第八章 电分析化学导论
第8章 电分析化学法
+ HgNH3 Y2- +NH4 +2e Hg+2NH3 +HY3-
库仑滴定装置示意图
库仑滴定产生的滴定剂及应用
电生滴定剂 Br2 I2 C12 Ce(Ⅳ) Mn(Ⅲ) Ag(Ⅱ) Fe(CN)64Cu(I) Fe(Ⅱ) Ag(I) EDTA(Y4- ) H+或OH介质 0.1mol/L H2SO4 + 0.2mol/L NaBr 0.1mol/L 磷酸缓冲溶液（Ph=8） +0.1 mol/L KI 2 mol/L HCl 1.5mol/L H2SO4 +0.1mol/LCe2(SO4)3 1.8mol/L H2SO4 +0.45mol/LMnSO4 5mol/L HNO3 +0.1mol/L AgNO3 0.2mol/L K3Fe(CN)6(pH=2) 0.02 mol/L CuSO4 2mol/L H2SO4 +0.6mol/L铁铵矾 0.5mol/L HClO4 0.02mol/L HgNH3Y2-+0.1mol/LNH4NO3 pH=8除氧 2mol/L Na2SO4或KCl 工作电极 Pt Pt Pt Pt Pt Au Pt Pt Pt Ag Hg Pt 测定的物质 Sb(Ⅲ),I- ,Tl(Ⅰ),U(Ⅳ) , 有机物 As(Ⅲ) ,Sb(Ⅲ) ,S2O32- ,S2– As(Ⅲ)，I-，脂肪酸 Fe(II) ,Fe(CN)64草酸，Fe(Ⅱ)，As(Ⅲ) As(Ⅲ)，V(Ⅳ)，Ce(Ⅲ)，草 酸 Zn(Ⅱ) Cr(VI),V( V),IO3Cr(VI) , V( V ) , MnO4Cl- ,Br- ,ICa(II),Zn(II) ,Pb(II)等 OH-，或H+，有机酸或碱
【示例8-1】 氟离子选择电极法测定药物中的氟喹诺酮
第八章--电分析化学导论
第八章 电分析化学导论1、液接电位是怎样产生的？答：液接电位产生于具有不同电解质或浓度不同的电解质溶液界面之间，由于离子扩散通过界面的速率不同有微小的电位差产生。
2、阳极和阴极，正极和负极是怎样定义的？答：阳极和阴极是根据电极反应的性质定义的。
发生氧化反应的为阳极，发生还原反应的为阴极。
正、负极是根据电极电位高低来分类的，电极电位高的，电子流入的一极为正极，电极电位低的，电子流出的一极为负极。
3、何谓指示电极和参比电极？答：指示电极：在电化学测试过程中，溶液主体浓度不发生变化的电极； 参比电极：在测试过程中，具有恒定电位的电极。
4、写出下列电池的半电池反应及电池反应，计算其电动势，该电池是电解池还是原电池？ Zn | ZnSO 4(0.1mol/L) || AgNO 3(0.01mol/L) | Ag解： 左： Zn － 2e = Zn 2+ 右： Ag + e = Ag V Zn E E Zn Zn 793.01.0lg 2059.0764.0]lg[2059.02/2-=+-=+=++θ左 V Ag E E Ag g 681.001.0lg 059.0799.0]lg[059.0/A =+=+=++θ右 E = E 右－E 左 = 0.681－（－0.793）= 1.474V > 0故是原电池。
5、下列电池的电动势为0.413VPt , H 2(101325Pa) | HA(0.215mol/L), NaA(0.116mol/L) || SCE E SCE = 0.2443V ，计算弱酸HA 的解离常数。
解：左 H 2 － 2e = 2H +因电池电动势E = E 右－E 左 ，则V E E E SCE H H 169.0413.02443.02/-=-=-=+即 V H H E E H H H H 169.0]lg[059.00]lg[059.022//-=+=+=++++θ[H +] = 1.37×10－3mol/L431039.7215.0116.01037.1][]][[---+⨯=⨯⨯==HA A H K a 或：pH = 2.86因 ][][lg HA A pK pH a -+= 代入数值求得：K a = 7.41×10－46、下述电池的电动势为0.921VCd | CdX 42－(0.200mol/L), X －(0.150mol/L) || SCESCE CdCd /解一：因 E = E 右－E 左故 V E E E SCE Cd CdX 6767.0921.02443.0/24-=-=-=-CdX 42－ + 2e = Cd + 4X －V E X CdX E E CdCdX CdCdX Cd CdX 6767.0150.0200.0lg 2059.0][][lg 2059.04/424//242424-=+=+=-----θθ得：V E CdCdX 7534.0/24-=-θ又因 Cd 2+ + 2e = Cd (1) θθCdCd FE G /122+-=∆ Cd 2+ + 4X －= CdX 42－(2) θθ形K RT G ln 2-=∆CdX 42－+ 2e = Cd + 4X －(3) θθCd Cd FE G /X 3242--=∆(3) = (1) － (2) 即 ΔG 3 = ΔG 1 －ΔG 2 得：88.11298314.8303.2)7534.0403.0(964852303.2)(F 2lg //242=⨯⨯+-⨯=-=-+RTE E K CdCdX Cd Cd θθθ形K 形 = 7.6×1011 解二：因 E = E 右－E 左故 V E E E SCE Cd CdX 6767.0921.02443.0/24-=-=-=-CdX 42－ + 2e = Cd + 4X －V E X CdX E E CdCdX CdCdX Cd CdX 6767.0150.0200.0lg 2059.0][][lg 2059.04/424//242424-=+=+=-----θθ得：V E Cd CdX 7534.0/24-=-θ又 Cd 2+ + 2e = Cd 424/2//][][lg2059.0]lg[2059.0222--++=+=+++X K CdX E Cd E E 形Cd Cd CdCd Cd Cd θθ当[CdX 4－] = [X －] = 1mol/L 时，上式的电位即为θCd CdX E /2 所以 形Cd Cd Cd CdX K E E lg 2059.0//22-=+θθ88.11059.0)7543.0403.0(2059.0)(2lg //242=+-=-=-+θθCdCdX Cd Cd 形E E KK 形 = 7.6×1011 7、下列电池的电动势为0.893VCd | CdX 2(饱和)，X －(0.02mol/L) || SCESCE CdCd /解一：因 E = E 右－E 左故 V E E E SCE Cd CdX 6487.0893.02443.0/2-=-=-= CdX 2 + 2e = Cd + 2X －V E X E E Cd CdX Cd CdX Cd CdX 6487.002.01lg 2059.0][1lg 2059.02/2//222-=+=+=-θθ得：V E CdCdX 749.0/2-=θ又因 Cd 2+ + 2e = Cd (1) θθCdCd FE G /122+-=∆ CdX 2 = Cd 2+ + 2X －(2) θθsp K RT G ln 2-=∆CdX 2 + 2e = Cd + 2X －(3) θθCd Cd FE G /X 322-=∆(3) = (1) + (2) 即 ΔG 3 = ΔG 1 + ΔG 2 得： 73.11298314.8303.2)403.0749.0(964852303.2)(F 2lg //22-=⨯⨯+-⨯=-=+RTE E K Cd Cd Cd CdX sp θθθK sp = 1.9×10－12解法二：因 E = E 右－E 左 故 V E E E SCE Cd CdX 6487.0893.02443.0/2-=-=-= CdX 2 + 2e = Cd + 2X －V E X E E Cd CdX Cd CdX Cd CdX 6487.002.01lg 2059.0][1lg 2059.02/2//222-=+=+=-θθ得：V E Cd CdX 749.0/2-=θ又 Cd 2+ + 2e = Cd 2/2//][lg 2059.0]lg[2059.0222-++=+=+++X K E Cd E E sp Cd Cd CdCd Cd Cd θθθ当[X －] = 1mol/L 时，上式的电位即为θCd CdX E /2 所以 θθθsp Cd Cd Cd CdX K E E lg 2059.0//22+=+ 73.11059.0)403.0749.0(2059.0)(2lg //22-=+-=-=+θθθCd Cd Cd CdX sp E E KK sp = 1.9×10－12。
电分析化学法导论
第9章电分析化学法导论【9-1】解释下列名词。
原电池，电解池，电池电动势，电极电位，液接电位，标准电位，条件电位，平衡电位，浓差极化，电化学极化，超电位，指示电极，参比电极，工作电极。
答：原电池：将化学能编为电能的装置。
电解池：将电能变为化学能的装置。
电池电动势：流过电池的电流为零或接近于零时两电极间的电位差，以E池表示。
电极电位：任何电极与标准氢电极构成原电池所测得的电动势作为该电极的电极电位。
液接电位：在两个组成不同或浓度不同的电解质溶液互相接触的液-液界面间所存在的一个微小的电位差，称为液体接界电位，简称液接电位。
标准电位：298.15K时，以水为溶剂，当氧化态和还原态活度等于1时的电极电位。
条件电位：由于电极电位受溶液离子强度、配位效应、酸效应等因素的影响，因此使用标准电极电位ϕ0有其局限性。
对于一个实际体系在某一特定条件下，该电对的氧化型总浓度和还原型总浓度均为1mol·.L-1时的实际电位的实际电位。
平衡电位：在一个可逆电极中，金属成为阳离子进入溶液以及溶液中的金属离子沉积到金属表面的速度相等时，反应达到动态平衡，亦即正逆过程的物质迁移和电荷运送速度都相同，此时该电极上的电位值称为平衡电极电位。
浓差极化：发生电极反应时，电极表面附近溶液浓度与主体溶液浓度不同所产生的现象称为浓差极化。
电化学极化：由于电极反应的速率较慢而引起的电极电位对平衡电位值的偏离现象。
超电位：由于极化，使实际电位和可逆电位之间存在差异，此差异即为超电位η。
指示电极：用于无电极反应发生的平衡体系或在测量过程中溶液浓度不发生可觉察变化体系的电极。
参比电极：在测量过程中其电极电位几乎不发生变化的电极。
工作电极：有电极反应发生电极表面溶液浓度随电极反应发生显著变化体系的电极的电极。
【9-2】盐桥的作用是什么？对盐桥中的电解质溶液应有什么要求？答：盐桥的作用是尽可能降低液接电位。
盐桥电解质的要求是：（1）正、负离子的迁移速率大致相等（如KCl，KNO3, NH4NO3等），且可达到较高浓度；（2）与半电池中溶液不发生化学反应。
第八章 电分析化学导论
2021/7/14
• 标准氢电极与标准状态下的被测电极组成原 电池 ,用电位计测原电池电动势
Eθ=
正
－
负=
θ(Mn+
/
M)
-
θ(
H+
/
H2)
= (θ Mn+ / M)
θ为标准状态下的电极电位
为非标准状态下的电极电位,用能斯特 方程计算
• 在电化学中，不论是原电池，还是电解 池： 凡是发生氧化反应的为阳极 凡是发生还原反应的为阴极
• 电极反应的总反应为电池反应
（正、负极是物理学上的分类，阴阳极是 化学上常用的称呼）
2021/7/14
表8~2原电池与电解池的对比p126
原电池
电解池
电子流 动方向
由负极→正极
由阳极→阴极
电极 负极(电 正极(电 阴极(电 阳极(电 名称 子流出) 子流入) 源负极) 源正极)
第八章 电分析化学导论
Study hard !
2021/7/14
§8-1 概述
一、定义 • 电分析化学是仪器分析的一个重要
分支
• 根据物质在溶液中的电化学性质及其 变化来测定物质组分含量的方法，称 为电分析化学法。 仪器简单，应用广泛，发展迅速的 一类方法。
2021/7/14
二、分类——按其测量方式不同分类（书上）
0.0592Vlg 2
a(C2O42
)
Hg2
/
Hg
0.0592V 2
lg
KSP1
0.0592V 2
lg
KS
P2
0.0592Vlg 2
a(C
电化学分析导论
的电化学反应并非实验所需研究或测试的，它们只提供电子传递的场所
极化电极和去电Байду номын сангаас电极
在电解过程时，插入试液中电极的电位完全随着外加电压的变化 而变化，或当电极的电位改变很大而电流改变很小时，这一类电极称
为极化电极。
当电极电位不随外加电压的变化而变化，或当电极的电位改变很 小而电流改变很大时，这一类电极称为去极化电极。
8.2 电分析化学中的电极系统 一、 电极的种类 1、 根据电极的组成分类
第一类电极，由金属浸入该金属离子的溶液组成，如Ag/Ag+
Ag+ + eAg 电极电位表示为：E=E0 + 0.059V lg aAg+
第二类电极
由金属、金属的难溶盐的阴离子溶液组成的电极 例如银-氯化银电极 AgCl +eAg + Cl-
• 作业：
1. 何谓参比电极、指示电极和辅助电极(作用是什么)？ 2. 在什么情况下要使用三电极系统？
二、二电极与三电极系统
电流小时，可用两电极；电流大时，要用辅助电极构成三电极系 统来测量
8.3 电分析化学方法分类 电化学分析根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析 一、按测量参数分类 电导分析法 电位分析法 电重量分析法
库仑分析法
伏安分析法 二、IUPAC分类
不涉及双电层及电极反应，如电导分析及高频测定
三、 液接电位及其消除 1. 液接电位的形成
当两个不同种类或不同浓度的
溶液直接接触时，由于浓度梯度或离 子扩散使离子在相界面上产生迁移。 当这种迁移速率不同时会产生电位差 或称产生了液接电位，它不是电极反 应所产生，因此会影响电池电动势的 测定，实际工作中应消除。
仪器分析 第八章 电分析化学导论
42/68
盐桥：一个盛满饱和KCl和3%琼脂的U形管。
由于饱和KCl溶液浓度很高（3.5-4.2 mol/L）， 因此，K+和Cl-离子向外扩散成为盐桥与两个溶 液液接界面上离子扩散的主要部分。
盐桥中，K+和Cl-的扩散速度几乎相等，因此在 两个液接界面上产生两个数值很小、且几乎相 等、方向相反的液接电位，近于完全消除。
38/68
39/68
40/68
2. 液体接界电位 L
定义：两种不同离子或不同浓度溶液接触界
面上，存在着微小电位差，称之为液体接界电位。 产生原因：各种离子具有不同的迁移速率。
41/68
电化学分析中，经常使用有液接界面的参比电 极，所以液接电位普遍存在。
液接电位往往难于测量，为减小其影响，实际 工作中通常在两个溶液之间用 盐桥 连接。
34/68
以锌电极为例：当锌片与含有Zn2+的溶液相
接触时：
金属锌有失去电子氧化为Zn2+的倾向；同时溶 液Zn2+中有从锌片上取得电子而沉积的倾向。
由于Zn氧化倾向大于Zn2+的还原倾向，致使锌 片上聚集了较多电子而带负电荷，溶液中Zn2+ 受锌片负电荷吸引，使溶液界面带正电荷，形 成双电层，产生电位差，即电极电位。
电极电位的测定方法。 液体接界电位的产生原因及消除方法。 浓差极化的产生原因与消除方法。 电化学极化的产生原因。
48/68
第八章 电分析化学导论
1. 根据电极的组成分类 2. 根据电极所起的作用分类
第四节 电极的种类
1. 根据电极的组成分类
第一类电极：金属-金属离子电极；
第八章 电化学分析导论
O EHg2Cl/Hg EHg2 Cl/Hg 0.059 lg a (Cl )
2
电极内溶液的Cl-活度一定，甘汞电极电位固定。
表 甘汞电极的电极电位（ 25℃）
0.1mol/L 甘汞电极 KCl 浓度 电极电位（V） 0.1 mol / L +0.3365 标准甘汞电极(NCE) 1.0 mol / L +0.2828 饱和甘汞电极(SCE) 饱和溶液 +0.2438
c d C D r Gm r Gm RT ln k RT ln a b A B c d C D r Gm r Gm RT ln a b A B
原电池中吉布斯自由能的降低值等于回路 所作的电功.
-Δ r G m =W=nEF
RT EE ln nF
0.1mol/LAg-AgCl 电极 KCl 浓度 电极电位（V） 0.1 mol / L +0.2880 标准 Ag-AgCl 电极 1.0 mol / L +0.2223 饱和 Ag-AgCl 电极 饱和溶液 +0.2000
温度校正，（标准Ag-AgCl电极），t ℃时的电极电位为： Et= 0.2223- 6×10-4(t-25) （V）
（1）左边是发生氧化反应的阳极，右边是发生还原反
应的阴极。
（2）“ ”表示接界面，“ ”表示盐桥。
（3）有溶液的两级需要注明浓（活）度，有气体的应 注明压力、温度，无注明的表示标准状态。
电池电动势E :E=E右－E左
例子:
+ Pt,H 2 ( p ) H（ =1）Cu 2+ ( ) Cu(s)
准氢电极的电极电位高的为正，反之为负；
Pt|H2(101 325 Pa ),H+(1mol/mL)||Ag2+(1mol/mL)|Ag 电位差：+0.799 V； 银电极的标准电极电位：+0.799 V。 在298.15 K 时，以水为溶剂，当氧化态和还原态的活度等
电化学分析---电化学分析导论
电分析化学导论
化学电池
Electrochemical Cell
电极电位
Electrode Potential
液接电位与盐桥
Liquid Junction Potential and Salt Bridge
电极的极化与超电位
Polarization on Electrodes and Overpotential
Hg
2+
0.059V 2/Hg+ 2
lg
Ksp1, Hg2C2O4 Ksp2 , Ca2C2O4
所以 E = K +
0.059V 2
lgaca2＋
（四）零类电极： 由惰性金属与含有可溶性的氧化和还原质的溶 液。 例如Pt｜Fe2+,Fe3+电极，
电极反应为： 电极电位为： Fe3+ + e E= Eθ Fe2+ + 0.059V lg
5、写出下列电池的半电池反应及电池反应，计算 其电动势，该电池是电解池还是原电池？
Zn│ZnSO4(0.1mol/L) ║AgNO3(0.01mol/L) │Ag 6、下述电池的电动势为0.413V, Pt,H2(101325Pa)｜HA(0.215mol/L),NaA(0.116mol/L) ║SCE Esce=0.2443V,计算弱酸HA的解离常数。 7、下述电池的电动势为0.921V, Cd ｜CdX2-4(0.200mol/L),X-(0.150mol/L) ║SCE EθCd2+/Cd=-0.403V,Esce=0.2443V,计算Cd2-4的形成常数。 8、下述电池的电动势为0.893V, Cd ｜CdX2(饱和），X-(0.02mol/L) ║SCE EθCd2+/Cd=-0.403V,Esce=0.2443V,计算CdX2的溶度积常数。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
第八章 电分析化学导论
1、液接电位是怎样产生的？ 答：液接电位产生于具有不同电解质或浓度不同的电解质溶液界面之间，由于离子扩散通过界面的速率不同有微小的电位差产生。
2、阳极和阴极，正极和负极是怎样定义的？
答：阳极和阴极是根据电极反应的性质定义的。
发生氧化反应的为阳极，发生还原反应的为阴极。
正、负极是根据电极电位高低来分类的，电极电位高的，电子流入的一极为正极，电极电位低的，电子流出的一极为负极。
3、何谓指示电极和参比电极？
答：指示电极：在电化学测试过程中，溶液主体浓度不发生变化的电极； 参比电极：在测试过程中，具有恒定电位的电极。
4、写出下列电池的半电池反应及电池反应，计算其电动势，该电池是电解池还是原电池？ Zn | ZnSO 4(0.1mol/L) || AgNO 3(0.01mol/L) | Ag
解： 左： Zn － 2e = Zn 2+ 右： Ag + e = Ag V Zn E E Zn Zn 793.01.0lg 2
059
.0764.0]lg[2059.02/2-=+-=+
=++θ
左 V Ag E E Ag g 681.001.0lg 059.0799.0]lg[059.0/A =+=+=+
+θ右
E = E 右－E 左 = 0.681－（－0.793）= 1.474V > 0 故是原电池。
5、下列电池的电动势为0.413V
Pt , H 2(101325Pa) | HA(0.215mol/L), NaA(0.116mol/L) || SCE E SCE = 0.2443V ，计算弱酸HA 的解离常数。
解：左 H 2 － 2e = 2H +
因电池电动势E = E 右－E 左 ，则
V E E E S C E H H 169.0413.02443.02
/-=-=-=+
即 V H H E E H H H H 169.0]l g [059.00]l g [059
.02
2
//-=+=+=++++θ
[H +] = 1.37×10－
3mol/L
431039.7215
.0116
.01037.1][]][[---+⨯=⨯⨯==HA A H K a
或：pH = 2.86
因 ]
[][lg HA A pK pH a -+= 代入数值求得：K a = 7.41×10－
4
6、下述电池的电动势为0.921V
Cd | CdX 42－
(0.200mol/L), X －
(0.150mol/L) || SCE
V E V E SCE Cd
Cd 2443.0403.0/2=-=+，θ，计算CdX 42－
的形成常数。
解一：因 E = E 右－E 左
故 V E E E S C E Cd CdX 6767.0921.02443.0/24
-=-=-=-
CdX 42－
+ 2e = Cd + 4X －
V E X C d X E E Cd
CdX Cd
CdX Cd CdX 6767.0150
.0200.0lg 2059.0][][lg 2059.04/424//2424
24
-=+=+=-
----
θθ
得：V E Cd CdX 7534.0/24
-=-θ
又因 Cd 2+ + 2e = Cd (1) θ
θ
Cd
Cd FE G /122+
-=∆ Cd 2+ + 4X －
= CdX 42－
(2) θ
θ形K RT G ln 2-=∆
CdX 42－
+ 2e = Cd + 4X －
(3) θ
θCd Cd FE G /X 324
2--=∆
(3) = (1) － (2) 即 ΔG 3 = ΔG 1 －ΔG 2 得：
88.11298
314.8303.2)
7534.0403.0(964852303.2)(F 2lg //24
2=⨯⨯+-⨯=
-=
-+
RT
E E K Cd
CdX Cd Cd θ
θθ
形
K 形 = 7.6×1011 解二：因 E = E 右－E 左
故 V E E E S C E Cd CdX 6767.0921.02443.0/24
-=-=-=-
CdX 42－
+ 2e = Cd + 4X －
V E X C d X E E Cd
CdX Cd
CdX Cd CdX 6767.0150
.0200.0lg 2059.0][][lg 2059.04/424//2424
24
-=+=+=-
----
θθ
得：V E Cd CdX 7534.0/24
-=-θ
又 Cd 2+ + 2e = Cd 4
24/2//]
[][lg 2059.0]lg[2059.0222--++=+=+++X K CdX E Cd E E 形Cd Cd Cd
Cd Cd Cd θ
θ
当[CdX 4－
] = [X －
] = 1mol/L 时，上式的电位即为θ
Cd CdX E /2 所以 形Cd Cd Cd CdX K E E lg 2
059
.0//22-=+θ
θ
88.11059
.0)
7543.0403.0(2059
.0)(2lg //24
2=+-=
-=
-+
θθCd
CdX Cd Cd 形E E K
K 形 = 7.6×1011
7、下列电池的电动势为0.893V
Cd | CdX 2(饱和)，X －
(0.02mol/L) || SCE
V E V E SCE Cd
Cd 2443.0403.0/2=-=+
，θ，计算CdX 2的溶度积常数。
解一：因 E = E 右－E 左
故 V E E E S C E Cd CdX 6487.0893.02443.0/2-=-=-= CdX 2 + 2e = Cd + 2X －
V E X E E Cd CdX Cd CdX Cd CdX 6487.002.01lg 2059.0][1lg 2059.02
/2//222-=+=+
=-θ
θ
得：V E Cd
CdX 749.0/2-=θ
又因 Cd 2+ + 2e = Cd (1) θθ
Cd
Cd FE G /122+
-=∆ CdX 2 = Cd 2+ + 2X －
(2) θ
θsp K RT G ln 2-=∆
CdX 2 + 2e = Cd + 2X －
(3) θ
θ
Cd Cd FE G /X 322-=∆
(3) = (1) + (2) 即 ΔG 3 = ΔG 1 + ΔG 2 得： 73.11298
314.8303.2)
403.0749.0(964852303.2)(F 2lg //22
-=⨯⨯+-⨯=
-=
+RT
E E K Cd Cd Cd CdX sp θ
θθ
K sp = 1.9×10－12
解法二：因 E = E 右－E 左 故 V E E E S C E Cd CdX 6487.0893.02443.0/2-=-=-= CdX 2 + 2e = Cd + 2X －
V E X E E Cd CdX Cd CdX Cd CdX 6487.002
.01lg 2059.0][1lg 2059.02/2//222-=+=+
=-θ
θ
得：V E Cd CdX 749.0/2-=θ
又 Cd 2+ + 2e = Cd
2/2//]
[lg 2059.0]lg[2059.0222-++=+=+
+
+X K E Cd E E sp Cd
Cd Cd
Cd Cd Cd θθ
θ
当[X －
] = 1mol/L 时，上式的电位即为θ
Cd CdX E /2
所以 θ
θ
θsp Cd Cd Cd CdX K E E lg 2
059.0//22+=+ 73.11059
.0)
403.0749.0(2059
.0)(2lg //22
-=+-=
-=
+θθθ
Cd Cd Cd CdX sp E E K
K sp = 1.9×10－12。