C307催化剂操作手册

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C307型甲醇合成催化剂使用总结

C307型甲醇合成催化剂使用总结

我厂低压合成甲醇系统是以德士古煤气为原料气,经中温变换、NHD脱硫、脱碳、精脱硫后,压缩至5.15MPa 送合成,精馏系统采用三塔精馏工艺。

该系统于2000年6月投产,合成塔规格为φ2800mm(以下简称为大塔),装填南化院研制的C306型低压甲醇催化剂。

该炉催化剂一直运行至2003年7月,实际运行时间为1021 d,生产精甲醇297252t,优等品率为91%。

2003年10月,该系统进行了扩产改造,新增1台φ1800mm同类型合成塔(以下简称为小塔),双塔并联运行,装填南化院新开发的C307型低压甲醇催化剂,至2004年12月,共生产精甲醇197569.7t。

目前使用的是第三炉催化剂,依然采用南化院 C307型低压甲醇催化剂。

1 C307型甲醇合成催化剂的性能及装填(1)物化性能C307型甲醇合成催化剂外观为两端球面的黑色圆柱体,规格为φ5mm×4~5 mm,堆密度为 1.587 kg /L,比表面积90~110m2/g,平均径向抗压碎力≥185 N/cm。

其成分主要由铜、锌、铝等的氧化物组成,其中CuO 55%~60%、ZnO 35%~45%、Al2O3 8%~10%,另外还含有少量石墨和水。

(2)催化剂装填第三炉催化剂装填情况如下。

①大塔:下部封头装φ25mm、φ10mm耐火铝球共9.025t;装填C307型催化剂35.25t,装填体积21.197 m3,其中绝热层高度170 mm,C307型催化剂装填体积为1.046m3。

②小塔:下部封头装φ25mm、φ11 mm耐火铝球共5.45 t;装填C307型催化剂12.70t,装填体积8.107m3,其中绝热层高度170mm,C307型催化剂装填体积为0.432m3。

2 催化剂升温还原情况(1)本次2台合成塔的升温还原同时进行,为使整个升温还原工作顺利进行,在总结前2炉催化剂升温还原经验基础上,制定了详细的升温还原方案(表1),同时对还原气提出了具体要求:O2<0.2%,S<0.1mg /m3(标态),NH3<10×10-6,CO2<1%。

C207G联醇催化剂产品使用说明书

C207G联醇催化剂产品使用说明书

C207G联醇催化剂使用说明书催化剂装填方案一.准备工作1.准备好磅秤、筛子、帆布、记录纸、计算器等。

2.准备好干净的棉丝、丝堵、中心管盲堵。

3.准备铁桶6个,铁锨6个,尺杆一要。

4.将催化剂运至现场并作好人员分工。

5.准备好劳保用品。

二.装填注意事项:1.内件填装前应将内件外筒,塔内表面擦干净,将中心管、冷管、热电偶外套管内清理干净。

要求组装换热器前捅彻底,内件试压到1.0MPa,保压30分钟无压力降为试验合格。

2.催化剂装填应选择在睛天进行。

3.用盲板封住中心管,用棉丝包好仪表管口,上行管管口及内外筒环隙。

4.用螺丝或丝堵堵好四个引气管。

5.催化剂装填前应过筛,除去催化剂粉。

6.塔顶装填人员应将手表、钥匙及口袋内杂物掏出,以防掉入催化剂床层。

7.装填催化剂时应过磅做好记录。

8.催化剂装填时要均匀,松紧一致,派专人负责,经常用尺杆测催化剂床层各方位催化剂深度,偏差大应找来、填补。

9.催化剂填装时,应注意将热电偶外套管向上提60mm。

10.催化剂填装至上环的上端面时,将催化剂床层找平。

11.然后拆下中心管、四个引气管、上下管管口的盲板,去掉仪表管及内外环隙上的棉丝,焊好仪表外套管,上紧大盖,插入炉丝、热电偶即可。

C207G升温还原方案一.准备工作1.催化剂升温还原前要进行催化剂粉吹净2.将塔系统与系统彻底3.连接好拆开的部位,用精炼气对系统进行置换至取样分析0≦0.2%为合格24.将系统压力升至10.0MPa时,检查系统泄漏情况无问题后保压升至5.5MPa准备升温。

5.通知电工、仪表工检查电器仪表是否完好。

6.准备好磅秤、胶管、催化剂桶、记录分析仪器7.准备好升温用的循环机,并单体试车合格。

二.升温还原具体要求:1.合成甲醇催化剂还原是放热反应,反应易过热而烧坏催化剂,所以要求升温平稳、缓慢。

出水均匀,严格控制出水速率在指标内。

2.升温还原采用“两低、三高”的原则,即高空速、高氮氢比,低温、低压、低水汽比条件不还原。

催化剂使用说明

催化剂使用说明

催化剂使用说明1 尺寸规格100*100*402目数:200cpsi3载体材料:陶瓷堇青石4涂层材料/γ-Al2O35贵金属Pd或Pt为了更有效,合理的使用及高活性,高净化率,耐高温,节能及使用寿命等特点,在具体使用过程中请注意以下各操作事项:在每次使用催化剂前,必须首先使用新鲜空气在高于可燃物的起燃温度100-150℃的温度范围内(一般在300-400℃)循环半小时以上,充分预热催化剂床层。

绝对禁止当催化剂床层温度低于起燃温度时引入有机废气,不然很容易使催化剂中毒失效及反应器出现“门堵”现象。

尽可能避免引入明显的尘埃,可有效预防催化剂孔道的堵塞。

催化剂的最佳使用温度范围在400-700℃,尽可能避免使催化剂长时间处于800℃以上高温。

停车时必须先切断废气源,绝对禁止在切断催化剂床层的加热电源后且温度已低于所要求的预热温度时继续通入废气。

切断废气源后应继续加热催化剂长前新鲜空气并通气半小时以上,满足要求后方可完全停车,避免急冷。

如果遇到由于催化剂床层温度过低或废气中可燃物浓度过高等原因造成了催化剂活性的下降,或遇到突然停电事故,再次开机时请把催化剂床层前的预热温度提升到500℃并通新鲜空气1-2小时,可恢复或部分恢复催化剂活性。

特别提醒:由于某些化学物质会使催化剂中毒,例如含磷,硫,铅,汞,砷及卤素等的有机或无机物对催化剂的破坏作用很强,将导致催化剂的永久性失活,无法恢复活性。

根据具体设备使用情况,当催化剂使用较长时间后活性有可能下降时,可把上下(前后)层的催化剂进行对调防止,必要时适当提高催化剂床层和废气的预热温度。

催化剂在使用过程中在后期活性会慢慢下降,到一定程度时请与本公司联系更换新的催化剂无锡威孚环保催化剂有限公司。

C307催化剂在甲醇合成生产中的应用

C307催化剂在甲醇合成生产中的应用

C307催化剂在甲醇合成生产中的应用兖矿国泰化工有限公司甲醇合成采用由天辰设计院设计的生产能力为24万t/a、双塔并联操作的生产流程,所用催化剂为南化集团研究院研制生产的C307型低压甲醇合成催化剂,其主要成分CuO/ZnO/Al2O3,两塔分别装填40t催化剂。

2005年10月9日升温还原完毕,开始投入生产,截止到2007年10月17日,总共生产甲醇510890t。

1 工艺过程概述水煤浆经新型气化炉加压气化制取的水煤气,经净化处理制得总硫含量<0.1×10-6,氢碳比(H2-CO2)/(CO+CO2)=2.05~2.15的合格精制气。

经离心压缩机压缩段5级叶轮加压后,在缸内与甲醇分离器来的循环气(40℃,4.85MPa)按一定比例混合,经过压缩机第6级叶轮加压后,送入缓冲槽V7004中,获得压力为5.15MPa、温度约60℃的入塔气。

入塔气以528903m3/h的流量进入入塔预热器E7001 A、B的壳程,被来自合成塔R7001A、B反应后的出塔热气体加热到225℃后,进入合成塔R7001A、B顶部。

R7001A、B为立式绝热-管壳型反应器,管内装有铜基低压合成甲醇催化剂,当合成气进入催化剂床层后,在5.15MPa、220℃~260℃下,CO、CO2与H2反应生成甲醇和水,同时还有微量的其他有机杂质生成。

合成甲醇的两个反应都是强放热反应,反应释放出的热大部分由合成塔R7001A、B壳程的沸腾水带走。

通过控制汽包压力来控制催化剂床层温度及合成塔出口温度。

从R7001A、B出来的热反应气体进入入塔气预热器E7001A、B的管程,与入塔合成气逆流换热,被冷却到90℃左右,此时有一部分甲醇被冷凝成液体。

该气液混合物再经甲醇水冷器E7002A、B进一步冷凝,冷却到≤40℃,再进入甲醇分离器V7002,分离出粗甲醇。

2 C307甲醇催化剂使用情况2.1 C307甲醇催化剂特性C307型甲醇合成催化剂外观为两端球面的黑褐色圆柱体,外形尺寸为圆柱型:φ5mm×(4~5)mm,堆密度为1.4kg/L~1.6kg/L;比表面积90m2/g~110m2/g。

C307型甲醇合成催化剂使用总结

C307型甲醇合成催化剂使用总结

精甲醇 2722t优等品率为 9 %。20 9 5 , 1 03年 1 0 月 , 系统进 行 了扩产 改造 , 该 新增 1台 180m 0 m 同类型合 成塔 ( 以下 简称 为小塔 ) 双塔并联运 , 行, 装填南化院新开发 的 C 0 37型低压 甲醇催化 剂 , 20 至 04年 l , 生 产 精 甲醇 1759 7t 2月 共 9 6 . 。 目前使用 的是第 三炉催化剂 , 然采用南化 院 依
2 催化 剂升温 还原情 况
1 C 0 甲醇合 成催 化剂 的性 能及装填 37型
() 1 物化 性能
( ) 次 2台合 成 塔 的 升 温还 原 同时 进 行 , 1本
为使整个升温还原工作顺 利进行 , 在总结前 2炉
催化 剂 升温还 原经 验 基 础上 , 定 了详 细 的 升温 制
束, 转人轻负荷期。整个还原过程历时9 , 6h有效 升温还 原时 间约 9 。在 整个 还 原过 程 中 , 0h 进展
比较 顺 利 , 化 剂 还 原 比较 彻底 , 催 累计 出 水 量 为
C 0 型 甲醇合成催化剂外观 为两端球面的 37 黑色圆柱体 , 规格为 0 m× 5m 堆密度为 5m 4— m,
15 7k/ , .8 gL 比表 面积 9 0—10m / , 1 g平均 径向抗
还原方案( 1 , 表 ) 同时对还原气提出了具体要求:
O < . %, 2 0 2 S<0 1m,m ( 态 ) N <1 . e 标 / ,H 0×
1’ 3 7m tao snh s a l t hog eueo trecagso ect yt esrsa r eC 0 e n l y tei ct y .T r ht s f he h re f h a l aue r ) p h s as u h t a sm e

C307催化剂在炉气制甲醇装置中的应用

C307催化剂在炉气制甲醇装置中的应用

第 1 期
2 0 1 3年 1月
中 氮

No .1
M. S i z e d Ni t r o g e n o us Fe r t i l i z e r P r o g r e s s
J a n .2 0 1 3
电渗 析 法 氨 氮 废 水 处 理 技 术 在 我 公 司 的 应 用
出现故 障 ,循环 压 缩 机 跳 车 ,转 化 因故 障 停 车 ,
2 9日下 午 2 :0 0重新加 入转 化气 还原 。
“ 螺旋管 一直管复合 串联水冷式 甲醇合成 塔 ” 。 该 塔分 为上 、下 2段 ,上 段 为 直管 管 壳 外 冷 式 ,
反 应气 体 由上 向下 流经 管 内进 行反 应 ,反应 热 由 管 间沸 腾水 带 出塔 外副 产蒸 汽 ;下 段为 盘管 管壳
4 催 化剂 的升 温还原
0 . 7 5 % ,H 2 6 6 . 4 7 % ,N 2 3 . 4 3 % ;设计 人塔 气气
量为 4 3 5 1 6 5 m / h ,组 成 :C O 8 . 7 4 % ,C O 8 . 0 % ,C H 4 3 . 8 4 % ,H 2 6 0 . 7 2 % ,N 2 1 8 . 1 2 %) 。
m / h ,组 成 : C O 2 3 . 1 6 % ,C O 2 6 . 1 9 % ,C H 4
水冷式 ,反应气体 由上 向下流经管间床层进行反
应 ,沸 腾水 由循 环热水 泵加 压 自下 向上 流经 管 内 副产蒸 汽 。合成压 力 为 6 . 1 MP a ,反应器 体 积 5 7
童庆 慧 。潘利 新
( 黑 龙江黑化集团有限公司 ,黑龙江 齐齐哈尔 1 6 1 0 4 1 )

一甲醇装置合成催化剂(NC307)使用小结已有

一甲醇装置合成催化剂(NC307)使用小结已有

甲醇装置NC307合成催化剂使用技术王会强武汉理工大学摘要:本文讲述了NC-307甲醇合成催化剂在大庆油田甲醇厂一甲醇装置的实际应用情况;阐述了NC307合成催化剂所具有的特点,总结了NC307在生产操作及管理中的使用经验,具有一定的指导意义。

主题词:甲醇装置合成反应 NC307催化剂保护周期一、合成塔简介大庆油田化工有限公司甲醇分公司一甲醇装置合成塔,采用鲁奇固定管板列管式甲醇合成反应器,年设计生产能力精醇10万吨,日产精醇333吨,日粗醇400吨。

合成塔规格:二、合成触媒装填及升温还原情况1、目前一甲醇装置使用合成的触媒型号为NC307 ,触媒生产厂家:南化院;2、NC307规格:规格:∮5.0×(4.~5)mm外观:两端为球面的黑色圆柱体堆密度:1.40-1.6kg/l比表面:90-110m2/g耐热后甲醇时空产率:≥1.0g/mL催化剂.小时3、装填时间:2007年4月12日,装填重量:34.8吨(23.2立方)。

4、触媒升温还原情况:07年4月13日完成触媒的装填工作,从4月14日22:00开始进行触媒的升温还原,18日19:30升温还原结束,还原时间累计117.5小时。

在整个还原过程中物理出水量为1.1328吨,化学出水量 3.802 吨,还原结束经72小时低负荷运转后转入正常生产,初始使用温度为控制合成塔出口温度232±1℃运行。

三、运行情况:本炉触媒自07年4月18日——09年3月25日共计运行16570小时,累计生产精醇21.26万吨,日产精醇最高产量412吨/日,目前合成塔进口温度217.63℃,出口温度249℃,预计触媒还有5个的使用时间。

1、合成塔触媒提温情况:2、触媒不同时期的相关操作数据:合成触媒初期:239-240℃工况四、NC-307催化剂的特点:在NC-307催化剂使用过程中,我们总结出该催化剂具有以下特点:一是易还原,整个还原过程易于控制。

C307型甲醇催化剂使用小结

C307型甲醇催化剂使用小结
2 锅 炉运 行 的几点建议
( )温 度 。C 0 2 3 7型铜 基 催 化剂 应 严 格控 制
热 点温度 , 不得超过 2 0℃ 。在 还原过程 中 , 口 3 人
温度最 好 控 制 在 10~10℃ , 7 9 床层 温 度控 制 在 2 0℃ 。升温过程 严格控 制升温速度 ( 5o 。 1 ≤2 C) ( )空速 。C 0 3 3 7型 铜基 催 化剂 的升 温 还原
反应 为强 放热 反应 , 空速 大 , 可带 走大量 的热量 , 有效地避 免床层温 度 的升高 。为 了控制好 床层 的 温度, 空速 越大 越好 , 又受 系统 压力 的限制 , 但 还
原 过程实 际循环量 为 2 00 0~ 7 0 h 实 4 0 200 0 m / ,
2 2 还 原过程 .
C0 3 7型 甲醇 催化 剂 使 用小 结
兖矿 国泰化工 公司 甲醇生产采 用低温低 压气 固相催化技 术 , 用 C0 采 37型铜 基催 化 剂 , 催化 剂
的升温还 原将影 响 以 后 的使用 活性 及 生产 能 力 , 因此就催化 剂 的装 填 、 温还原作 如下小结 。 升 1 主要 设 备及工 艺 公 司采用 的是 双塔 并联 生 产 , 中合 成塔 为 其 0 0 13 32 9 MT, 34 0/1 ×】 8 I 催化 剂分 两层 填 装 , 1 1 I 一 L
2 4
小氮肥 第 3 6卷 第 l O期 20 1 J 08 0 】
如床温 过高 可加 大 引风 量 , 热 量后 移 。流 化 床 使 锅炉 正常燃烧 料层厚 度应 以 40~50m 为 宜。 5 0 m 不 同的料层 厚度对 应 有不 同的风 室 压力 , 控制 其
手段 可根据 风室压力情 况采取增 加给煤 量或放 渣
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C307型中低压合成甲醇催化剂操作手册
南化集团研究院
二○○八年八月
C307型中低压合成甲醇催化剂操作手册
1、产品特性和用途
C307型中低压合成甲醇催化剂用于碳氧化物和氢在一定条件下合成甲醇,其化学反应式如下:
CO+H2→CH3OH+90.64KJ/mol
CO2+H2→CH3OH+H2O+49.47 KJ/mol
该型号产品具有原料适应性能强的特点,可运用于各种原料(天然气、石油、煤、工业尾气等)的低、中压合成甲醇流程。

2产品性质
2.1 化学成份:催化剂主要由铜、锌、铝等氧化物所组成。

2.2 主要物性:
外观:两端为球面的黑色圆柱体
外形尺寸:Ф5×(4~5)mm
堆密度:1.4~1.6 kg/l
比表面:90~110 m2/g
3产品包装和贮运
C307型催化剂包装在铁桶中的聚乙烯密封袋中,每桶净重50kg 。

产品在运输和存储过程中,应保持密封,防潮、防污染,禁止摔碰和翻滚。

4催化剂的装填
4.1催化剂的装填
4.1.1催化剂装填前必须用Φ3mm筛子轻轻过筛,除去运输途中产生的少量粉末与碎片。

4.1.2先装合成塔底部氧化铝球,打开上人孔,工人从人孔进入塔内,过筛后的催化剂用漏斗调入合成塔内,由长帆布导入塔内,均匀撒布,力求装填均匀。


成塔上花板上再装一部分催化剂,用不锈钢丝网压住,丝网上再装100~200㎜高Φ8~10㎜氧化铝球。

4.1.3催化剂装填完毕后,立即封上人孔及进出气口,防止吸潮和有毒气体污染,然后进行催化剂粉末吹除。

4.2催化剂装填注意事项
4.2.1人员严禁在搬运过程中滚动、摔打催化剂桶。

4.2.2安排专人负责开桶、核对催化剂型号、数量。

4.2.3开始装填前,先打开卸料口及进料口,除去合成塔内的各种杂质并用钢刷刷去铁锈,检查塔内有无堵塞物或遗留的工具。

4.2.4计量人员必须准确记录催化剂的装填量,并及时与装填人员联系。

4.2.5装填人员入塔前应将手表、钥匙及口袋内一切杂物掏出,以防止掉入合成塔内,入塔后严禁直接在催化剂上行走和踩踏,应在催化剂上垫木板,用手或木板平整催化剂表面。

4.2.6如气候有变,遇下雨天时应停止装填工作。

塔口用防雨布封好,未装完的催化剂放入桶中密封好,并将催化剂桶放置在干燥的屋内。

4.2.7做好安全工作。

吊装架下严禁站人,现场人员必须戴安全帽,塔上拉桶人员应配戴安全带。

5产品活化
催化剂是以氧化铜的形式提供给用户的,使用前必须先经还原才能获得所需的催化活性,通过对催化剂升温还原得当活性。

催化剂升温还原是催化剂活性相形成的关键步骤。

C307型甲醇催化剂还原的方程式为:
CuO + H2 == Cu + H2O + 86.7 kJ/mol
CuO + CO == Cu + CO2 + 128.1 kJ/mol
为更好地控制还原气体的流量,催化剂升温还原前需安装一个Ф2~20的配
氢管线,一个针形阀或气动阀,一个量程为200~1000的指针式或浮子式流量计。

升温前应对合成循环回路进行置换,使系统O2<0.2%;启动循环机,进行氮气循环,开始升温。

为保证有足够的气体空速,建议在0.5~1.0MPa压力下进行升温还原。

在整个活化过程每隔半小时计量一次放出的水量。

根据放水量多少,来了解升温还原进程是一种既方便又准确的方法。

当温升至170℃便可向回路加入氢气进行还原(最好是纯氢气或化肥厂合成气N2-H2气,初始配氢(包括一氧化碳)的浓度为0.5%,随时分析合成塔进、出口的氢浓度,由调节进口氢浓度或合成塔的温度来控制出水量,以达到预定方案的要求。

在催化剂升温还原过程中,回路中的CO2>1%时,应增大放空量,补进氮气。

还原最终温度为230℃,当催化剂已不消耗氢气,合成塔没有温升,累计放出的水与理论值相符,则还原可视为完成,可向回路导入合成气进行生产。

本操作手册提供的升温还原程序及操作工艺参数表,仅供用户参考(技术服务部门根据各厂具体情况编写升温还原方案),见下表。

6正常生产
催化剂活化后,可逐渐提高合成压力、提高循环流量,缓慢导入合成新鲜气。

在较低压力、较低CO和CO2浓度下进行低负荷运行,然后逐渐调整至满负荷运
行,进行正常生产。

整个生产运行期间,尽量保持流量、压力、温度、气体成分的稳定,保证稳定操作。

工业生产操作条件:
操作温度:190~300 ℃
最佳温度:210~260 ℃
操作压力:3~15 MPa
操作空速:4000~20000 h-1
当催化剂温度低于190℃时,合成气易生成石蜡,催化剂温度超过265℃时,易生成各种副产物,这都会损害催化剂,增大消耗,甚至影响到正常生产。

7停车
维持正常操作,才能保证催化剂高活性、长寿命地运行。

应尽量减少开、停车次数。

短期停车,关闭合成新鲜气,维持循环,系统保温、保压,等待开车。

长期停车,系统维持循环,直至回路中CO和CO2浓度<0.5%之后,降温、卸压,用氮气置换合格后,保持正压,防止空气渗入。

8 钝化、卸炉
当需要更换催化剂时,应先对催化剂进行钝化。

钝化前需用氮气对系统进行和CO浓度<0.1%,当合成塔温度降至100℃时,便可缓慢配入空置换,直至H
2
气,对催化剂进行氧化。

初始氧气含量为0.5%,根据温升情况可逐渐提高氧浓度,直至氧浓度达到20%以上,催化剂温度不再升高为止。

卸炉现场要加强防护,移开周围的易燃物,以免发生火灾。

9 催化剂使用中应注意的问题
9.1、毒物的影响
硫是合成甲醇最常见的毒物,也是引起催化剂活性衰退的主要因素,它决定了铜基催化剂的活性和使用寿命。

原料气中硫一般以H2S和COS形式存在。

另外,还含义RSH、CS2、硫醚等有机硫,虽然此类硫相对含量较少,但难以脱除。

工艺要求合成气入口总硫小于0.1ppm。

氯是危害甲醇催化剂的另一种毒物,毒害程度比硫还严重,往往随工艺气的迁移进入全床层,其毒害也是永久性的。

工艺气中氯含量应小于0.01ppm。

9.2 设备管道中的杂质
设备管道中的Fe、Ni、SiO2等杂质如带入催化床层,对催化剂活性、寿命等也存在较大影响,特别是新建甲醇厂。

由于塔体、管线等焊缝中的铁屑经气体带入床层,在低温下与一氧化碳生成羰基铁、羰基镍,这些物质的存在,易使用合成气发生费——托反应,生成高级烷烃(石蜡)、高级醇醚类物质,加剧副反应的生成,因此使用前必须对合成环路进行吹扫,吹扫一段,再接上法兰、阀门等。

9.3 合成塔升降压
合成气导入或放出合成塔,必须缓慢操作,以防止催化剂破碎,引起床层阻力降的上升。

一般要求升降压速率≤0.1MPa/10min。

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