第九章羧酸及其衍生物
有机化学c10 羧酸及其衍生物
O R C OR'
OH2+
伯醇和仲醇与羧酸的酯化是按酰氧键断裂进行的。
O O
=
=
Ⅰ
R C O H + H O R'
18
H+
R C O R’ +
18
H2O
叔醇与羧酸的酯化是按烷氧键断裂进行的。
O
+
O
=
=
Ⅱ
R C O H + HO CR'3
18
H
R C O C R’ 3
+ H2O
18
H2O中无O18，说明反应为酰氧断裂。 酯化反应的活性次序： 酸相同时 CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH 醇相同时 HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3CCOOH
COOH
Br 2
/ FeBr 3 Br COOH
五 二元羧酸的受热反应的规律
1 乙二酸和丙二酸受热，脱羧 —CO2,生成一元酸
COOH COOH
COOH CO2 COOH
co2
+
+
HCOOH
CH3 COOH
所有β位有羰基的羧酸加热，都会脱羧.
O COOH
如
R COOH 烷基丙二酸
R
C
CH2
COOH
第九章 羧 酸及 其衍生物
Carboxylic Acids
学习要求
• 1． 掌握羧基的结构和羧酸的化学性质 • 2． 掌握诱导效应和共轭效应对羧酸酸性的影响 • 3． 掌握羧酸的制备方法 • 4. 了解重要的羧酸的主要用途
有机化学 第九章 羧酸及其衍生物取代酸
RCOOH..第九章 羧酸及其衍生物和取代酸（一COOH ）官能团的化合物，一元饱和脂肪羧酸的通式为C n H 2n O 2 。
羧基中的羟基被其它原子或基团取代的产物称为羧酸衍生物（如酰卤、酸酐、酯、酰胺等），羧酸烃基上的氢原子被其他原子或基团取代的产物称为取代酸（如卤代酸、羟基酸、羰基酸、氨基酸等）。
羧酸是许多有机化合物氧化的最终产物，常以盐和酯的形式广泛存在于自然界，许多羧酸在生物体的代谢过程中起着重要作用。
羧酸对于人们的日常生活非常重要，也是重要的化工原料和有机合成中间体。
§9-1 羧酸一、羧酸的结构、分类和命名 1、羧酸的结构在羧酸分子中，羧基碳原子是sp 2杂化的，其未参与杂化的p 轨道与一个氧原子的p 轨道形成C=O 中的π键，而羧基中羟基氧原子上的未共用电子对与羧基中的C=O 形成p -π共轭体系，从而使羟基氧原子上的电子向C=O 转移，结果使C=O 和C —O 的键长趋于平均化。
X 光衍射测定结果表明：甲酸分子中C=O 的键长（0.123 nm ）比醛、酮分子中C=O 的键长（0.120nm ）略长，而C —O 的键长（0.136nm ）比醇分子中C —O 的键长（0.143nm ）稍短。
RCOOH羧基上的p -π共轭示意图2、羧酸的分类和命名 2.1．羧酸的分类根据分子中烃基的结构，可把羧酸分为脂肪羧酸（饱和脂肪羧酸和不饱和脂肪羧酸）、脂环羧酸（饱和脂环羧酸和不饱和脂环羧酸）、芳香羧酸等；根据分子中羧基的数目，又可把羧酸分为一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸等。
例如：或OOCOOcCOOHHOOC HOOC CH 2COOHCH 2COOHCH 2HOOC CH 3CH C H C OOHCOOH HOOC脂肪羧酸 一元羧酸 脂环羧酸 芳香羧酸二元羧酸多元羧酸2.2．羧酸的命名羧酸的命名方法有俗名和系统命名两种。
俗名是根据羧酸的最初来源的命名。
在下面的举例中，括号中的名称即为该羧酸的俗名。
羧酸及其衍生物和取代酸
O R1 C NH2 NH3
3.氨解：产物为酰胺。
O R1 C Cl NH4Cl
O R1 C O
O C R2 R4 R3 N H O R1 C R4 N R3 ＋
O R2 C ONH4
O R1 C O R2 R 2 OH
O R1 C NH2 NH3
4.克莱森（Claisen）缩合反应：得到β-羰基酯 例如：
⑷ 酰胺的生成：
O R 1 C OH O O
＋
NH3
R 1 C O NH4
△ －H2O
O
R 1 C O─NH2
△ －H2O
R1 C
＋H2O N
R 1 C NH2
二元酸也有上述反应。 3.还原：用催化氢化法（H2/Pt）难以还原，LiAlH4可以还原羧基为羟基。
O R C OH LiAlH4 R CH2 OH
O CH2 CH2 C O Cl
PCl5 H3C （ CH 2） 6 COOH H3C （ CH 2） 6 C Cl
⑶ 酯的生成：
O R1 COOH
＋
R2 OH
浓 H2SO4
△
R1 C
O
R2
＋H2O
上述反应为可逆反应。提高反应速度的措施有两个: a 加入酸作为催化剂； b 升高温度。 提高反应的产率的措施有两个：a 增加反应物醇（一方面是因为副反应主要 来自于醇另一方面是因为醇相对于酸来说较为便宜）；b 移去产物，使平衡向 右移动。
名称（俗名） 熔点 沸点 溶解度（克/100克水） PKa
甲酸（蚁酸） 乙酸(醋酸) 苯甲酸(安息香酸) 乙二酸(草酸) 丙二酸(缩苹果酸) 丁二酸(琥珀酸) 顺丁烯二酸(马来酸) 反丁烯二酸(延胡索酸) 邻苯二甲酸(酞酸)
大学化学 羧酸及其衍生物
产物是酰胺。酰胺的氨(胺)解比较困难。
9.7.2 还原反应
羧酸衍生物分子中的羰基可被还原，比羧酸容 易。被还原难易程度，与酰化能力的强弱次序一致。 与羧酸相同，酰氯、酸酐、酯和酰胺也可被氢化 铝锂还原。除酰胺生成胺外，其他均生成伯醇。
一定条件下，采用还原剂可将酰卤、酰胺等还 原成醛。其中常用的是采用硫脲或硫—喹啉部分毒
化了的Pd-BaS04为催化剂，使酰氯加氢，可得到高
产率的醛。
酯被钠和乙醇或LiBH4还原成伯醇。例如：
•
•
9.2 羧基的结构
1. 羧基中碳原子是sp2杂化; 2. 与烃基----C sp3，及C=O和-OH中O的各一个原子 轨道形成三个σ 键，共处同一平面，键角120°。 3. 羰基 C未参与杂化的 p轨道与羰基O的一个p轨道 侧面交盖形成π 键。 4. 羟基O的未共用电子对的p轨道，与羰基的π 轨道 形成p，π -共轭体系。
脂肪族羧酸
脂环族羧酸
芳香族羧酸
9.1.2 命名 1.俗名： 甲酸来自蚂蚁，称蚁酸； 乙酸存在于食醋，称醋酸； 丁酸在奶油中，称酪酸；
十八酸在于油脂，称硬脂酸；
苯甲酸于安息香胶中，称安息香酸等。
2.系统命名法： 饱和一元羧酸命名：
1) 选择含有羧基碳原子在内的最长碳链作为主链， 根据主链碳原子数目称为“某酸”； 2) 主链碳原子可从羧基开始用 1 、 2 、 3… 阿拉伯 数字编号，或从与羧基碳原子直接相连的碳原 子开始用α 、β 、γ …希腊字母编号； 3) 取代基的名称和位次放在“某酸”之前，其排 列的顺序则按照“次序规则”。
2. 电子离域：
解离成羧酸根负离子后，由于p ， π - 共轭效应影
响，电子发生离域，负电荷均匀分布在两个氧原子上：
有机化学羧酸及其衍生物
Organic Chemistry
Ⅰ羧酸
一、羧酸、羧基的结构 1）羧酸：
H
C O
OH
R
C O
OH
Ar C O
OH
Organic Chemistry
Chapter 9 羧酸及其衍生物
2）羧基的结构：
C O
R
Organic Chemistry
OH
O
..
R C O H
形式上看，羧基由羰基和羟基组成。羟基氧原子的未共用电子对所 占据的 p轨道和羰基的 π键形成 p-π共轭。羟基氧上电子云密度有所 降低，羰基碳上电子云密度有所升高。因此，羧酸中羰基对亲核试 剂的活性降低，不利于HCN等亲核试剂反应。 Organic Chemistry
对于含不饱和键的不饱和羧酸则取包括羧基和不饱和键的最长碳链为主链称某烯酸并注明不饱和键的位置命名含脂碳环羧酸和芳香羧酸时则把脂碳环和芳环当作取代基choh3乙基己酸3丙基4戊烯酸coohchcoohchcoohcoohcooh乙基丙二酸邻苯二甲酸环戊基甲酸四物理性质羧酸的沸点比相近分子质量的其它有机物要高
3—丙基—4—戊烯酸
COOH
COOH
乙基丙二酸
环戊基甲酸
邻苯二甲酸
Organic Chemistry
Chapter 9 羧酸及其衍生物
四、物理性质
羧酸的沸点比相近分子质量的其它有机物要高： 乙 丙 酸（60）：117.9℃ 醛（58）： 48.8℃ 8 ℃
Organic Chemistry
正丙醇（60）： 97.4℃ 甲乙醚（60）：
味道 沸点
酰氯和酸酐都对粘膜有刺激性，酯有香味。 酰氯、酸酐和酯由于不能形成氢键，熔沸点与分子量相近
第九章 羧酸衍生物
3. 酯的命名：
酯的命名：可根据生成酯的原料羧酸和醇的名称 而叫“某酸某(醇)酯”，其中醇字省略。例如：
O CH3 C O OCH3 CH3CH2O C 甲酸乙酯 O H CH3 C OCH2C6H5 O C6H5 C OCH2C6H5
+ RC=NH NH2 R C OR' OH2 +
R'OH
RC-OR'
+OH
H+~
NH + RC-OR' H +NH3 R C OR' OH
RCOR' + NH3 -H+ O RCOR'
亚胺酯的盐，无水条件 下能得到。如与过量的 醇反应可得到原酸酯 RC (OR’)3
3. 氨解—— 生成相应的酰胺 O O R—C—X R—C—NH2 + NH4 X O O O O R—C-NH2 + R’-C-ONH4 R- C- O-C-R’ H NH 2 O O R—C—OR’ H NHR’’ R—C—NH2 + HO-R’ H NR2’’ O O R—C—NH2 R—C—NHR’’ + HNH2 氨或胺亲核性比水、醇强，故氨解较容易。 酰卤、酸酐 可在较低温度下缓慢反应生成酰胺； 酯 酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂； 酰胺 酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺。 3o胺不能发生氨解反应
(CH3)3CCOC2H5
+ 2 CH3OCH2CH2OH
COOCH 2CH2OCH3 COOCH 2CH2OCH3
第九章 羧酸及其衍生物
（二） 命名
C OOH
H C O OH
C H 3C O OH
甲酸（蚁酸）
CH
乙酸（醋酸） 苯甲酸（安息香酸）
CHCOOH
3-苯基丙烯酸（肉桂酸) 3-甲基丁酸
C H3C H C H 2C O OH CH3
CH3 C CH CHC OOH
4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸
CH3
HOOC CH
CHC OOH
一、羧酸衍生物的命名 1. 酰卤、酰胺的命名
O CH3 C Cl
O C Cl
H 3C
CH3
O C Br
乙酰氯
C H 3C H CH
苯甲酰氯
O C Cl
3,4-二甲基苯甲酰溴
2-丁烯酰氯
O CH3 C NH2 Br
O C NH2
O C NH CH3
乙酰胺
O H C
4-溴苯甲酰胺
CH3 CH3
N-甲基苯甲酰胺
三、羧酸衍生物的结构
O H C NH2 CH3 NH2 H O C OCH3
CH3 OH
0.1376nm
0.1474nm
0.1334nm
0.1430nm
Sp2杂化
O C O
O R C NH2 R
p -π 共轭效应
H
O C OR'
四、羧酸衍生物的化学性质 （三个共性、两个特性) （一）水解、醇解、氨解反应 1. 水解反应
OH C
（三）还原反应 1. 氢化铝锂还原：
O H2C H2C C O C O CH2 CH2 OH AlL i H 4 H2O CH2 CH2 OH
CH 3 CH
CHCH 2 C O OCH 3
有机化学第九章(2024版)
NH3 (过 量) NH4B r
H2NC H2C O O H
= CH2 CHBrCOOH KOH / CH3OH CH2 CHCOOH
CH2 CHBrCOOH
CH2 =CHCOOH
26
甲酸
❖ 俗名蚁酸，其结构特殊，它的羧基与一氢原子相连， 表现出某些醛的性质，具有较强的还原性，能被托
伦试剂、斐林试剂氧化，也容易被一般的氧化剂氧 化生成二氧化碳和水：
F
OH
pKa
2.66
3.83
3)与碳原子相连的基团不饱和性↑，吸电子能力↑。 = C CH ＞ CH CH2 ＞ CH2CH3
= C H CC H2C O O H ＞ C H2 C HC H2C O O H ＞ C H3C H2C H2C O O H
pKa
2.85
4.35
4.82
(C H3)3N+C H2C O O H
CH2NH2
H
反-4-（氨甲基环己烷）甲酸
止血环酸
6
❖ 芳香羧酸的命名，把芳基作为取代基：
COOH
COOH
CH2COOH
苯甲酸 安息香酸
OH 邻羟基苯甲酸 水杨酸
COOH
α-萘乙酸 COOH
COOH 1，2-苯二甲酸
HO
OH
OH 33，，44，，5-5三-三 羟羟 基苯基甲甲酸酸
没食子酸
7
第一节 羧酸
COOH
2
命名
❖ 脂肪族一元羧酸的命名与醛类相似，即选择含羧基 的最长的碳链为主链，按主链的碳原子数称为某酸：
HCOOH 甲酸
CH3COOH
乙酸 醋酸
γ βα
4 3 21
H
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第9章 羧酸及其衍生物本章重点介绍羧酸及其衍生物的结构、分类和命名；羧酸的酸性及其影响因素；羧酸衍生物的形成及其机制；二元羧酸的某些特征反应；羧酸衍生物的亲核取代反应及其机制；碳酰胺及其衍生物的性质。
分子中含有羧基（ 或简写为-COOH ）的化合物称为羧酸（carboxylic acid )，其通式为RCOOH （甲酸R=H ）。
羧基（carboxyl )是羧酸的官能团，它是有机化合物中同一个碳原子上的最高氧化形式，因此羧酸对一般氧化剂是稳定的。
羧酸羧基中的羟基被其它原子或基团取代后生成的化合物称为羧酸衍生物（carboxylic acid derivative ）。
重要的羧酸衍生物有酰卤、酸酐、酯和酰胺。
羧酸及其衍生物广泛存在于动植物体内，它们与人类生活密切相关。
日常生活中，洗涤用的肥皂是高级脂肪酸的钠盐；食用醋是含有2%乙酸的水溶液；食用油是羧酸甘油酯。
在生物体内，某些羧酸是动植物代谢的重要物质，它们参与了动植物的生命过程，具有重要生理活性；某些羧酸衍生物是许多昆虫幼虫的激素，能控制昆虫的发育。
在医药工业上，羧酸常用作合成药物的原料或中间体，有些药物本身就是羧酸或其衍生物，因此羧酸及其衍生物是一类与医药关系十分密切的有机物。
你在学习完本章节后，应能回答以下问题： 1．羧酸的分类和命名方法有几种？2．羧基中存在着什么电子效应？羧酸在性质上如何反映出羧基结构中存在着这种电子效应的？3．羧酸的酸性强弱取决于哪些因素，有何规律？4．什么叫酯化反应？不同结构的醇与羧酸酯化反应的机制是否相同？可否写出反应机制？5．不同的二元酸受热时所发生的反应有何差异？C OOH6．羧酸衍生物的水解、醇解和氨解属于什么反应类型，反应机制如何？它们的活性次序如何？7．什么叫酰化反应，什么叫酰化剂？8．什么类型的酯才能进行Claisen酯缩合反应？9．缩二脲反应可用于鉴别含有什么结构的化合物？9．1 羧酸的结构、分类和命名9．1．1 羧酸的结构羧基中的碳原子与醛、酮中的羰基一样，也是sp2杂化，它的三个sp2杂化轨道分别与两个氧原子和另一个碳原子或氢原子形成三个σ键，这三个σ键在同一平面上，键角约120°。
羧基碳原子未参与杂化的p轨道与一个氧原子的p轨道形成一个π键，同时羟基氧原子上的p电子对与π键形成p-π共轭体系。
其结构可表示如下：(Ar)R COOH (Ar)R COO H(b)(a)由于p-π共轭的影响，使羧基中的键长部分平均化。
例如，X-光衍射和电子衍射证明，在甲酸分子中C=O键长为123pm，较醛、酮羰基键长120pm略有所增长，C—O单键键长为136pm，较醇中的C—O键长143pm短些。
当羧基离解为负离子后，带负电荷的氧更容易提供电子，从而增强了p-π共轭作用，使负电荷完全均等地分布在两个氧上，两根C—O键的键长完全相等，均为127pm，没有双键与单键的差别。
9．1．2 分类和命名羧酸根据羧基所连接的烃基不同，分为脂肪酸、脂环酸和芳香酸；根据分子中所含羧基的数目，可分为一元羧酸、二元羧酸和多元羧酸；依据烃基饱和与否，可分为饱和羧酸和不饱和羧酸；不饱和羧酸又可分为烯酸和炔酸。
1．俗名命名 许多羧酸存在于天然物质中，一些俗名常根据其来源而得，如甲酸又称蚁酸（formic acid ），最初由蒸馏蚂蚁得到；乙酸称为醋酸（acetic acid ），它最初从酿制的食用醋中得到；丁酸俗称酪酸（butyric acid ），奶酪的特殊气味就有丁酸味。
柠檬酸（citric acid ）、苹果酸（malic acid ）和酒石酸（tartaric Acid ）各来自柠檬、苹果和酿制葡萄酒时所形成的酒石中。
乙二酸又称为草酸，因在大部分植物和草中都含有草酸盐。
油脂水解所得到的软脂酸（palmic acid ）、硬脂酸（stearic acid ）和油酸（oleic acid ）等则是根据它们的物态而命名的。
由此可见，俗名较重要，在学习中要注意记忆。
2．系统命名 羧酸的系统命名与醛相同，选择含有羧基的最长碳链作为主链，从羧基碳原子开始用阿拉伯数字编号。
简单的羧酸，习惯上从羧基相邻的碳原子开始，以α、β、γ、δ等希腊字母标示位次，ω则常用于表示碳链末端的位置。
一元羧酸的英文名称用-oicacid 代替相应烃基中的字尾e ，二元羧酸用-dioic acid 。
CH 3CH=CHCOOH3-甲基戊酸 2，4-二甲基已酸 2-丁烯酸（巴豆酸）β-甲基戊酸 α，γ-二甲基已酸 α-丁烯酸 3-methyl pentanoic acid 2，4-dimethyl hexanoic acid 2-butenoic acid脂肪族二元羧酸的命名，选分子中含有两个羧基的最长碳链作为主链。
称为某二酸，英文词末加“dioic ”。
例如：丁二酸 顺-丁烯二酸 顺-十八碳-9-烯酸（琥珀酸） （马来酸） （油酸） butandioic acid cis-2-butendioic acid cis-9-octadecenoic acid脂环族和芳香族羧酸，以脂肪酸为母体，把脂环和芳环作为取代基来命名。
例如：环已基甲酸 3-环戊基丙酸 苯甲酸 cyclohexanecarboxylic acid 3-cyclopentylpropanoic acid benzoic acid邻苯二甲酸 3-苯基丙烯酸（肉桂酸） 1-萘乙酸CH 3CH 2CHCH 2COOHCH 354321αβγδCH 3CH 2CHCH 2CHCOOH CH 3CH 3654321αβγδCH 2COOH CH 2COOHC C COOH H HHOOCC C（CH 2）7COOH HHCH 3（CH 2）7COOHCH 2CH 2COOHCOOHCH=CHCOOHCH 2COOHCOOH COOHβ-苯基丙烯酸 α-萘乙酸 1,2-benzenedicarboxylic acid 3-phenylpropenoic acid 1-naphthylacetic acid脂类中的脂肪酸在系统命名时，与一元羧酸的系统命名法基本相同，不同之处是主链的编号有三种编码体系，并且系统名称可用简写符号表示（详见第14章14．1）。
问题9-1 命名下列化合物。
1． 2． 3． 4．9．2 羧酸的物理性质在直链饱和一元羧酸中，含有1～3个碳原子的羧酸为具有剌激性酸味的液体；含有4～9个碳原子的羧酸是有腐败气味的油状液体；高级脂肪酸为无味蜡状固体。
脂肪族二元羧酸和芳香族羧酸都是结晶固体。
含有1～4个碳原子的一元脂肪羧酸在室温下与水互溶，这是由于羧基可与水形成氢键的原因，但随着羧酸碳链的增长，水溶性很快减小。
高级脂肪酸不溶于水，但一元脂肪酸都可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。
低级的二元脂肪酸可溶于水而不溶于乙醚，水溶性也随碳链的增长而降低。
直链饱和一元脂肪酸的熔点随碳链的增长呈锯齿形上升，即含偶数碳原子羧酸的熔点比前后相邻奇数碳原子羧酸的熔点要高一点，原因是在晶体中羧酸分子的碳链呈锯齿状排列，只有含偶数碳原子的链端甲基和羧基分处于链的两侧时，才具有较高的对称性，分子在晶格中排列较紧密，分子间的吸引力较大，因而具有较高熔点。
羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇、醛、酮要高。
例如：甲酸相对分子质量为46，沸点100.7℃，而相对分子质量同为46的乙醇沸点为78℃，相对分子质量为44的乙醛沸点仅为21℃。
羧酸沸点较高的原因在于一元羧酸分子间能通过两个氢键互相结合，形成缔合的二聚体分子。
一些常见羧酸的物理性质见表9-1RC OOO CR表9-1 一些常见羧酸的物理性质CH 3CH 3C COOH CH 3CH 3CH 3C CCH CH CH 2CH 2COOHCH 3CHCH 2CH 2CHCH 3COOH COOHCOOHOCH 3NO 2化合物名称熔点/℃沸点/℃溶解度/ g·(100gH 2O )-1pKa 1甲酸（蚁酸） formic acid 8.4 100.5 ∞ 3.77 乙酸（醋酸） acetic acid 7.0 118 ∞ 4.74 丙酸（初油酸） propionic acid -22 141 ∞ 4.88 丁酸（酪酸） butyric acid -5 162.5 ∞ 4.82 戊酸（缬草酸） valeric cid -34.5 187 3.7 4.85 己酸（羊油酸） caproic acid -1.5 205 0.4 4.85 庚酸（毒水芹酸） enanthic acid -8 223.5 0.244 4.89 辛酸（羊脂酸） caprylic acid 16 239 0.068 4.85 壬酸（天竺葵酸） pelargonic acid 15 254 0.026 4.96 十六酸（软脂酸） palmitinic acid 63 390 不溶 十八酸（硬脂酸） stearic acid 70 383 不溶 6.37 丙烯酸（败脂酸） acrylic acid 13 141 ∞ 4.26 3-苯丙烯酸（肉桂酸） cinnamic cid 133 300 0.1 4.33 苯甲酸（安息酸） benzoic cid 122 249 0.34 4.19 乙二酸（草酸） oxalic acid 189 100 8.6 1.27 丙二酸（缩苹果酸） malonic acid 135 140 73.5 2.85 丁二酸（琥珀酸）succinic cid1852355.84.169．3 羧酸的化学性质羧酸的化学性质由羧基官能团所引起。
从结构式的形式上看，羧基是由羰基与羟基组成，但实际上羟基氧原子的未用p 电子对与羰基形成了p-π共轭体系，所以羧基的化学性质就不是羰基和羟基化学性质的简单加和，而是显示其本身特性。
比如羰基不易与亲核试剂发生反应；羟基氢易离解呈现酸性；烃基受羧基的影响，使得α-氢易发生取代反应。
根据羧酸分子结构中键断裂方式不同，羧酸可发生不同的化学：O Cα-H 键断后成酸性9．3．1 羧酸的酸性羧酸在水溶液中离解出质子而呈酸性，可与碱作用生成盐。
羧基中的p-π共轭的作用，降低了羟基氧原子上的电子云密度，引起了O-H 键的极性RCOOH +NaOHRCOONa +H 2O增大，从而有利于羟基质子的离解；羧酸离解形成的负离子，也通过p-π共轭体系分散负电荷，而使羧基负离子得以稳定，因此羧酸就较易离解出质子生成更稳定的羧酸根负离子而显酸性。
常见饱和一元羧酸的酸性比无机强酸的酸性弱，但比碳酸和苯酚的酸性强。
无机强酸 一元羧酸 碳酸 苯酚 pKa 1～3 3.5～5 6.38 10羧酸可使碳酸氢钠分解放出CO 2，而酚不与碳酸氢钠作用，在实验室中常利用这个性质来鉴别羧酸和酚。