邻苯二甲酸二丁酯(DBP)暴露毒性研究进展

作者：何亚辉，袁均林，杨旭，丁书茂，袭著革

作者单位：何亚辉,袁均林,丁书茂,袭著革(华中师范大学,生命科学学院,武汉,430079)，杨旭(料天津军事医学科学院卫生学环境医学研究所)

本文读者也读过(4条)

1.李玉白.周继.赵忠桂.陈锋邻苯二甲酸二丁酯安全性毒理学评价[期刊论文]-实用预防医学2005,12(5)

2.刘慧杰.舒为群邻苯二甲酸二丁酯生殖发育毒性研究进展[期刊论文]-环境与健康杂志2004,21(2)

3.李杰.隋昭德以科学观、发展观构筑安全型增塑剂体系[会议论文]-2006

4.张蕴晖.陈秉衡邻苯二甲酸二丁酯研究进展[期刊论文]-卫生研究2003,32(4)

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蓝莓化学成分及药理作用研究进展

蓝莓的化学成分与药理活性研究进展张志轩摘要:蓝莓又叫越橘,主要生长于欧洲、俄罗斯、北美和阿尔卑斯山,我国约有90多种。研究证实,越橘含有的花色素具有较强的抗氧化剂作用,长期食用可协助清除视网膜内有毒化学物质、自由基等,增加视网膜紫红素生成,提高夜视能力,帮助眼睛适应强弱光的变化,长期服用可使视力经久不衰。还可以强化毛细血管,改善血液循环,减弱血小板的粘滞性,防止血凝块的产生,增强心脑功能。本文从越橘化学成分及药理活性2个方面对越橘的研究进展做了综述。关键词:越橘;化学成分;药理活性;研究进展蓝莓又叫越橘 (B1ueberry),属杜鹃花科(Ericaceae)植物,本属(Vaccinium)植物为常绿或落叶灌木,花冠钟状,子房下位,浆果黑色、褐色或红色,常有白粉。是欧洲越橘(bilberr)的果实。喜生于微酸性土壤,有些为酸性土壤指示植物。它是主要生长于欧洲、俄罗斯、北美和阿尔卑斯山海拔1500~2000m处的野生灌木,广泛分布于北半球,从北极到热带高山地区均有分布,全世界约有400多种,我国约有90多种[1]。越橘约40cm高,开粉红和血红色小花,果实成熟于盛夏,为深紫色的浆果。可生食或制成干果、蜜饯食用,亦可作茶饮。其果实富含花色素(简称VMA)甙。随着人民生活水平的提高,人们的保健意识不断增强,越橘作为日常保健品的应用范围逐渐扩大。美国科学家最近研究发现欧洲越橘中的花色素是一种水溶性生物黄酮,还发现欧洲越橘中含有生物酶和抗癌活性物质。研究证实,花色素具有较强的抗氧化剂作用,长期食用可协助清除视网膜内有毒化学物质、自由基等,增加视网膜紫红素生成,提高夜视能力,帮助眼睛适应强弱光的变化,长期服用可使视力经久不衰。还可以强化毛细血管,改善血液循环,减弱血小板的粘滞性,防止血凝块的产生,增强心脑功能。二战期间,英国皇家飞行员每次夜间执行任务前都食用欧洲越橘,其作战能力明显高于对手,同时亦是飞行员早餐不可或缺的品种,这一传统延续至今。欧洲越橘因此被誉为“美瞳之果”,并被国际粮农组织列为人类五大保健食品之一。如今食用欧洲越橘已成为欧美的一种风尚[2]。越橘还含有一种水溶性生物黄酮,欧洲越橘在北美早期定居者中十分受珍爱,他们将其作为食物与药品。蓝莓果实具有防止神经衰老,增强心脏功能,明目,抗癌及抗心血管疾病等独特的医疗保健作用。目前,蓝莓的营养保健作用日益受到人们的关注,已被列入世界第三代水果的行列。越橘应用已有多年的历史,近年来对越橘的研究报道颇多,本文仅从化学成分及药理活性2个方面对越橘的研究文献综述如下。

目前世界上已知最强毒性物质：二恶英

二噁英是一组化合物的统称，属于氯代三环芳烃类化合物，有近200个同系物异构体。其中毒性最强的是2,3,7,8-四氯二苯并-对-二噁英（2,3,7,8-TCDD），分子量321.96，为无色或白色的结晶固体。二噁英属于剧毒物，其毒性相当于氰化钾的300倍，是对人类健康危害最大的化学物之一，0.1g的二噁英就可导致数十人死亡，或杀死上千只禽类。 2,3,7,8-TCDD毒性最大，被称为“地球上毒性最强的物质”，相当于氰化钾的1000倍。如何产生? 二噁英是经由天然和人为活动所产生，虽并非人类刻意制造，但多数却是纯人工产物，是人类在制造或化学处理时，所产生二噁英之前驱化合物如氯酚和含氯杀虫剂时的副产物。二噁英主要的产生来源于自然生成、工业原料制备的副产物、特定工业制程的燃烧行为、废弃物焚化炉及其它人为的燃烧行为等。所以说，二噁英在燃烧排放物中是普遍存在的。难于分解：二噁英在自然界中存量极少。这些二噁英不是人工专门合成的，主要由制造含氯化学品、废物焚烧、三废排放以及农药的生产、处理过程中产生。二噁英在环境中非常稳定。世界上曾经发生过数起含有二噁英污染事件，比较有名的是1999年比利时等国发生的禽畜类产品及乳制品的二噁英污染事件，震惊了世界。不易排除：二噁英可存在于食品、空气污染物中，经呼吸道、消化道和皮肤进入人体，分布于全身，以肝脏、脂肪等组织器官中含量较高。二噁英排出较为缓慢，在猪体内，半衰期为22～43天。二噁英在体内产生激素样效用，干扰糖皮质激素、催乳素、甲状腺素和雌激素等生物激素的作用，从而对机体产生影响。毒性强烈：二噁英属剧毒物，其毒性相当于氰化钾的300倍，是对人类健康危害最大的化学物之一，0.1克的二噁英就可导致数十人死亡，或杀死上千只禽类。据报道，较大剂量的二噁英可对眼、鼻、喉等黏膜有严重的刺激作用，可引起视力模糊，肌肉、关节疼痛，恶心、呕吐等症状，并能作用于皮肤，导致严重的“氯痤疮”皮肤病变。比如乌克兰反对派总统候选人尤先科，疑似被政敌投毒，脸上出现大量的疱疹。尤先科抵达奥地利首都维也纳的医院继续接受治疗，该院当天公布检查结果时说，尤先科的病是二恶英中毒所致，血液中二噁英的含量是正常值的1000倍。因氯气及其他氯代烃也能够引起皮肤类似的改变，而污染也往往是混合的，所以在既往污染事件中不能排除混合作用。治疗困难：国际癌症组织将二噁英列为强致癌物，动物实验证实二噁英具有致畸作用，对免疫系统、发育中的神经系统、内分泌系统、生殖和肝脏功能造成损害。二噁英急性中毒，是一类变化较为迅速的病症。急性期的脱离接触、清除毒物等处理较为重要。到了中后期，往往仅需要对症支持治疗。但是目前，有关人类急性中毒的资料还很少。主要来源：废物焚烧炉，包括：城市生活废物、危险废物、医疗废物或下水道中污物的多用途焚

邻苯二甲酸二丁酯理化特性及危险特性(新)

邻苯二甲酸二丁酯理化特性及危险特性标识中文名：邻苯二甲酸二丁酯危险化学品目录序号：英文名：Dibutyl phthalate UN编号：分子式：C16H22O4 分子量：278.348 CAS号：84-74-2 理化性质外观与性状无色、无臭透明油状液体熔点（℃）-35 相对密度 (水=1) 1.05 相对密度 (空气=1) 9.58 沸点（℃）340 饱和蒸汽压（KPa）0.15 溶解性不溶于水，可混溶于多数有机溶剂。毒性及健康危害职业接触限值最高容许浓度（mg/m3）- 时间加权平均容许浓度（mg/m3）- 短时间接触容许浓度（PC-STEL）（mg/m3）- 侵入途径吸入、食入、经皮吸收。毒性LD50：8000mg／kg(大鼠经口) 健康危害对皮肤黏膜有刺激左右，有轻度致敏作用。接触者可引起多发性神经炎。有误服后引起恶心、头晕几中毒性肾炎的报导。燃烧爆炸危险性燃烧性易燃燃烧分解物一氧化碳、二氧化碳。闪点(℃) 99 燃烧热(kJ/mol) 引燃温度(℃) 402 爆炸极限%（v/v）危险特性本品可燃，具刺激性，具轻度致敏作用。建规火险分级稳定性稳定聚合危害不聚合禁忌物强氧化剂、酸类。灭火方法雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。防护措施呼吸系统防护一般不需要特殊防护，高浓度接触时可佩带自给式呼吸器。眼睛防护可采用安全面罩。身体防护穿工作服。手防护必要时戴防化学品手套。其他防护工作现场严禁吸烟。注意个人清洁卫生。避免长期反复接触。包装方法小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。储存注意事项储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。泄露处理小量泄漏：尽可能将泄漏液体收集在可密闭的容器中。用沙土、活性炭或其它惰性材料吸收，并转移至安全场所。禁止冲入下水道。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。封闭排水管道。用泡沫覆盖，抑制蒸发。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。运输信息运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、还原剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。

二恶英对环境的污染及对人类的危害

二恶英对环境的污染及对人类的危害人类对二恶英的认识 1999 年5 月比利时的二恶英污染事件, 引起全球震惊,美国、加拿大、中国、日本、香港等40 多个国家和地区的政府禁止进口和销售比利时、法国等四国可能受污染的食品。这一事件造成巨大的经济损失和社会影响, 被认为是本世纪最大的化学毒物污染食品事件。二恶英是一类有机氯化合物的俗称, 美国环保局确认的二恶英类物质有30 种, 其中包括多氯二苯二恶英(PCDDs) 7种、多氯二苯呋喃(PCDFs) 10 种、多氯联苯(PCBs) 13 种, 以毒性大、致癌作用强的2 , 3 , 7 , 82四氯双苯并二恶英( TCDD)为代表。 50 年代, 人类首次发现二恶英类化合物能引起一系列的健康问题,但那仅仅是在一些生产杀虫剂的生产工人中发现。60～70 年代,以DD T 、六六六为代表的杀虫剂被广泛使用。一种称为“橙剂”的化合物作为落叶剂在越南战场上使用。然而人们很快发现由于这类化合物在环境中能长期存在, 不被破坏,对人类有难以估计的危害。1962 年,美国的卡松女士在她的《寂静的春天》一书中叙述了这样一个事实: 美国密西根州东兰辛市为了杀灭榆树上的甲虫,用DD T 喷洒杀虫。秋天树叶落在地上, 蠕虫吃了树叶, 来年春天, 树上的知更鸟吃了蠕虫, 一周之内, 全市的知更鸟几乎全部死光。卡松女士描写的使用有机氯杀虫剂后荒芜、寂静的地球景象震惊了整个世界。这一举动直接导致了美国环境保护局的成立,同时使有机氯杀虫剂被世界大多数国家禁止生产和使用。80 年代, 人们发现二恶英不仅仅来源于杀虫剂, 而更广泛来源于其它含氯的工业品。例如用氯漂白的纸张、妇女用卫生棉条、婴儿用纸尿布, 以及PVC(聚氯乙烯) 塑料制成的一次性输液用品、儿童玩具、餐具等等。上述工业品使用后的废弃物,作为垃圾被焚烧时产生有强毒性和致癌性的TCDD ,污染空气、水体、土壤和野生动植物,从局部的农场到海洋深处,甚至北极,无所不在。到80 年代末,世界上的每一个人都暴露在二恶英的污染之下。直到90 年代, 二恶英对人类健康和环境的危害才有了较明确的定论。1994 年美国环保局EPA 发布了人们期待已久的“二恶英再评估”报告( EPA 1994a ,1994b) 。这一报告的起源是由于美国的化学和造纸工业认为随着有机氯杀虫剂被禁用,二恶英通常的污染源已经减少,因而要求政府修改、调低对二恶英的毒性和污染的评估。然而与化学和造纸业的观点相反, EPA 的重新评估报告认为二恶英能引起公众健康长时间、大范围的损害。新的毒理和内分泌学研究证明,二恶英除对人和动物具有致癌作用外,极小剂量的二恶英也可能造成激素分泌的紊乱, 影响青春期发育和引起神经、免疫系统的损害。全球性的二恶英污染二恶英类化合物由于两个方面的原因造成对环境的特殊影响: 首先，二恶英具有超常的物理、化学、生物学降解期,需要几十年甚至更长时间(Paustenbach et al . , 1992 ; Webster and Commoner ,1994) 由于在环境中长时间的积累,结果是能在水体沉淀物和食物链中达到非常高的含量水平。由于它们非常长的半衰期以及能通过大气长距离的转移, 因此可以说二恶英无处不在(Schecter ,1991 ;Brzuzy and Hites ,1996) 。例如,在加拿大北极地区, 由于工业污染和食物链的传递作用, 出现二恶英、呋喃类、多氯联苯(PBCs) 的最高含量的机体。其次, 二恶英是高脂溶性而非水溶性, 可在脂肪组织中生物积累, 在食物链上浓度不断上升。在食物链的高层, 高二恶英蓄积的机体中的浓度高出周围空气、土壤和沉淀物中含量几百万倍( Environment Canada ,1992) 。二恶英同样在人体组织中蓄积,在人体的半衰期是5～10 年( EPA ,1994) 。二恶英对人体的污染主要通过食物链, 几乎所有的人均由于食物而受到二恶英污染, 二恶英主要污染鱼、肉、蛋及奶制品。作为食物链的最顶端,人体的污染是相当严重的。人体脂肪组织、血液和母乳常常受到二恶英类化合物的污染(Schecter ,1991) 。人体二恶英的另一个污染途径是通过母婴传递, 胎儿通过胎盘从母体获得, 而婴儿通过母乳受到污染(Schecter ,1991) 。在美国, 一个婴儿每天的获得量是成人平均水平的10～20 倍。所以婴儿在生命的第一年中将得到他一生中所得到的总量的10 %( EPA ,1994a) 。借助高灵敏度的仪器, 正常人体中可测得一定量的二恶英, 只是含量非常低, 一般血清中其质量分数的数量级为10 - 12 。到目前为止,人类TCDD 中毒并没有针对性的解毒药物。由于TCDD 的蓄积性,人体的排泄速度很慢,目前也没有有效的促进其排泄的手段。二恶英的主要来源有如下两个方面。在美国, 根据EPA 的调查, 90 %的二恶英主要来源于含氯。

邻苯二甲酸二丁酯的制备

邻苯二甲酸二丁酯的制备【实验目的】（1）学习邻苯二甲酸二丁酯的制备原理和方法（2）学习分水器的使用方法，掌握减压蒸馏等操作【实验原理】邻苯二甲酸二丁酯通常由邻苯二甲酸酐(苯酐)和正丁醇在强酸(如浓硫酸)催化下反应而得。反应经过两个阶段。第一阶段是苯酐的醇解得到邻苯二甲酸单丁酯：这一步很容易进行，稍稍加热，待苯酐固体全熔后，反应基本结束。反应的第二阶段是邻苯二甲酸单丁酯与正丁醇的酯化得到邻苯二甲酸二丁酯：这一步为可逆反应，反应较难进行，需用强酸催化和在较高的温度下进行，且反应时问较长。为使反应向正反应方向进行，常使用过量的醇以及利用油水分离器将反应过程中生成的水不断地从反应体系中除去。加热回流时，正丁醇与水形成二元共沸混合物(沸点92.7℃，含醇%)，共沸物冷凝后的液体进入分水器中分为两层，上层为含%水的醇层，下层%醇的水层，上层的正丁醇可通过溢流返回到烧瓶中继续反应。考虑到副反应的发生，反应温度又不宜太高，控制在180℃以下，否则，在强酸存在下，会引起邻苯二甲酸二丁酯的分解：实际操作时，反应混合物的最高温度一般不超过160℃。邻苯二甲酸二丁酯大量作为增塑剂使用，称为增塑剂DBP，还可用作涂料、黏结剂、染料、印刷油墨、织物润滑剂的助剂【仪器和试剂】邻苯二甲酸酐 5.9g ，正丁醇，另12 mL于分水器中)，浓硫酸，碳酸钠溶液（5%）饱和食盐水无水硫酸镁三口烧瓶（100mL)，圆底烧瓶(60mL)，温度计（200℃），分液漏斗(60mL)，锥形瓶（50mL，150mL各1只），球形冷凝管直形冷凝管，分水器(10mL) 接液管

【实验步骤】带有分水器的回流装置，分液装置，减压蒸馏装置。反应装置见图制备邻苯二甲酸二丁酯的反应装置在一个干燥100mL三口烧瓶中加入5.9g邻苯二甲酸酐、正丁醇和几粒沸石，在振摇下缓慢滴加0. 2mL浓硫酸。在分水器中加人正丁醇至支管平齐。封闭加料口，另一口插入一只200℃的温度计（水银球应位于离烧瓶底~0.8cm处)。缓慢升温，使反应混合物微沸。约15min后，烧瓶内固体完全消失。继续升温到回流，此时逐渐有正丁醇和水的共沸物蒸出，经过冷凝在分水器的底部，有小水珠逐渐流到分水器的底部，当反应温度升到150℃时便可停止加热，记下分水器中水的体积（注意：含有少量正丁醇）。记下反应的时间（一般在~2h）。当反应液冷却到70℃以下时，拆除装置。将反应混合液倒入分液漏斗，用5%碳酸钠溶液中和后，有机层用20mL温热的饱和食盐水洗涤2~3次，至有机层呈中性，分离出的油状物，用无水硫酸镁干燥至澄清。用倾斜法除去干燥剂，有机层倒入50mL的圆底烧瓶，先用水泵减压蒸去过量的正丁醇，最后在油泵的减压下蒸馏，收集180~190℃/(10mmHg)或200～210℃／(20mmHg)的馏分，称取质量。注：1mmHg≈133Pa。

饲料中二恶英检测方法研究进展

中国饲料 2014年第15 期基金项目：公益性行业（农业）科研专项（201203088）；国家自然科学基金委青年科学基金项目（21307157）；环境化学与生态毒理学国家重点实验室开放基金（KF2012-08） *通讯作者二恶英是多氯代二苯并-对-二恶英（PCDDs ）和多氯代二苯并呋喃（PCDFs ）两大类化合物的统称，是第一批被列入《斯德哥尔摩公约》的12种典型持久性有机污染物（POPs ）中的两类，因具有强致癌性、生殖毒性、内分泌干扰毒性和生物蓄积性而备受关注（Johnson ，1995）。二恶英是工业生产过程中产生的副产物，主要来源于含氯化学品制造、市政垃圾焚烧、三废排放以及废旧电子垃圾拆解焚烧过程（郑明辉等，1999），其结构稳定，难以降解，能通过各种途径进入食物链。由于二恶英毒性大，易在动物体内蓄积的特性，其在低浓度下也易对人类和动物产生健康影响，因此，在痕量水平上分析二恶英成为研究饲料中该类化合物的基础。 1饲料中二恶英的分析方法及限量标准二恶英前处理效果直接影响检测结果的灵敏度和准确性（Malavia 等，2007）。如何从不同基质中分离二恶英并对其进行准确定性定量分析是开展该类化合物研究的基础。上世纪70年代末，基于同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱（isotope dilution-HRGC/HRMS ）的二恶英分析方法已趋于成熟，在测定一些痕量及超痕量浓度水平样品时，该方法是目前唯一具有法律效力的检测方法。我国正在运行的二恶英检测实验室大多采用欧美和日本等国家机构颁布的标准方法对二恶英进行分析检测，如USEPA 1613b 被广泛用于检测环境、食品样品中痕量二恶英（EPA ，1994a ），EN 1948用于检测飞灰中二恶英（EN-1948-1，2，3：2006），USEPA 8290用于检测固体废弃物中二恶英等（EPA ，1994b ）。目前，我国也已制定基于同位素稀释- HRGC/HRMS 的饲料中二恶英类化合物的检测方法，该方法涵盖众多饲料产品：包括饲料原料、配合饲料、浓缩饲料、精料补充料、添加剂预混合饲料以及饲料添加剂等，已于2012年11月1日正 [摘要]二恶英（PCDDs ，PCDFs ）是典型的持久性有机污染物，因其高毒性、蓄积性、持久性和长距离迁移特性而受到公众的广泛关注。历史上发生的几次饲料中二恶英类化合物污染事件给多个国家和地区带来了极大的损失，对饲料二恶英类化合物的分析检测是该类化合物监控的基础。本文综述了饲料中二恶英检测方法的国内外最新研究。 [关键词]二恶英；饲料；检测方法[中图分类号]S816.7 [文献标识码]A [文章编号]1004-3314（2014）15-0023-05 [Abstract ]Polychlorinated dibenzo-p -dioxins and dibenzofurans （PCDD/Fs ）are two kinds of persistent organic pollu 鄄tants （POPs ）.They are notorious for their properties ，such as accumulation and high toxicity in wildlives and humans ，per 鄄sistent in environment ，and long-range transportation ability.In the past few decades ，several animal feed contamination ac 鄄cidents related to PCDD/Fs have happened.These serious incidents aroused public concern and caused great attention on PCDD/Fs in animal feed.In this paper ，analytical methods and research status of PCDD/Fs in animal feed were systemati 鄄cally summarized. [Key words ]PCDD/Fs ；feed ；analytical methods 23

tasiRNA研究进展

在此次研究中，我们使用一个修饰过的人工合成的tasiRNA (syn-tasiRNA)系统来检测对tasiRNA形成很重要的T AS转录本的特征。不可译性能促进tasiRNA的形成，非编码序列能用来人工合成T AS基因（Montgomery et al., 2008b）。然而翻译是怎样影响tasiRNA形成的还没有被系统的研究出来。通过将一段syn-tasiRNA cassette插入到编码区和编码蛋白质的基因（HT A6–GFP）的3`UTR不同位点，我们确定了翻译是怎样抑制tasiRNA形成的。结果与之前的预测恰恰相反，结果表明翻译能促进tasiRNA的形成。当syn-tasiRNA cassette 插入到紧跟终止密码子之后（construct B），能观察到tasiRNA合成的最高的效率。与之作对比，将syn-tasiRNA cassette插入到终止密码子下游的16nt处（construct C）能够引起tasiRNA合成的大幅度降低。预测到绑定到3`UTR前面的15nt的RISCs仍然在核糖体途径中（Grimson et al., 2007; Bartel, 2009）。在这种意义上说，核糖体将会到达与重组体B 的转录本绑定的miR173-RISCs，而对于重组体C的转录本，核糖体在到达miR173靶位点边缘之前会游离出来。尽管确切的机制还是未知的，翻译机制和与miR173关联的RISCs 之间的相互作用可能在将3`切割产物加工进入tasiRNA过程中有正调控作用。当终止密码子和miR173靶位点之间的距离增加时，tasiRNA的形成会降低，当距离增加到13nt时会达到一个稳定的水平。这与之前发现的16nt稍微有点不同(Grimson et al. , 2007;Bartel, 2009)。最近一个使用全基因组核糖体足迹分析（Ingolia et al., 2009）表示核糖体能到达大约终止密码子之后7-10nt。这些新数据与我们的观察结果相一致。最近研究发现真核mRNAs的最后大约50个密码子翻译效率最高(T uller et al., 2010)。这表明如果靶位点放置到这些位点核糖体有更好的机会来与miR173关联的RISC复合体相互作用。如果miR173的靶位点放在开放阅读框的中间（就像重组体A一样）核糖体几乎没有机会与miR173关联的RISC复合体相互作用。这种推测有助于解释为什么将syn-tasiRNA cassette插入到开放阅读框中间（重组体A和B+bT AG）效率会降低。内生的T AS基因为什么都是非编码的，这个问题促进我们去分析被miR173靶向的4个T AS转录本。我们发现每个转录本都有一个很短的开放阅读框(132–177 nt)，miR173的靶位点靠近终止密码子（终止密码子上游14–23 nt）(Figure S8)。这表明翻译涉及到miR173引导的从内生的T AS 基因的tasiRNA的形成。然而，没有试验证据表明这些内生的短的开放阅读框能被翻译。翻译是否对任何内生的T AS基因有影响仍需检测。此外，我们实验中用的过表达系统可能诱导次级siRNA的形成。以后的试验将设计成检测tasiRNA形成和核糖体/翻译活动的直接关联。导入不成熟的密码子能够显著减少tasiRNA的形成。这个观察结果与矮牵牛花协同抑制研究中观察的结果非常相似(Napoli et al., 1990; Que et al.,1997)。协同抑制指的是与一个内生基因相应的一段编码序列的过表达导致转基因和内生基因都沉默的现象。作者发现早期的错误密码不会影响转基因的丰富度，但是他们能够显著减少协同抑制的频率和程度。被未知的miRNA或siRNAs所靶向的转基因mRNA可能会诱导tasiRNA的形成，并且能够靶向和使内生基因沉默。当早期的错误密码子被诱导，tasiRNA的形成受损，将会导致协同抑制水平的下降。支持这种可能性的是，在矮牵牛花的协同抑制过程中能够检测出phased siRNAs(De Paoli et al., 2009)。一个有趣的现象是与表达重组体B的幼苗相比在表达重组体C,D或B+T AG的转基因幼苗中tasiRNA形成的抑制是与3`切割产物的过度积累有关的。这表明miR173引导的切割过程和把3`切割产物加工进入到tasiRNA是两个分离的过程。被miR173所联合的RISC 的切割过程并不是把3`切割产物加工进入tasiRNA形成途径所必须的。3`切割产物的积累可能也会指示在5 `→3`核酸外切酶XRN4的消化吸收过程中对5`末端的保护(Souret et al., 2004; Valencia-Sanchezet al., 2006).这个保护过程的效果是与功能性的靶位点与miR173末端之间表现出完美的互补性的观察结果是相关的。当靶位点突变成能诱发与miR173在末端

二恶英

什么是“二恶英”？二恶英（DIOXIN）是由两组共210种氯代三环芳烃类化合物组成，包括75种多氯代二苯并二恶英和135种多氯代二苯并呋喃，可经皮肤、粘膜、呼吸道、消化道进入体内，有致癌、致畸形及生殖毒性，可造成免疫力下降、内分泌紊乱，高浓度二恶英可引起人的肝、肾损伤，变应性皮炎及出血。研究表明，暴露于高浓度二恶英的工人，其癌症死亡率较普通人高百分之十六。二恶英二恶英(Dioxin) 二恶英是一种无色无味的脂溶性物质，二恶英实际上是一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物，全称分别叫多氯二苯并-对-二恶英（简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃（简称PCDFs），我国的环境标准中把它们统称为二恶英类。多氯二苯并-对-二恶英（PCDDs）由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环；为多氯二苯并呋喃（PCDFs）由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环。每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs 有135种异构体。所以，二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累。自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。它包括210种化合物。它的毒性十分大，是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。环保专家称，“二恶英”，常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中，主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋，PVC（聚氯乙烯）软胶等物都含有氯，燃烧这些物品时便会释放出二恶英，悬浮于空气中。二恶英的毒性因氯原子的取代位置不同而有差异，故在环境健康危险度评价中用他们的含量乘以等效毒性系数（toxic equivalency factors,TEFs)得到等效毒性量(toxic equivalent,TEQ)。二恶英中以2，3，7，8-四氯-二苯并-对-二恶英（2，3，7，8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin,2，3，7，8-TCDD)的毒性最强，研究也最多。（一）来源大气环境中的二恶英90%来源于城市和工业垃圾焚烧。含铅汽油、煤、防腐处理过的木材以及石油产品、各种废弃物特别是医疗废弃物在燃烧温度低于300-400℃时容易产生二恶英。聚氯乙烯塑料、纸张、氯气以及某些农药的生产环节、钢铁冶炼、催化剂高温氯气活化等过程都可向环境中释放二恶英。二恶英还作为杂质存在于一些农药产品如五氯酚、2，4，5-T等中。城市工业垃圾焚烧过程中二恶英的形成机制仍在研究之中。目前认为主要有三种途径：1.在对氯乙烯等含氯塑料的焚烧过程中，焚烧温度低于800℃，含氯垃圾不完全燃烧，极易生成二恶英。燃烧后形成氯苯，后者成为二恶英合成的前体；2.其他含氯、含碳物质如纸张、木制品、食物残渣等经过铜、钴等金属离子的催化作用不经氯苯生成二恶英。3.在制造包括农药在内的化学物质，尤其是氯系化学物质,象杀虫剂、除草剂、木材防腐剂、落叶剂（美军用于越战）、多氯联苯等产品的过程中派生。大气中的二恶英浓度一般很低。与农村相比，城市、工业区或离污染源较近区域的大气中含有较高浓度的二恶英。一般人群通过呼吸途径暴露的二恶英量是很少的，即估计为经消化道摄入量的1%左右，约为 0.03pgTEQ(kg?d)。在一些特殊情况下，经呼吸途径暴露的二恶英量也是不容忽视的。有调查显示，垃圾焚烧从业人员血中的二恶英含量为806pgTEQ/L，是正常人群水平的40倍左右。排放到大气环境中的二恶英可以吸附在颗粒物上，沉降到水体和土壤，然后通过食物链的富集作用进入人体。食物是人体内二恶英的主要来源。经胎盘和哺乳可以造成胎儿和婴幼儿的二恶英暴露。经常接触的人更容易得癌症。（二）健康影响二恶英是环境内分泌干扰物的代表。它们能干扰机体的内分泌，产生广泛的健康影响。二恶英能引起雌性动物卵巢功能障碍，抑制雌激素的作用，使雌性动物不孕、胎仔减少、流产等。低剂量的二恶英能使胎鼠产生腭裂和肾盂积水。给予二恶英的雄性动物会出现精细胞减少、成熟精子退化、雄性动物雌性化等。流行病学研究发现，在生产中接触2，3，7，8-TCDD的男性工人血清睾酮水平降低、促卵泡激素和黄体激素增加，提示它可能有抗雄激素（antiandrogen）和使男性雌性化的作用。

邻苯二甲酸二丁酯安全技术说明书

邻苯二甲酸二丁酯安全技术说明书 -标准化文件发布号：（9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII

邻苯二甲酸二丁酯安全技术说明书说明书目录第一部分化学品名称第九部分理化特性第二部分成分/组成信息第十部分稳定性和反应活性第三部分危险性概述第十一部分毒理学资料第四部分急救措施第十二部分生态学资料第五部分消防措施第十三部分废弃处置第六部分泄漏应急处理第十四部分运输信息第七部分操作处置与储存第十五部分法规信息第八部分接触控制/个体防护第十六部分其他信息第一部分：化学品名称化学品中文名称：邻苯二甲酸二丁酯化学品俗名：化学品英文名称：英文名称：技术说明书编码：2044CAS No.：84-74-2 生产企业名称：地址：生效日期：第二部分：成分/组成信息有害物成分含量CAS No. 邻苯二甲酸二丁酯84-74-2 第三部分：危险性概述危险性类别：侵入途径：健康危害：对皮肤粘膜有刺激作用，有轻度致敏作用。接触者可引起多发性神经炎，脊髓神经炎及颅神经炎，过敏性鼻炎，皮炎及胃肠炎。有误服后引起恶心、头晕及中毒性肾炎的报导。环境危害：燃爆危险：本品可燃，具刺激性，具轻度致敏作用。

第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。洗胃，导泄。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。与氧化剂能发生强烈反应。有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。灭火方法：第六部分：泄漏应急处理应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。第七部分：操作处置与储存操作注意事项：密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。第八部分：接触控制/个体防护中国 MAC(mg/m3)：

二恶英的产生途径

1. 二恶英的产生途径 4.在焚烧过程和化学反应中二恶英是由苯环与氧、氯等组成的芳香族化合物，其中毒性最强的为2、3、7、8四氯联苯（2、3、7、8TCDD）。二恶英在自然界中不存在, 完全由人为污染造成。其来源包括:（1）苯酚类的除草剂的生产过程和燃烧过程及对用这种除草剂喷洒过的植物的燃烧过程;（2）造纸厂在纸浆的氯气漂白过程中漂白废液;（3）焚烧含有石油产品、含氯塑料（聚氯乙烯）、无氯塑料（聚苯乙烯）、纤维素、木质素、煤炭等垃圾物;（4）含铅汽油的使用;（5）烟草的燃烧;（6）在农药生产和氯气生产过程中以副产品或杂质形式产生二恶英;（7）灭螺用的五氯酚钠含有痕量二恶英。通过近几年的研究发现，城市垃圾的不完全燃烧是城市二恶英的主要来源。 2. 二恶英的形成机理城市垃圾焚烧炉中二恶英有两种成因：一是二恶英类物质混入垃圾，二是焚烧炉在燃烧垃圾过程中产生二恶英，其机理相当复杂。有关研究认为，焚烧垃圾时，二恶英的形成机理如下： 2.1. 高温合成：即高温气相生成PCDD。在垃圾进入焚烧炉内初期干燥阶段，除水分外含碳氢成分的低沸点有机物挥发后与空气中的氧反应生成水和二氧化碳，形成暂时缺氧状况，使部分有机物同氯化氢(HCl)反应，生成PCDD。焚烧技术标准中是根据一氧化碳浓度判断供氧不足状况的。 2.2. 从头合成：在低温(250～350℃)条件下大分子碳(残碳)与飞灰基质中的有机或无机氯生成PCDD。残碳氧化时,有65%～75%转变为一氧化碳,约1%转为氯苯转变为PCDD，飞灰中碳的气化率越高,PCDD的生成量也越大。 2.3. 前驱物合成：不完全燃烧及飞灰表面的不均匀催化反应可形成多种有机气相前驱物，如多氯苯酚和二苯醚，再由这些前驱物生成PCDD。高温燃烧产生含铝硅酸盐的原始飞灰中含有不挥发过渡金属和残碳。飞灰颗粒形成了大的吸附表面。飞灰颗粒在出炉膛冷却的同时，颗粒表面上的不完全燃烧产物之间，不完全燃烧产物与其它前驱物之间发生多种表面反应，另一方面与不挥发金属及其盐发生多种缩合反应，生成表面活性氯化物，再经过多种复杂的有机反应生成吸附在飞灰颗粒表面上的PCDD。焚烧垃圾温度为750℃且氧过剩时最易生成不完全燃烧物。具体哪一种机理起主导作用取决于炉型、工作状态和燃烧条件。生成PCDD的前提可以概括为：存在有机或无机氯，存在氧，存在过渡金属阳离子作为催化剂。发生1952年伦敦烟雾事件的直接原因是燃煤产生的二氧化硫和粉尘污染，间接原因是开始于12月4日的逆温层所造成的大气污染物蓄积。燃煤产生的粉尘表面会大量吸附水，成为形成烟雾的凝聚核，这样便形成了浓雾。另外燃煤粉尘中含有三氧化二

二恶英的污染问题及治理技术

二恶英的污染问题及治理技术朱蕾（吉林大学，吉林长春 130000） Email：laiyinyu0416@https://www.360docs.net/doc/1d9814222.html, 摘要：人类在享受工业化所带来的便利的同时，越来越受到它所引起的环境问题的困扰。二恶英作为一类持久性有机污染物对人类造成的危害是潜在的，持久的。如何把握其特性，加强防治工作力度是当今国际社会关注的课题。关键词：二恶英危害治理 1 二恶英污染的来源及特点 1.1 二恶英的定义随着人类生活水平的提高，科学技术的进步，环境问题也日益突出。如今，以化学物质为起源的陆地源污染物正向人类生命起源的海洋扩展，以二恶英为代表的持久性有机污染物的全球化污染引起了国际社会的高度重视，成为近年最重要的国际化环境问题之一。把握其污染的发生源信息，实际现状以及以这些资料为基础建立有效的污染对策的立法立案及实施等成为了当前国际社会最为紧迫的课题。二恶英[1]是一类来源广、毒性强，稳定性高的有机污染物。它是多氯二苯并二恶英和多氯二苯并呋喃的统称，前者75种，后者135种，共210个同族体。这些化合物大部分具有强烈致癌、致畸、致突变的特点。其中，2，3，7，8-四氯代二苯并二恶英（2，3，7，8—TCDD）是目前世界上已知的一级致癌物中毒性最强的有毒化合物, 其毒性相当于氰化钾的50~100倍。由于二恶英的稳定性及易溶于油脂的特性，它们一旦进入人体便难以排出，长期积累，将会永久破坏人体的免疫系统及扰乱人体的激素分泌，对人体构成重大伤害。研究表明，人体中的二恶英有95%来自饮食。而在通过饮食进入人体的二恶英中，有26.2%是通过海产品摄入的，20.2%是通过黄油及其他脂类制品摄入的，19.8%是通过奶制品摄入的，15%是通过肉类食品摄入的，9.3%是通过水果和蔬菜摄入的，6.1%是通过蛋类或其制品摄入的，还有3.4%是通过粮食摄入的。 1.2二恶英的来源二恶英不是天然产物，而是含氯的碳氢化合物在燃烧过程中形成的。而二恶英除了用于实验室化学分析的生产外，并非人们有意生产的产物。它通常在燃烧和某些化工生产过程中以副产品形式产生。其来源主要有以下几个方面： 1.2.1化工业生产过程：二恶英类持久性有机污染物作为伴生物多产于杀虫剂、防腐剂、除草剂等农药的副产品中。由于二恶英可通过氯化自然界存在的酚类物质而形成，因此在造纸工业中也会产生二恶英，并且存在于纸张和生产废弃物中。此外，在冶炼、焚烧、合成、热处理等工业生产过程也会有二恶英产生。

二恶英的危害与防治技术的研究进展

二噁英的危害与防治技术的研究进展韩猛张存珍（长安大学环境科学与工程学院，陕西西安710054）摘要：二噁英是一种持久性的有机污染物，污染生态环境，危害人类健康。随着近年来二噁英的危害日益严重，二噁英的治理越来越受到人们的重视。本文对二噁英的性质、生成机理及危害等做出概述，提出治理二噁英的一些有效措施以及探讨二噁英治理的新进展。关键词：二噁英持久性有机污染物防治技术研究进展 Abstract: The dioxin is a persistent organic pollutants,pollute ecological environment,harm to people's health.With the recent growing dangers of dioxins,dioxin control more and more attention.This article expound the nature of dioxin,Formation mechanism of dioxin,and damage of dioxin.Also present some effective measures of dioxin governance and new progress. Keywords:dioxin;persistent organic pollutants;control technology;research progress 1 绪论随着近代工业的发展，环境污染日趋严重，人体健康受到危害。2011年1月，德国多家农场传出饲料遭二噁英污染事件，导致德国当局关闭了近5000家农场，销毁约10万颗鸡蛋，据了解是鸡饲料中含有二噁英。2008年12月葡萄牙检疫部门在从爱尔兰进口的30吨猪肉中检测出二噁英。2005年6月，我国台湾地区的彰化县销毁了130万枚受二噁英类污染的鸭蛋，同时扑杀2万多只蛋鸭。我国在人体血液、母乳和湖泊底泥中都检出了二噁英，说明了二噁英在我国环境中的存在，所以开展二噁英污染调查和控制研究是非常有意义的。本文就二噁英的研究现状和治理新进展做出一些阐述。 2 二噁英的性质及产生机理 2.1二噁英的性质二噁英类是多氯代二苯并对二噁英(简称PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(简称PCDFs)的总称，它们是氯代三环芳香化合物，我国环境标准中把它们统称为二噁英类，由于氯原子的取代数目和位置不同，构成了75种PCDD和135种PCDF。其中有17种(2, 3, 7, 8位全部被氯原子取代的)二噁英类被认为对生态环境和人类健康有巨大的危害，分子结构如图[1]：图二噁英分子结构

HPPD抑制剂的研究进展

V ol.3农药学学报N o.3 2001年9月CHI NESE JOU RN A L O F PEST ICID E SCI EN CE1～10 HPPD抑制剂的研究进展吴彦超　胡方中　杨华铮* (南开大学元素有机化学国家重点实验室,元素有机化学研究所,天津　300071) 摘　要　对新型除草剂对羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPP D)抑制剂的发现过程、作用机制、结构特征、构效关系以及合成方法作了较为详细的综述。关键词　对羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPP D);除草剂;抑制剂;靶标;构效关系;合成方法发现作用机理独特的新农药品种一直是新农药创制者的主要目标之一。因为作用机理独特的化合物不仅与现有农药品种无交互抗性,而且往往具有优异的活性,更适宜于有害生物综合治理策略和持续农业发展的要求,对环境安全[1]。除草剂是通过干扰植物的生理生化作用而使杂草死亡的,如:光合作用、细胞分裂、蛋白质及脂肪合成等。这些代谢过程往往由不同的酶系统诱导[2]。对除草剂抑制植物体内生物化学反应过程中的一系列酶的研究表明,诱导植物体内许多生物合成的酶是除草剂开发的重要靶标,其中许多酶只存在于植物体内,因此开发的除草剂对人和动物的毒性很低,其环境相容性好,如乙酰乳酸合成酶(ALS)、乙酰辅酶A羧化酶(ACC)以及原卟啉原氧化酶(Pr otox)等都是除草剂的重要靶标[3]。对羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)是其后发现的又一类新除草剂靶标酶。该酶抑制剂具有广谱的除草活性,能同时防除阔叶作物中的阔叶杂草,可以在芽前使用,也可以在芽后使用,具有活性高、残留低、环境相容性好、使用安全的特点,尚未发现有关其抗性的报道[4]。这引起了人们浓厚的兴趣,从而使其成为化学农药研究的一个热点。为了对HPPD抑制剂的发现过程、作用机制、结构特征、构效关系以及合成方法有一个更全面的了解,本文对近年来这方面的研究作了综述。 1　HPPD抑制剂的发现过程 HPPD抑制剂的发现起源于稀禾啶(setho xy dim)。稀禾啶是一种乙酰辅酶A羧化酶抑制剂,具有较好的除草活性。人们很想合成另一功能上类似其肟基部分的化合物,制备的第一个化合物(1)具有令人鼓舞的除草活性。但采用同样方法制备其苯基衍生物时,得到了产物(3)而不是预想的产物(2)。三酮类化合物(3)没有除草活性。由于当时正在筛选能够减除硫代氨基甲酸酯类农药对大豆药害的解毒剂,经试验发现化合物(3)具有解毒剂特性。为了优化其解毒效果,开始了一系列衍生物的合成计划。作为这些研究工作的一部分,合成了邻氯取代的衍生物,意外地发现其具有很强的除草活性,由此发现了三酮类除草剂。 1982年,捷利康公司在进行三酮类除草剂的研究时,首先发现对羟苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)是这类除草剂的靶标。该研究最终导致了欧洲玉米田苗后防除阔叶杂草除草剂磺草酮(sulco trio ne)的商品化,同时在美国也开发出一种苗前、苗后防治玉米田阔叶杂草的除草剂meso tr io ne(ZA1296)并进行销售[5]。罗纳?普朗克公司最新研制生产的一种芽前除草剂百农 *通讯联系人国家自然科学基金(批准号:29832050)资助项目