ Ｍ一 ４ ９分 子筛 表
பைடு நூலகம்
面 的酸 性较 强 ， 因此尝 试 以 １ 一 丁烯 为原 料 ， 适 当调 节 ＭＣ Ｍ一 ４ ９ 分 子筛 的酸性 以及 反应 条件 ， 提高 丙烯 和 乙
烯 的选 择性 ．
本 研究 采 用硝 酸钡 浸 渍法 改 性 ＭＣ Ｍ一 ４ ９分子 筛 ， 调 节沸 石 分子 筛 的酸 度 ， 从 而 提 高产 物 的选 择性 和
催 化剂 的抗 积炭 失活 能力 ． 使用 Ｂ ａ — ＭＣ Ｍ一 ４ ９ 分 子筛 为 １ 一 丁 烯裂解 催化 剂 ， 考 察钡 的含 量对催 化裂 解性 能
提高．
关 键 词 ：１ 一 丁烯 ； 催化裂解 ； 丙 烯 ；乙烯 ； Ｂ ａ ＭＣ Ｍ一 ４ ９ 分 子 筛
在室温、 剧 烈搅 拌 的条 件下 ， 将 ２ ０ ｍＬ六亚 甲基 亚胺 加 入溶 有 ３ ． ８ ｇ偏 铝酸 钠 的 ８ Ｏ ｍＬ蒸馏 水溶 液
收 稿 日期 ：２ ０ １ ３ － ０ ４ — ０ ２ 基金项 目： 河 北 省 自然 科 学 基 金 （ Ｂ ２ Ｏ １ ２ １ Ｏ ５ Ｏ Ｏ ２ ） ； 唐 山市 科 学 研 究 与 发 展 指 导 计 划 （ １ ２ １ ３ ０ ２ ０ １ ｌ ａ ）
利 于提 高 目的产 物 的选择 性 ； 酸 度过 小无 法满 足烯 烃 催化 裂解 所 需 的能量 ［ １ ． 因此选 择 合适 酸度 、 合适 孔
道 大 小 的 的催 化 剂 可 以在 一定 程 度 上抑 制 副反 应 的发 生 ， 从 而 提高 目标 产物 的收 率． ＭＣ Ｍ一 ４ ９分 子筛 表
பைடு நூலகம்
面 的酸 性较 强 ， 因此尝 试 以 １ 一 丁烯 为原 料 ， 适 当调 节 ＭＣ Ｍ一 ４ ９ 分 子筛 的酸性 以及 反应 条件 ， 提高 丙烯 和 乙
烯 的选 择性 ．
本 研究 采 用硝 酸钡 浸 渍法 改 性 ＭＣ Ｍ一 ４ ９分子 筛 ， 调 节沸 石 分子 筛 的酸 度 ， 从 而 提 高产 物 的选 择性 和
催 化剂 的抗 积炭 失活 能力 ． 使用 Ｂ ａ — ＭＣ Ｍ一 ４ ９ 分 子筛 为 １ 一 丁 烯裂解 催化 剂 ， 考 察钡 的含 量对催 化裂 解性 能
MCM-49分子筛的动态合成与表征
的吸附 和催 化转 化 中 的应 用 ． 找 一 种 具 有 一 般 寻
要意义 ， 可使 我 国 在该 材 料 的合 成 与 应 用 领 域 的 研 究 处 于 国际先 进 水 平 ， 有 可 能 开 发 出具 有 自 并
己独 立 知识产 权 的新 型催 化 材料 ． 本文 采用 动 态 合 成 方 法 ， １Ｌ高 压搅 拌 釜 在
等问题． 随着 Ｍ Ｍ ４ Ｃ － ９分子筛作 为 固体酸催 化材
料 在石 油化 工 及 工 业 催 化 领 域 应 用 研 究 的 深 入 ，
Ｃ ４ （ ）研 磨 后 将 Ｎ ＭＣ ４ （ ） 人 马弗 炉 Ｍ－９ Ｐ ａ Ｍ－９ Ｐ 放 内， 空气 气 氛下 以一 定 速率 升温 至 预定温 度 ， 并恒 温 焙烧 ８ｈ去除模 板 剂得 Ｎ ＭＣ ４ （ ． ａ Ｍ－９ ｃ）
拓扑 结构 与 ＭＣ ２ Ｍ－２非 常 相 似 ， 骨 架 铝 的分 布 但
有所 不 同． Ｍ－９具 有 两 套 独 立 的 十 元 环 孔 道 ＭＣ ４
铝 比对动态合 成产 物 的影响 ， 利用 ｘ射线衍 射 （ Ｒ ）氨吸附一 Ｘ Ｄ、 程序升温脱附（ Ｈ －Ｐ ） Ｎ Ｄ 和氮气 Ｔ
Ｆ ｂ ２ ０ ｅ． ０１
文章 编号 ：０ ７２ ５ （ ００ Ｏ － ０ －５ １０ －８３ ２ １ ） １０ ７０ ０
ＭＣ Ｍ ９分 子 筛 的 动 态 合 成 与 表 征
赵 飞， 张 钰 ， 梅 梅 ， 柏 兴 ， 王 耿 贾 宇
（ 吉林化工学院 化工与材料工程学院 ， 吉林 吉林 １２ ２ ） ３ ０ ２
一
孔 道 结 构 、 附 和催 化特 性 ， 芳 烃 、 吸 在 低碳 烯 烃 和
长链烯烃的烷基化等许多化学转化过程显示出优 异 的性 能 和广 泛 的应 用前 景 － 。 ２． ４
要意义 ， 可使 我 国 在该 材 料 的合 成 与 应 用 领 域 的 研 究 处 于 国际先 进 水 平 ， 有 可 能 开 发 出具 有 自 并
己独 立 知识产 权 的新 型催 化 材料 ． 本文 采用 动 态 合 成 方 法 ， １Ｌ高 压搅 拌 釜 在
等问题． 随着 Ｍ Ｍ ４ Ｃ － ９分子筛作 为 固体酸催 化材
料 在石 油化 工 及 工 业 催 化 领 域 应 用 研 究 的 深 入 ，
Ｃ ４ （ ）研 磨 后 将 Ｎ ＭＣ ４ （ ） 人 马弗 炉 Ｍ－９ Ｐ ａ Ｍ－９ Ｐ 放 内， 空气 气 氛下 以一 定 速率 升温 至 预定温 度 ， 并恒 温 焙烧 ８ｈ去除模 板 剂得 Ｎ ＭＣ ４ （ ． ａ Ｍ－９ ｃ）
拓扑 结构 与 ＭＣ ２ Ｍ－２非 常 相 似 ， 骨 架 铝 的分 布 但
有所 不 同． Ｍ－９具 有 两 套 独 立 的 十 元 环 孔 道 ＭＣ ４
铝 比对动态合 成产 物 的影响 ， 利用 ｘ射线衍 射 （ Ｒ ）氨吸附一 Ｘ Ｄ、 程序升温脱附（ Ｈ －Ｐ ） Ｎ Ｄ 和氮气 Ｔ
Ｆ ｂ ２ ０ ｅ． ０１
文章 编号 ：０ ７２ ５ （ ００ Ｏ － ０ －５ １０ －８３ ２ １ ） １０ ７０ ０
ＭＣ Ｍ ９分 子 筛 的 动 态 合 成 与 表 征
赵 飞， 张 钰 ， 梅 梅 ， 柏 兴 ， 王 耿 贾 宇
（ 吉林化工学院 化工与材料工程学院 ， 吉林 吉林 １２ ２ ） ３ ０ ２
一
孔 道 结 构 、 附 和催 化特 性 ， 芳 烃 、 吸 在 低碳 烯 烃 和
长链烯烃的烷基化等许多化学转化过程显示出优 异 的性 能 和广 泛 的应 用前 景 － 。 ２． ４
Ba—MCM—49分子筛上1-丁烯催化裂解性能的研究
了反 应条 件对修 饰 后 的催 化剂催 化 性能 的影 响 。
９ ％） 反应产 物使 用 Ａ ｉ ｎ ６２ ９ ， ｇｅｔ ８０气 相色谱 仪 分 ｌ 析， 并使用 ５ ｍ长 的 Ｈ Ｐ Ｎ ０ Ｐ— Ｏ Ａ毛细柱进行产物分
合成 的分 子 筛 往 往 需 要 改 性 ， 以改 善 其 吸 附 和 催 化 性能 。沸 石分 子 筛 的修 饰 与改 性 ， 实 质 上 来 从 说是对 于 分子 筛 的修 饰 与 进 一 步加 工 ， 而 改 变 其 从
度 的 Ｓ （ Ｏ ） 液浸 渍 １ｈ 烘 干并 在 ５０ 焙烧 ａ Ｎ ， 溶 ２， ４℃ ３ ， 得不 同钡 含量 修饰 的 ＭＣ 一 ９分 子筛 。 ｈ获 Ｍ ４
１２ 催 化 剂 性 能 测试 ．
在 常压 固 定 床 流 动 反 应 器 中进 行 催 化 剂 性 能
性质与功能 ， 即所谓的二次合成。对分子筛用碱性 金 属 离 子 改性 可 以调 变 其 酸 性 ¨ Ｊ 。ＭＣ 一４ Ｍ ９分
子 筛具 有较 高 的催 化 裂解 活 性 ， 它 们 含 有 的 强 酸 但
ｕ ｉ ｇ ｂ ｒｕ ｍｏ ｉ ｅ ｓｎ ａｉ ｍ ｄ ｆ ｄ ＭＣＭ 一４ ｅ ｌ ｅ ｉ ９ ｚ ｏｉ ．Ａｃ ｏ ｄｎ ｅ ｅ ｐ ｒｍｅ ｔ ｐｏ ｅ ａ ｕ ｃ ｕｄ ｓ ｐ ｒ ｓ ｅｓ ｃ ｎ ａ ｔ ｃ ｒ ｉ ｇ ｔ ｔ ｘ ｅｉ ｎ ， ｒ ｐ ｒｂ ｒ ｍ ｏ ｌ ｕ ｐ ｅ ｓｔ ｅ ｏ ｄ － ｏｈ ｉ ｈ ｒ ｅ ｃ ｉｎ ｕ ｈ ａ ｙ ｒ ｇ ｎ ｔ ｓ ｒｒ ａ ｔ ｎ ｄ ａ ｏ ｔ ａ ｉｎ ｔ ｅ ｔｉ ｅ ｒ ｅ ｗｈｃ ｅ ｕｔｉ ｍｐ ｏ ｉ ｇｔ ｅ ｙ ｒａ ｔ ｓ ｓ ｃ ｈ ｄ ｏ ｅ ａ ｆ ｃｉ ｓａ ｒ ｍａ ｉ ｔ ａ ｃ ｒ ｎ ｄ ｇｅ ， ｉｈ ｒｓ ｌ ｎ ｉ ｒ ｖｎ ｏ ｓ ｒ ｎ ｅ ｅ ｏ ｎ ｚ ｏ ｏ ａ ｈ
９ ％） 反应产 物使 用 Ａ ｉ ｎ ６２ ９ ， ｇｅｔ ８０气 相色谱 仪 分 ｌ 析， 并使用 ５ ｍ长 的 Ｈ Ｐ Ｎ ０ Ｐ— Ｏ Ａ毛细柱进行产物分
合成 的分 子 筛 往 往 需 要 改 性 ， 以改 善 其 吸 附 和 催 化 性能 。沸 石分 子 筛 的修 饰 与改 性 ， 实 质 上 来 从 说是对 于 分子 筛 的修 饰 与 进 一 步加 工 ， 而 改 变 其 从
度 的 Ｓ （ Ｏ ） 液浸 渍 １ｈ 烘 干并 在 ５０ 焙烧 ａ Ｎ ， 溶 ２， ４℃ ３ ， 得不 同钡 含量 修饰 的 ＭＣ 一 ９分 子筛 。 ｈ获 Ｍ ４
１２ 催 化 剂 性 能 测试 ．
在 常压 固 定 床 流 动 反 应 器 中进 行 催 化 剂 性 能
性质与功能 ， 即所谓的二次合成。对分子筛用碱性 金 属 离 子 改性 可 以调 变 其 酸 性 ¨ Ｊ 。ＭＣ 一４ Ｍ ９分
子 筛具 有较 高 的催 化 裂解 活 性 ， 它 们 含 有 的 强 酸 但
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MCM-49分子筛的生产及工业应用
MCM-49分子筛的生产及工业应用邓广金;李菁;吕建辉;赵胤;李正;刘先武;杨积学;徐慧丽【摘要】通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)表征,研究不同铝源、成胶时间、晶化温度和晶化时间对8 m3高压反应釜放大生产MCM-49分子筛的影响.在成胶时间1 h、晶化温度140～160℃ 、晶化时间60 h条件下,生产出合格的MCM-49分子筛.且在该晶化温度范围内,随着温度的升高,MCM-49分子筛的结晶度升高.在晶化时间72 h、晶化温度168℃条件下,生产出MCM-49和ZSM-35分子筛的混晶;升高晶化温度至172℃,可生产出ZSM-35分子筛单晶.MCM-49分子筛应用于1.3×105 t苯酚丙酮工业生产装置上,丙烯转化率大于98.89％,异丙苯选择性大于82％,满足工厂生产要求,并在实际应用中降低生产能耗,节约蒸汽0.691 t/h.【期刊名称】《石油学报（石油加工）》【年(卷),期】2018(024)005【总页数】7页(P1040-1046)【关键词】MCM-49分子筛;生产;高压反应釜【作者】邓广金;李菁;吕建辉;赵胤;李正;刘先武;杨积学;徐慧丽【作者单位】中国石油吉林石化公司研究院 ,吉林吉林 132021;中国石油吉林石化公司研究院 ,吉林吉林 132021;中国石油吉林石化公司研究院 ,吉林吉林132021;中国石油吉林石化公司研究院 ,吉林吉林 132021;中国石油吉林石化公司研究院 ,吉林吉林 132021;中国石油吉林石化公司染料厂 ,吉林吉林 132021;中国石油吉林石化公司染料厂 ,吉林吉林 132021;中国石油吉林石化公司炼油厂 ,吉林吉林 132021【正文语种】中文【中图分类】O643异丙苯是工业生产苯酚和丙酮的重要中间体。
目前全球90%的苯酚采用异丙苯法生产。
异丙苯生产从腐蚀性强、污染严重、传统的固体磷酸和三氯化铝催化剂法，发展为环境友好、普遍的分子筛催化剂法[1]。
1_丁烯催化裂解制丙烯和乙烯反应性能的研究
( 4) : 31- 35. [ 2] 言敏达, 胡云光, 白尔铮. 碳四烃利用现状及 发展前景 [ D ]. C4
资源、利用途径及技术开发学术交流会论文集, 2002. 1- 13. [ 3] J. M. B enn et t, C. D. Chang , S. L. Law ton [ P ] . U. S. : 5 236
文献标识码: A
S tudy on production of propy lene and e thene from 1- butene by ca talytic crack ing*
YANG X iao- chun, SHANG Y ong- chen
( D epartm ent of C hem istry, H arb in N orm al U n iversity, H arb in 150025, Ch ina) A bstrac t: Cata ly tic c racking process fo r produc tion o f propy lene and e thene from 1- butene w as investigated using M CM - 49 zeo lite. E ffect o f tem pe rature on reaction was especia lly focused. P roper ly se lec ted reaction tem pera ture can suppress the seconda ry reactions and enhance the production of propene and e thene.
本文考察了温度对 M CM - 49分子筛催化剂上 催化裂化 1- 丁烯的影响, 升高温度可以一定程度 的抑制副反应, 提高目标产物的产率。实验结果表 明, 最佳的反应温度为 580 , 丙烯和乙烯的总产率 可达 48% 。
资源、利用途径及技术开发学术交流会论文集, 2002. 1- 13. [ 3] J. M. B enn et t, C. D. Chang , S. L. Law ton [ P ] . U. S. : 5 236
文献标识码: A
S tudy on production of propy lene and e thene from 1- butene by ca talytic crack ing*
YANG X iao- chun, SHANG Y ong- chen
( D epartm ent of C hem istry, H arb in N orm al U n iversity, H arb in 150025, Ch ina) A bstrac t: Cata ly tic c racking process fo r produc tion o f propy lene and e thene from 1- butene w as investigated using M CM - 49 zeo lite. E ffect o f tem pe rature on reaction was especia lly focused. P roper ly se lec ted reaction tem pera ture can suppress the seconda ry reactions and enhance the production of propene and e thene.
本文考察了温度对 M CM - 49分子筛催化剂上 催化裂化 1- 丁烯的影响, 升高温度可以一定程度 的抑制副反应, 提高目标产物的产率。实验结果表 明, 最佳的反应温度为 580 , 丙烯和乙烯的总产率 可达 48% 。
分子筛催化剂上1-丁烯催化裂解制低碳烯烃
分子筛催化剂上1-丁烯催化裂解制低碳烯烃许国梁;朱向学;于海卫;牛雄雷;刘盛林;谢素娟;徐龙伢【期刊名称】《天然气化工》【年(卷),期】2007(032)003【摘要】在常压连续固定床反应器上考察了ZSM-5、SAPO-11和MCM-22分子筛的1-丁烯催化裂解性能.结果表明,虽然3种催化剂的孔道和酸性存在差异,但裂解产物中丁烯异构体之间均可以达到热力学平衡,在丁烯转化率50%～70%范围内都可以获得较佳的丙烯选择性,产物中丙烯/乙烯比随丁烯转化率增加呈指数型递减关系,通过选择合适的催化剂和反应条件可以控制丁烯转化率的高低,从而灵活调变产物中丙烯选择性和丙烯/乙烯比.【总页数】6页(P5-10)【作者】许国梁;朱向学;于海卫;牛雄雷;刘盛林;谢素娟;徐龙伢【作者单位】中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,大连,116023;中国科学院研究生院,北京,100049;中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,大连,116023;中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,大连,116023;中国科学院研究生院,北京,100049;中国石油天然气股份有限公司大连石化分公司,大连,116032;中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,大连,116023;中国科学院研究生院,北京,100049;中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,大连,116023;中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,大连,116023;中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室,大连,116023【正文语种】中文【中图分类】TE624.41【相关文献】1.正己烷催化裂解制低碳烯烃:ZSM-5分子筛催化剂酸性的影响 [J], 王峰;刘晓玲;阿古达木;巩雁军;窦涛2.Ba-MCM-49分子筛上1-丁烯催化裂解性能的研究 [J], 杨鹏;赵雪侠;魏立国;杨笑春;商永臣3.HMCM-49分子筛上1-丁烯的催化裂解 [J], 祝颖4.在Ba-MCM-49分子筛催化剂上1-丁烯的裂解反应 [J], 杨笑春;杨静;商永臣5.SPC-01催化剂上MTBE裂解制异丁烯及其裂解动力学 [J], 叶厚盈; 李涛; 徐泽辉; 房鼎业因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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分子 筛作 为碳 四烯烃 催 化裂 化制 丙烯 和 乙烯 的催
化剂 已经备 受关 注 ｑＪ ． ＭＣ 一 ９是 Ｍ Ｍ 系 列沸 石 中的一 种新 型分 Ｍ ４ Ｃ
液 中． 所 得原 浆继 续搅拌 １ 使 其充 分 混合 ． 将 ｈ， 然
后 转移 到 附有 聚 四氟 乙烯 内衬 的 ４ ０ｍＬ不 锈 钢高 压 釜 中 １０℃ 晶化 ７ ， ７ ２ｈ 进行 动态 合 成． 品经 抽 产 滤、 涤、 洗 烘干 ， 然后 置 于马 弗 炉 中于 ５ ０℃ 焙 烧 ４
ＭＣ 一 ９的合 成 以后 ， 关 ＭＣ 一４ Ｍ ４ 有 Ｍ ９分 子 筛 的 合 成方 法 及其 在催 化 反应 中应 用 的研 究受 到 了广 泛 的关 注 ¨． 研 究 使 用 试 验 室 合 成 的 ＭＣ 本 Ｍ
一
４ ９分 子 筛 作 为 １一丁 烯 裂 解催 化 剂 ， 察 了反 考
关 键词 －Ｈ Ｍ 一 ９ １一丁烯 ； 化裂 解 ＭＣ ４； 催
０ 引 言
丙烯 是仅 次 于 乙烯 的最 重要 的基本 有 机化 工
１ 实 验 部 分
１ １ 催 化剂 的制 备 ．
原料 之一 ． Ｃ Ａ 据 Ｍ Ｉ报 道 ，９ ９年 全 球 丙 烯 需 求 １９
年增 长率 达 到 ６ ３ ． ． ％ 由于 丙 稀 衍 生 物 产 品 的 需
芳 构化 生成芳 烃 的倾 向 ， 且 生 成 芳 烃 的趋 势 并 随着 温度 的升高 而增强 ］所 以一 定温 度 以后 丙 ，
一
烯和 乙烯 的选 择性 随温度 的升 高而 降低 ．
反 应温 度对 １一丁烯转 化率影 响示 于图 １ 由 ．
图可 以看 出 ， 反应 时间为 １ 、 应低 于 ６ ０ｏ ， ｈ反 ０ Ｃ时
以去 除模 板剂 ． 烧 后 的分 子 筛 用 ２ｍｏ Ｌ的硝 焙 ｌ ／
酸铵溶 液 在 ８ ０℃ 离子 交换 ３次 ， 交换 后 的样 品置
子筛 ， 有 与 ＭＣ 一２ 具 Ｍ ２相 同 的骨 架 拓 扑 结 构 ． ＭＣ 一 ９分 子筛 的 骨 架 拓 扑 结 构 由三 套 独 立 的 Ｍ ４ 孑 道 体 系 组 成 ： 间 有 效 孔 径 为 ０ ４ ｍ × Ｌ 层 ．０ ｎ
０ ５ ｍ的十元 环相 连 接 的大 的超 笼 （ ． １ｎｌ ． ４ｎ ０ ７ ｎ Ｘ
于马弗 炉 中 ５０℃ 焙 烧 ３ｈ 得 到 Ｓ／ １ １ ４ ， ｉＡ 为 ５的
氢型 ＭＣ 一 ９样 品 ． Ｍ ４
１ ２ 催 化剂 性 能测试 ．
０７ ｍ ×１８ ｍ） 层 内二 维 、 弦 、 叉 有 效 ． １ｎ ．２ｎ ， 正 交
在 室 温 、 烈搅 拌 的条件 下 ， ２ Ｌ六亚 甲 剧 将 ０ｍ 基 亚胺 加人 溶有 ３８ｇ偏 铝酸 钠 的 ８ ． ０ｍＬ蒸 馏 水
溶液中， 然后 将 １０ ｇ硅 溶 胶 缓 慢 滴 加 到 上 述 溶 ２
求保持强劲增 长， 传统 的乙烯联产 和炼厂 回收丙 稀 的方法 已经 难 以满 足 其 日益 增 长 的需 要 ， 因此 开发 新 的多 产丙烯 工 艺 成为 必然 口 ］ 目前 ， 用 ． 采
１ 丁烯的转化率基本上保持在 ９ ％左 右； 一 ０ 而反 应 温度从 ６ ０℃升 高到 ６ ０℃ 的过 程 中 ， ０ ３ １一丁烯 转化率从 ９ ．４ ２ ０ ％降低到 ７ ．６ ， ６ ２％ 而后随着温度 的升 高 转化 率 又增 至 ９ ．２ ． 是 由于 丁烯 催 ７４％ 这
第２ ６卷 第 ２期
哈 尔 滨 师 范 大 学 自然 科 学 学 报
Ｎ ＵＲＡＬ Ｓ Ｉ ＡＴ Ｃ ＥＮＣ Ｓ Ｊ Ｅ ０ＵＲＮ ＲＢＩ Ｎ ＡＬ ＯＦ ＨＡ Ｎ ＯＲＭＡＬ ＵＮ ＶＥ Ｉ Ｉ ＲＳ ＴＹ
Ｖ １２ ， ｏ２２ １ ｏ．６ Ｎ ． ０ ０
Ｈ Ｍ 一 ９分 子 筛 上 １一丁 烯 的 催 化 裂 解 ＭＣ ４
孔 径 为０ ４ ０ ５ ｍ的 正 弦 网状 孔 道 体 系 以 ．０× ． ９ｎ 及 位 于 晶体外 表 面为 深 度为 ０ ７ ｍ 的大 的半笼 ．０ｎ （ ． ０ｎ ０ ７ ｍ × ． １ｎ ０ ７ ｍ Ｘ ． １ｎ ０ ７ ｍ）［ ． ４ 自从 报 道 了 ｊ
在 常压 固定 床 流动反 应 器 中进 行 催化 剂性 能 评 价 ， 用 内 置 热 电 偶 的 石 英 管 （ ｍ × 使 ７ ｍ ５０ｍｍ） ０ 为反 应器 ． 化 剂 的 粒 度 ２ 催 ０—３ 目， Ｏ 用 量 为 ０ ４ｇ反应 前 催化 剂在 氮气 流下 升 温至 反应 ． ， 温 度 ， 在 该 温 度 下 活 化 １ｈ 然 后 通 入 原 料 气 并 ， Ｉ 一丁烯 （ 度 ９ ． ９ ） 反 应 产 物 使 用 Ａ ｉｎ 纯 ９ ９％ ， ｇｌ ｔ ｅ ６２ 相 色谱仪 分析 ， 用 ５ ｍ 长 的 Ｈ ８０气 使 ０ Ｐ～Ｐ Ｎ ＯＡ 毛细柱 进行 产物 分 析 ， 火焰 检测 ． 氢
祝 颖
（ 哈尔 滨 科 学 技 术 职业 学 院 ）
【 摘要】 以 Ｍ Ｍ一 ９ Ｃ ４ 分子筛为催化剂， 考察 了 反应条件对 １ 一丁烯催化裂解制 乙烯 、 丙烯反 应 性 能的影 响 ． 结果表 明 ， 选择 适 宜的反 应条 件 能够 有效地 抑 制副反 应 ， 提 高 丙烯 、 乙烯 的 总 选 择 性． 空速 为 ９ ４ ｈ １一丁烯 分 压 为 ０ ０ ａ 温 度 为 在 。 一， ． ４ ＭＰ ， ５ ０℃ 的反 应 条件 下 ， ８ 乙烯和 丙稀 的 总选择 性和 收 率分别 达 到 ７ ．％ 和 ５ ．％ ． ２９ ７３
应 温 度 ， 速 及 １一丁 烯 分 压 对 其 催 化 裂解 性 能 空
的影 响 ．
收 稿 １ ：０ ０— ３—１ ３期 ２ 然科学学报
２ 结 果 与讨论
２ １ 反 应 温 度 对 ＨＭＣ 一４ ． Ｍ ９分 子 筛 催 化 性 能 的影 响
化剂 已经备 受关 注 ｑＪ ． ＭＣ 一 ９是 Ｍ Ｍ 系 列沸 石 中的一 种新 型分 Ｍ ４ Ｃ
液 中． 所 得原 浆继 续搅拌 １ 使 其充 分 混合 ． 将 ｈ， 然
后 转移 到 附有 聚 四氟 乙烯 内衬 的 ４ ０ｍＬ不 锈 钢高 压 釜 中 １０℃ 晶化 ７ ， ７ ２ｈ 进行 动态 合 成． 品经 抽 产 滤、 涤、 洗 烘干 ， 然后 置 于马 弗 炉 中于 ５ ０℃ 焙 烧 ４
ＭＣ 一 ９的合 成 以后 ， 关 ＭＣ 一４ Ｍ ４ 有 Ｍ ９分 子 筛 的 合 成方 法 及其 在催 化 反应 中应 用 的研 究受 到 了广 泛 的关 注 ¨． 研 究 使 用 试 验 室 合 成 的 ＭＣ 本 Ｍ
一
４ ９分 子 筛 作 为 １一丁 烯 裂 解催 化 剂 ， 察 了反 考
关 键词 －Ｈ Ｍ 一 ９ １一丁烯 ； 化裂 解 ＭＣ ４； 催
０ 引 言
丙烯 是仅 次 于 乙烯 的最 重要 的基本 有 机化 工
１ 实 验 部 分
１ １ 催 化剂 的制 备 ．
原料 之一 ． Ｃ Ａ 据 Ｍ Ｉ报 道 ，９ ９年 全 球 丙 烯 需 求 １９
年增 长率 达 到 ６ ３ ． ． ％ 由于 丙 稀 衍 生 物 产 品 的 需
芳 构化 生成芳 烃 的倾 向 ， 且 生 成 芳 烃 的趋 势 并 随着 温度 的升高 而增强 ］所 以一 定温 度 以后 丙 ，
一
烯和 乙烯 的选 择性 随温度 的升 高而 降低 ．
反 应温 度对 １一丁烯转 化率影 响示 于图 １ 由 ．
图可 以看 出 ， 反应 时间为 １ 、 应低 于 ６ ０ｏ ， ｈ反 ０ Ｃ时
以去 除模 板剂 ． 烧 后 的分 子 筛 用 ２ｍｏ Ｌ的硝 焙 ｌ ／
酸铵溶 液 在 ８ ０℃ 离子 交换 ３次 ， 交换 后 的样 品置
子筛 ， 有 与 ＭＣ 一２ 具 Ｍ ２相 同 的骨 架 拓 扑 结 构 ． ＭＣ 一 ９分 子筛 的 骨 架 拓 扑 结 构 由三 套 独 立 的 Ｍ ４ 孑 道 体 系 组 成 ： 间 有 效 孔 径 为 ０ ４ ｍ × Ｌ 层 ．０ ｎ
０ ５ ｍ的十元 环相 连 接 的大 的超 笼 （ ． １ｎｌ ． ４ｎ ０ ７ ｎ Ｘ
于马弗 炉 中 ５０℃ 焙 烧 ３ｈ 得 到 Ｓ／ １ １ ４ ， ｉＡ 为 ５的
氢型 ＭＣ 一 ９样 品 ． Ｍ ４
１ ２ 催 化剂 性 能测试 ．
０７ ｍ ×１８ ｍ） 层 内二 维 、 弦 、 叉 有 效 ． １ｎ ．２ｎ ， 正 交
在 室 温 、 烈搅 拌 的条件 下 ， ２ Ｌ六亚 甲 剧 将 ０ｍ 基 亚胺 加人 溶有 ３８ｇ偏 铝酸 钠 的 ８ ． ０ｍＬ蒸 馏 水
溶液中， 然后 将 １０ ｇ硅 溶 胶 缓 慢 滴 加 到 上 述 溶 ２
求保持强劲增 长， 传统 的乙烯联产 和炼厂 回收丙 稀 的方法 已经 难 以满 足 其 日益 增 长 的需 要 ， 因此 开发 新 的多 产丙烯 工 艺 成为 必然 口 ］ 目前 ， 用 ． 采
１ 丁烯的转化率基本上保持在 ９ ％左 右； 一 ０ 而反 应 温度从 ６ ０℃升 高到 ６ ０℃ 的过 程 中 ， ０ ３ １一丁烯 转化率从 ９ ．４ ２ ０ ％降低到 ７ ．６ ， ６ ２％ 而后随着温度 的升 高 转化 率 又增 至 ９ ．２ ． 是 由于 丁烯 催 ７４％ 这
第２ ６卷 第 ２期
哈 尔 滨 师 范 大 学 自然 科 学 学 报
Ｎ ＵＲＡＬ Ｓ Ｉ ＡＴ Ｃ ＥＮＣ Ｓ Ｊ Ｅ ０ＵＲＮ ＲＢＩ Ｎ ＡＬ ＯＦ ＨＡ Ｎ ＯＲＭＡＬ ＵＮ ＶＥ Ｉ Ｉ ＲＳ ＴＹ
Ｖ １２ ， ｏ２２ １ ｏ．６ Ｎ ． ０ ０
Ｈ Ｍ 一 ９分 子 筛 上 １一丁 烯 的 催 化 裂 解 ＭＣ ４
孔 径 为０ ４ ０ ５ ｍ的 正 弦 网状 孔 道 体 系 以 ．０× ． ９ｎ 及 位 于 晶体外 表 面为 深 度为 ０ ７ ｍ 的大 的半笼 ．０ｎ （ ． ０ｎ ０ ７ ｍ × ． １ｎ ０ ７ ｍ Ｘ ． １ｎ ０ ７ ｍ）［ ． ４ 自从 报 道 了 ｊ
在 常压 固定 床 流动反 应 器 中进 行 催化 剂性 能 评 价 ， 用 内 置 热 电 偶 的 石 英 管 （ ｍ × 使 ７ ｍ ５０ｍｍ） ０ 为反 应器 ． 化 剂 的 粒 度 ２ 催 ０—３ 目， Ｏ 用 量 为 ０ ４ｇ反应 前 催化 剂在 氮气 流下 升 温至 反应 ． ， 温 度 ， 在 该 温 度 下 活 化 １ｈ 然 后 通 入 原 料 气 并 ， Ｉ 一丁烯 （ 度 ９ ． ９ ） 反 应 产 物 使 用 Ａ ｉｎ 纯 ９ ９％ ， ｇｌ ｔ ｅ ６２ 相 色谱仪 分析 ， 用 ５ ｍ 长 的 Ｈ ８０气 使 ０ Ｐ～Ｐ Ｎ ＯＡ 毛细柱 进行 产物 分 析 ， 火焰 检测 ． 氢
祝 颖
（ 哈尔 滨 科 学 技 术 职业 学 院 ）
【 摘要】 以 Ｍ Ｍ一 ９ Ｃ ４ 分子筛为催化剂， 考察 了 反应条件对 １ 一丁烯催化裂解制 乙烯 、 丙烯反 应 性 能的影 响 ． 结果表 明 ， 选择 适 宜的反 应条 件 能够 有效地 抑 制副反 应 ， 提 高 丙烯 、 乙烯 的 总 选 择 性． 空速 为 ９ ４ ｈ １一丁烯 分 压 为 ０ ０ ａ 温 度 为 在 。 一， ． ４ ＭＰ ， ５ ０℃ 的反 应 条件 下 ， ８ 乙烯和 丙稀 的 总选择 性和 收 率分别 达 到 ７ ．％ 和 ５ ．％ ． ２９ ７３
应 温 度 ， 速 及 １一丁 烯 分 压 对 其 催 化 裂解 性 能 空
的影 响 ．
收 稿 １ ：０ ０— ３—１ ３期 ２ 然科学学报
２ 结 果 与讨论
２ １ 反 应 温 度 对 ＨＭＣ 一４ ． Ｍ ９分 子 筛 催 化 性 能 的影 响