结构化学第三章练习题
结构化学03chapter3习题答案
14．在极性分子 AB 中的一个分子轨道上运动的电子，在 A 原子的A 原子轨
道上出现的概率为 80%， B 原子的B 原子轨道上出现的概率为 20%， 写出该 分子轨道波函数。
结构化学第三章练习题答案
1．两个原子的 dyz 轨道以 x 轴为键轴时， 形成的分子轨道为 A．轨道 分子轨道。 3．下列分子或离子净成键电子数为 1 的是 A．He2+ B．Be2 C．B2+ D．Li2 4．通过变分法计算得到的微观体系的能量总是 A．等于真实基态能量 B．大于真实基态能量 C．不小于真实基态能量 D．小于真实基态能量 5．对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是 A．分子中电子在空间运动的波函数 B．分子中单个电子空间运动的波函数 C．分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动 D．原子轨道线性组合成的新轨道 6．试以 z 轴为键轴， 说明下列各对原子轨道间能否有效地组成分子轨道，可 能， 则填写是什么类型的分子轨道。 B．轨道 C．轨道 D．-轨道 2．若双原子分子 AB 的键轴是 z 轴，则A 的 dyz 与B 的 py 可形成________型
d z2 - d z2
dyz -dyz
dxz-dxz
d子基态时价层的电子组态： N2：_____________________________ ， O2：_____________________________ 。 8．用分子轨道理论估计 N2， O2， F2， O22+ 和 F2+等是顺磁分子还是反磁分
子。
9．说明 H2+的键长比 H2 长， 而 O2+的键长比 O2 短的原因。 10．dxy-dxy 轨道沿 z 轴重叠形成____________________键。 11．下列哪一组中两个分子都是顺磁性的？ A．O2，B2
《结构化学》第三章习题答案
《结构化学》第三章习题答案3001 ( A, C )3002 H ab =∫ψa [-21∇2- a r 1 - br 1 +R 1 ] ψb d τ =E H S ab + R 1 S ab - ∫a r 1ψa ψb d τ= E H S ab + K因 E H = -13.6e V , S ab 为正值,故第一项为负值; 在分子的核间距条件下, K 为负值。
所以 H ab 为负值。
3003 ∫ψg ψu d τ=(4 - 4S 2)-1/2∫(ψa s 1+ψb s 1)((ψa s 1-ψb s 1)d τ = (4 - 4S 2)-1/2∫[ψa s 12 -ψb s 12 ] d τ= (4 - 4S 2)-1/2 [ 1 - 1 ] = 0故相互正交。
3004 ( C )3006 描述分子中单个电子空间运动状态的波函数叫分子轨道。
两个近似 (1) 波恩 - 奥本海默近似 ( 核质量 >> 电子质量 )(2) 单电子近似 (定态)3007 单个电子3008 (B)3009 (1) 能级高低相近(2) 对称性匹配(3) 轨道最大重叠3010 不正确3011 (B)3012 ψ= (0.8)1/2φA + (0.2)1/2φB3013 能量相近, 对称性匹配, 最大重叠> , < 或 < , >3014 正确3015 不正确3016 σ π π δ30173018 z3019 (C)3020 π3021 σ轨道: s -s , s -p z , s -d z , p z –p z , p z -2z d , 2z d -2z d ,π轨道p x –p x ,p x –d xz ,p y –p y ,p y –d yz ,d yz –d yz ,d xz –d xzδ轨道:d xy -d xy , d 22y x -- d 22y x -3022 σ δ π 不能 不能3023 (B)3024 原子轨道对 分子轨道p z -d xy ×p x -d xz πd 22y x -- d 22y x - δ2z d -2z d σp x –p x π3025 1σ22σ21π43σ2 , 3 , 反磁3026 d xy , δ3027 p y , d xy3028 C 2 ( 1σg )2( 1σu )2( 1πu )2+2 s -p 混杂显著.因1σu 为弱反键,而1σg 和1πu 均为强成键,故键级在2-3之间.3029 N 2: (1σg )2(1σu )2(1πu )4(2σg )2O 2: σ2s 2σ2s σ2pz 2π2px 2π2py 2π2px *π2py *1或 ( 1σg )2(1σu )22σg 2(1πu )4(1πg )23030 ( 1σg )2( 1σu )2( 1πu )4( 2σg )2的三重键为 1 个σ键 (1σg )2,2个π键 (1πu )4,键级为 3( 1σu )2和(2σg )2分别具有弱反键和弱成键性质, 实际上成为参加成键作用很小的两对孤对电子,可记为 :N ≡N: 。
结构化学习题答案(3)
《结构化学》第三章习题3001 H 2+的H ˆ= 21∇2- a r 1 - b r 1 +R1， 此种形式已采用了下列哪几种方法： ------------------------------ ( )(A) 波恩-奥本海默近似 (B) 单电子近似(C) 原子单位制 (D) 中心力场近似3002 分析 H 2+的交换积分(β积分) H ab 为负值的根据。
3003 证明波函数 ()()()()b a b a ψψψψψψS S s 1s 121u s 1s 121g 221221--=++=是相互正交的。
3004 通过变分法计算得到的微观体系的能量总是：----------------- ( )(A) 等于真实基态能量(B) 大于真实基态能量(C) 不小于真实基态能量(D) 小于真实基态能量3006 什么叫分子轨道？按量子力学基本原理做了哪些近似以后才有分子轨道的概念？这些近似的根据是什么？3007 描述分子中 _______________ 空间运动状态的波函数称为分子轨道。
3008 对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是：----------------- ( )(A) 分子中电子在空间运动的波函数(B) 分子中单个电子空间运动的波函数(C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动)(D) 原子轨道线性组合成的新轨道3009 试述由原子轨道有效地形成分子轨道的条件。
3010 在 LCAO-MO 中，所谓对称性匹配就是指两个原子轨道的位相相同。
这种说法是否正确？3011 在LCAO-MO 方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定：----------------- ( )(A) 组合系数 c ij (B) (c ij )2(C) (c ij )1/2 (D) (c ij )-1/23012 在极性分子 AB 中的一个分子轨道上运动的电子，在 A 原子的φA 原子轨道上出现的概率为80%， B 原子的φB 原子轨道上出现的概率为20%， 写出该分子轨道波函数 。
结构化学第三章习题
习题卷1．下面的排序不正确的是A．晶体熔点由低到高:CF4<CCl4<CBr4<CCI4B．硬度由大到小:金刚石>碳化硅>晶体硅C．熔点由低到高:Na<Mg<AlD．晶格能由大到小:NaI>NaBr>NaCl>NaF2．下列有关金属晶体判断正确的是A．简单立方、配位数6、空间利用率68%B．钾型、配位数6、空间利用率68%C．镁型、配位数8、空间利用率74%D．铜型、配位数12、空间利用率74%3．下列对各组物质性质的比较中，正确的是A．硬度：Li＞Na＞KB．熔点：金刚石>晶体硅>二氧化硅>碳化硅C．第一电离能：Na＜Mg＜AlD．空间利用率：六方密堆＜面心立方＜体心立方4．X、Y、Z、M、R、Q是短周期主族元素，部分信息如下表所示：（1）Q在元素周期表中的位置是____________。
基态Q原子的价电子排布图为____________。
（2）X的氢化物的VSEPR模型为____________。
属于____________(填“极性”或“非极性”)分子。
（3）根据表中数据推测，Y的原子半径的最小范围是____________。
（4）甲、乙是上述部分元素的最高价氧化物对应的水化物，且甲+乙→丙十水。
若丙的水溶液呈碱性，则丙的化学式是____________。
（5）M的氢化物是常见溶剂，白色硫酸铜粉末溶解于其中能形成蓝色溶液，请解释原因：____________。
（6）Z晶体的原子堆积模型为体心立方堆积，设Z原子半径为rcm，则Z晶体的密度为____________g/cm3(写出表达式，假设阿伏加德罗常数为N A)。
5．【化学――选修3物质结构与性质】物质的结构决定性质，性质反映其结构特点。
（1）金刚石和石墨是碳元素的两种常见单质，下列叙述中正确的有a．金刚石中碳原子的杂化类型为sp3杂化，石墨中碳原子的杂化类型为sp2杂化b．晶体中共价键的键长：金刚石中C－C＜石墨中C－Cc．晶体的熔点：金刚石＜石墨d．晶体中共价键的键角：金刚石＞石墨（2）某石蕊的分子结构如右图所示。
结构化学 第三章习题及答案
习题1. CO 是一个极性较小的分子还是极性较大的分子？其偶极矩的方向如何？为什么？2. 下列AB型分子：N2，NO，O2，C2，F2，CN，CO，XeF中，哪几个是得电子变为AB–后比原来中性分子键能大？哪几个是失电子变为AB+ 后比原来中性分子键能大？3. 按分子轨道理论说明Cl2的键比Cl2+ 的键强还是弱？为什么？4. 下列分子中，键能比其正离子的键能小的是____________________ 。
键能比其负离子的键能小的是________________________ 。
O2，NO，CN，C2，F25. 比较下列各对分子和离子的键能大小：N2，N2+( )O2，O2+( )OF，OF–( )CF，CF+( )Cl2，Cl2+( )6. 写出O2+，O2，O2–和O22–的键级、键长长短次序及磁性。
7. 按分子轨道理论写出NF，NF+ 和NF–基态时的电子组态，说明它们的键级、不成对电子数和磁性。
8. 判断NO 和CO 哪一个的第一电离能小，原因是什么？9. HF分子以何种键结合？写出这个键的完全波函数。
10.试用分子轨道理论讨论SO分子的电子结构，说明基态时有几个不成对电子。
11.下列AB型分子：N2，NO，O2，C2，F2，CN，CO，XeF中，哪几个是得电子变为AB–后比原来中性分子键能大？哪几个是失电子变为AB+ 后比原来中性分子键能大？12.OH分子于1964年在星际空间被发现。
（a）试按分子轨道理论只用O原子的2 p轨道和H原子的1 s轨道叠加，写出其电子组态。
（b）在哪个分子轨道中有不成对电子？（c）此轨道是由O和H的原子轨道叠加形成，还是基本上定域于某个原子上？（d）已知OH的第一电离能为13.2eV，HF的第一电离能为16.05eV，它们的差值几乎与O原子和F原子的第一电离能（15.8eV和18.6eV）的差值相同，为什么？（e）写出它的基态光谱项。
13.试写出在价键理论中描述H2运动状态的、符合Pauli 原理的波函数，并区分其单态和三重态。
结构化学
练习题一、选择：1.下列条件不是品优函数的必备条件的是（ ）。
A ．连续 B ．单值 C ．归一 D ．有限或平方可积2. 下列算符中，哪些不是线性算符( ) a) ∇2b)d dxc)3d) xy3. 氢原子ψ321状态的角动量大小是( ) a) 3 b) 2 c) 1 d) 64. 考虑电子的自旋, 氢原子n=3的简并波函数有( )种a) 3 b) 9 c) 18 d) 1 5. 类氢原子体系ψ432的径向节面数为( ) a) 4 b) 1 c) 2 d) 06.已知一维势箱中的一个自由电子处在ψ（x ）==（2/l ）1/2.sin （nπx /l ）态（0≤x≤l ），则该电子出现在l /2和3l /4间的概率为（ ）。
A ．P=∣ψ（l/2）∣2+∣ψ（3l/4）∣2B ．P=⎰2/4/3l l ∣ψ（x ）∣2dxC ．P=⎰2/4/3l l ψ（x ）dxD ．P=⎰4/32/l l ∣ψ（x ）∣2dx7.已经ψ=R(r)Θ(ө)Φ(υ)=R(r)·Y(ө，υ)，其中各函数皆已归一化，则下列式中，成立的是 ( )。
A 、∫|ψ|2dτ=∫R 2r 2dr B 、∫|ψ|2dτ=∫4πr 2ψ2dr C 、∫|ψ|2dτ=∫4πr 2R 2dr D 、∫|ψ|2dτ=⎰∞R 2r 2dr ⎰π⎰π20Y 2sin ө d ө dυ8.电子云图是下列哪一种函数的图形（ ）。
A ．D （r ）B ψ2（r ，ө，υ）C R 2（r ）D ψ（r ，ө，υ）9.已知径向分布函数为D （r ），则电子出现在内径r 1=xnm ，厚度为1nm 的球壳内的概率P 为（ ）。
A. P=D(x+1) — D(x) B.P= D(x) C.P= D(x+1) D.P=⎰+1x xD （r ）dr10. 某原子的电子组态为1s 22s 22p 64s 15d 1，其基谱项为( ) a) 3D b) 1D c) 3S d)1S11. 在多电子原子体系中， 采用中心力场近似的Hi ˆ可以写为：------------------------- ( ) ()iiir εZemH 0π-∇π-=481 A 222ˆ()∑≠00π+π-∇π-=ji ji iiirεer εZemH ,22224481 B ˆ ()()ii iir εeσZmH 0π--∇π-=481 C 222ˆ二、填空1.已知一维谐振子的势能表达式为V=kx 2/2，则该体系的定态薛定谔方程应当为（ ）。
结构化学第三章共价键习题及答案
一、填空题1. 写出下列体系的薛定谔方程（以原子单位制表示）：He +：2122E r ψψ⎛⎫-∇-= ⎪⎝⎭H2：22121122121111111122a b a b E r r r r r R ψψ⎛⎫-∇-∇----++= ⎪⎝⎭ Li +：Li 2+： 2. 两个能级相近的原子轨道组合成分子轨道时，能级低于原子轨道的分子轨道称为成键分子轨道，能级高于原子轨道的是反键原子轨道，非键原子轨道。
3. p x -p x 轨道迎头重叠形成 σ 键4. 用变分法处理H2+时得到了三个积分值：Haa ，Hab ，Sab其中Haa 称为--- Hab 称为---，Sab 称为5. 化学键定义为在分子或晶体中两个或多个原子间的强烈相互作用，导致形成相对稳定的分子和晶体。
、 和 。
6. CO 分子的电子组态 。
二、判断题1. 德布罗意波表明微观粒子具有波粒二相性（错）2. 光的强度越大，光的能量就越大 (错)3.微观粒子任何物理量都有确定值 (错) 5.电子填充分子轨道的原则为能量最低原则、保里原理和洪特规则 (对) 6.原子是不可再分的粒子 (错) 7. 氢原子和钠原子具有相同的基态光谱项 (对)8. 电子自旋量子数s = ±1/2 (错)9. 分子轨道是描述分子中单个电子在空间运动的状态函数 (对)10. 关于分子键轴成圆柱对称的是σ轨道（对）11. 具有自旋未成对电子的分子式顺磁性分子，但不一定只有含奇数个电子的分子才能是顺磁性的 (对)三、选择题1. 组成有效分子轨道需要满足下列哪三条原则（D ）A. 对称性匹配，能级相近，电子配对B. 能级相近，电子配对，最大重叠C. 对称性匹配，电子配对，最大重叠D. 对称性匹配，能级相近，最大重叠2. 对于极性双原子分子AB ，如果分子轨道中的一个电子有90%的时间在A 原子轨道φa 上，有10%的时间在B 原子轨道φb 上，描述该分子轨道归一化的形式为（C ）A. ψ=0.9φa +0.1ΦbB. ψ=0.1φa +0.9ΦbC. ψ=0.949φa +0.316ΦbD. ψ=0.994φa +0.110Φb3. 对于“分子轨道”的定义，下列叙述中正确的是（B ）A. 分子中电子在空间运动的波函数B. 分子中单个电子空间运动的波函数C. 分子中单电子完全波函数（包括空间运动和自旋运动）D. 原子轨道线性组合成的新轨道4. 下面关于双原子分子光谱描述正确的是（A ）A. 分子光谱是和分子内部运动密切相关的B. 分子光谱和核的运动无关C. 核的自旋和电子自旋在分子光谱中表现很明显，所以不能忽略D. 一般分子光谱不涉及到电子的跃迁5. 通过变分法处理氢分子离子体系，计算得到的体系的能量总是（C）A. 等于真实体系基态能量B. 大于真实体系基态能量C. 不小于真实体系基态能量D. 小于真实体系基态能量S,与其基谱项不同的原子是（D）6.Cu的基谱项为212A. AuB. AgC. KD. Zn7. Fe的电子组态为：[Ar]3d64s2，其光谱基项为【A】A. 5D4B. 3P2C. 5D0D. 1S08. 由分子的三重态可以推断出该分子【D 】A. 基态时电子均已配对B. 有一个未成对电子C. 有两个自旋相同的电子D. 有两个自旋相同的未成对电子9. 与原子轨道有效组合成分子轨道无关的性质是【D 】A. 轨道的对称性B. 原子轨道的能量C. 原子轨道间的重叠程度D. 原子轨道中的电子数10. 按照分子轨道理论的观点，下列分子（离子）中键级最大的是【】A. NOB. NO¯C. NO2–D. NO+。
结构化学第三章题目学生用
第三章题目1、配位化合物MA4B2的中心原子M是d2sp3杂化，该配位化合物的异构体数目及相应的分子点群为2、正八面体络合物MA6中的三个配位体A 被三个 B 取代，所生成的络合物MA3B3有多少种异构体？这些异构体各属什么点群？3、络合物[Co(NH3)4Cl2]只有两种异构体，若此络合物为正六角形构型，应当有几种异构体？若为三角柱型，又有几种异构体？那么到底应是什么构型？4、试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性，并计算其未成对电子数目：[Fe(CN)6]4-，[Fe(CN)6]3-，[Mn(CN)6]4-，[Co(NO2)6]3-，[Fe(H2O)6]3+，[CoF6]3-5、试写出d6金属离子在八面体场中的电子排布和未成对电子数(分强场和弱场两种情况)。
6、Ni2+有两种络合物，根据磁性测定知[Ni(NH3)4]2+是顺磁性，[Ni(CN)4]2-为反磁性，试推测其空间结构。
( Ni 的原子序数为28)7、求算下列离子的配位场稳定化能(CFSE，以△0为单位)。
(a) Mn(H2O)62+(b) Fe(CN)64-(c) FeF63-(d) Co(NH3)63+(e) Fe(H2O)62+8、八面体配位的Ni2+络合物可能产生多少种能量不同的d-d跃迁？9、CoF63-的成对能为21000 cm-1，分裂能为13000 cm-1，试写出：(1) d 电子排布(2) CFSE 值(3) 电子自旋角动量(4) 磁矩10、络离子[FeF6]3-是无色的，估计它有几个未成对电子。
11、试用晶体场理论解释变色硅胶变色的原因(变色剂为CoCl2)。
12、下列八面体络合物中，哪些会发生畸变？为什么？Ni(H2O)62+，CuCl64-，Cr(CN)63-，Co(NH3)62+13、为什么Mn3+的六配位络离子为变形八面体，而Cr3+的配位络离子为正八面体构型？14、将C2H6和通过AgNO3溶液能否将他们分开？若能，则说明微观作用机理。
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第三章双原子分子的结构与性质1.(南开99)下列AB型分子N2, O2, CN, NeF中分子的得电子变为AB-后比原来中性分子键能大, 失电子后变为AB+后比原分子中性分子键能大。
2.(南开94)写出B2分子的分子轨道标识及磁性。
3(南开92)按简单分子轨道理论, 形成有效分子轨道的三个基本原则是（）。
写出下列分子中电子的排布情况：O2，N2，CO4.(北师大)对于分子的三重态,下列解释正确的是( )A.分子中有一个未成对电子B.分子中有两个自旋配对电子C.波函数必是三阶行列式D.分子中有三个未成对电子E.分子的总自旋量子数为15.(军事科学院93)按分子轨道理论，氢分子的成键轨道是( )，反键轨道是( )。
按价键理论，其基态的键函数是( )6.(北师大94)写出下列分子基态的价层电子组态和键级。
A．N2+ B．CN- C．O2+7.(北大93)C2分子的键长（124pm）比C原子的共价双键半径之和（67pm*2）短的原因是什么？8.(北大92)判断下列轨道间沿z轴方向能否成键。
如能成键，请在相应位置上填上分子轨道名称。
9.(北大91)在NO 2+，NO +，NO ，NO -中, 哪一个有最短的键长, 指明其价电子组态键级。
10.(北大93)在HI(H=1,I=127)振动光谱图中, 观察到2230cm -1强吸收峰,若将HI 的简正振动看作谐振子,则 (1)说明此简正振动是否有红外活性 (2)计算HI 简正振动频率 (3)计算零点能(4)计算HI 简正振动力常数11.(北大92)实验测得HI 分子基本光谱带和第一泛音谱带分别是2230cm -1和4381cm -1, 求HI 的力常数 (原子量H=1,I=126.9) 12.(北师大94)测定双原子分子HF 力常数最常用的方法是（ ）A.电子能谱B.电子光谱C.红外光谱D.微波波谱E.核磁共振谱 13.(南开98)1H 35Cl 气体振动光谱的主谱带中心波数0ν =2885.9cm -1,用分辨率很高的红外光谱仪记录谱图,可以清楚地观察到主谱带的谱带结构(带的0ν 两侧分布着许多谱线)，请粗略的划出1H 35Cl 分子主谱带的红外光谱图(参见课本p 103)14.(南开96) 已知1H 35Cl 分子的基本振动谱带波数为2885.67cm -1, 求2D 35Cl 的基本振动谱带波数（振动按谐振子模型处理） 解:1H 35Cl 和2D 35Cl 的键的力常数相同P x P z d xyd xz P x π -- -- π P y -- -- -- -- d xy -- -- δ -- d xz π -- -- --0ν=0ν=15.(南开95)某双原子分子的纯转动光谱中相邻两条谱线的波数为A ν =41.59cm-1,B ν =62.38cm -1,求这两条谱线所对应的转动能级跃迁的初态和终态的转动量子数(即转动跃迁初态和终态的J 值) 解:先求两条谱线对应的量子数 ν =2B(J+1) 所以J=12Bν-2B=BA vν- =63.28-41.59=20.79cm -1J A =42.59111220.79A Bν-=-= J B =62.38112220.79B Bν-=-=A ν 对应的是由于J=1→2的跃迁B ν 对应的是由于J=2→3的跃迁 16.(南开92)1H 35Cl 分子键长r e =1.2911Å, 弹力常数k=5.125*105达因/cm,若分子振动按谐振子模型处理, 转动按刚性转子模型处理，计算 (1) 1H 35Cl 分子红外光谱带的吸收波数。
(2)主谱带两侧离带心的最近的两条谱线(左右各一条)的间距(以 cm -1计) 解：(1)谱带的吸收波数，0cνν===2991 cm -1(2) 主谱带右侧谱线波数02B ν+ ，左侧谱线波数02B ν-124441.618h B cmIcπ-=⨯=17.(北师大)CO 2的平动, 转动, 振动自由度分别为( ) A.3,2,4 B.3,3,3 C.1,4,4 D.3,2,1E.1,2,3100'2885.672068.62cm νν-==⨯=18.(南开91)分子光谱是由分子内部运动的能级跃迁产生的,其中转动能级的跃迁吸收光的波长在微波区和远红外光谱区, （）能级跃迁吸收光的波长在近红外光谱区，（）能级跃迁的吸收的波长在紫外可见光谱区。
19. SO2的分子三个基频波数分别为(1)1361cm-1 (2)1151 cm-1(3)519 cm-1，它们依次对应于简正振动模式，其中红外活性的有（1）（2）（3），Ramon活性的有（1）（2）（3）20.画出CO2分子的全都简正振动模式,并指出哪些是红外活性的。
解：3n-5=4个简正振动模式21.(南开04)按分子轨道理论写出OF+分子基态时的电子组态,其键级为,该分子为顺磁性还是反磁性.22.(南开02)考察CN-负离子和OF+正离子的成键情况(生成了哪些类型的化学键、键级)和分子的磁性(顺磁性或反磁性)，并填写下表23.(南开01)1H 35Cl 分子的红外吸收光谱基本振动谱带的波数为2885.67cm -1,P 支第一条线和R 支第一条线(从带心数起)两线间距为40.46cm -1,振动按谐振子模型处理,转动按刚性转子处理,将结果填在下表中(表中J 1位分子处在振动基态时的转动量子数，J 2为分子处于振动第一激发态时的转动量子数).h=6.626*10-34J.s解：4B=40.46cm -1 2B=20.23cm -12(1)B J ν=+ 12J Bν=-J=0, 1, 2…从 J →J+1 的跃迁， 谱带中心线波数：2885.67R 支第一条谱线：J=2B/2B-1=0 即 J=0→J=1 的跃迁第二条谱线：J=4B/2B-1=1 即 J=1→J=2 的跃迁 P 支：(12)(1)2J J J J B ννν∆=+→+-→+=从J+1→J 的跃迁，J=1, 2, 3…P支第一条谱线：J=2B/2B-1=0 即J=1→J=0 的跃迁第二条谱线：J=4B/2B-1=1 即J=2→J=1 的跃迁24.(南开01)下列提法以分子轨道理论为基础,试指出哪一个是不正确的(C)A.在分子中,键合的所有的电子受到分子中所有核和电子的相互作用B. n个线性独立的原子轨道组合可以得到n个线性独立的分子轨道C. 对键轴呈转动对称的分子轨道叫π轨道D.当两个原子的p轨道能量相近,并有公共的轴线,则两个原子的p轨道沿其公共轴线接近并产生同号重叠的可生成σ键.25.(南开05)如图所示的两个原子轨道沿z方向接近时,形成( )轨道A.σB.σ*C.πD.π*26.(南开06)（1）NO基态的键级为( )A.1B.1.5C.2D.2.5E.3（2）下图所示的两个原子轨道沿X方向接近时,形成( )轨道A. σB.σ*C. πD.π* E对称性不匹配,不形成分子轨道x27(中山99)①以z轴为键轴,下列原子轨道之间能组成何种分子轨道dz2—dz2组成( )轨道d xy—d xy组成( )轨道d yz—d yz组成( )轨道②下列四种分子或离子中为顺磁性的是( )A.Cl2B.O2+-D.HCl③同核双原子分子O2, O2+, O2-和N2 ,N2+, N2-的键长大小应为( )A. O2+＞O2＞O2- N2-＞N2+＞N2B. O2-＞O2＞O2+ N2＞N2+＞N2-C. O2+＞O2＞O2- N2＞N2+＞N2-D. O2-＞O2＞O2+ N2-＞N2+＞N2 28(中山98)（1）下面四种分子或离子中为顺磁性的是( )A.N2B.NO-D.O2（2）同核双原子分子B2,C2,N2,O2和F2键长大小次序为( )A. B2< C2< N2< O2> F2B. B2<C2<N2>O2>F2C. B2>C2>N2<O2<F2D. B2>C2>N2>O2>F229(南京大学2000)分别给出O2分子和N2分子的电子组态, 指出二者的分子轨道能级次序有何区别,并说明原因(6分)30(南京大学01)①下列叙述正确的是( )A. 分子轨道是分子中电子的运动状态的严格描述B. 分子轨道的种类按其关于xy平面的反映对称性分为σ,π,δC. 与原子中的情形不同,分子中电子运动的总波函数在交换两个电子的位置时波函数的符号不改变D. 述三种叙述都不正确②关于分子轨道理论与价键理论,下列叙述不正确的是( )A. 分子轨道理论选择单电子波函数为试探变分函数,价键理论选择多电子波函数作为试探变分函数B. 分子轨道理论与价键理虽然从不同角度出发，但所得结论是相同的，即计算的分子电子运动的总能量是相同的C. 分子轨道理论与价键理论各有所长，分子轨道理论在解释光,电, 磁等性质方面有优势；价键理论在解释有关化学键的性质方面有优势D. 上述三种叙述都不正确③请从电子结构的角度分析下列现象，O2+的键能大于O2解：O2：KK 2σg2 2σu2 3σg2 1πu4 1πg2O2的HOMO是反键π轨道，失去1个电子变成O2＋时失去的是能量高的反键π电子，体系能量降低，键能更大。
或O2的键级为2，O2＋的键级为2.5。
31.(北师大90)CN-的电子组态是( )A. (1σ)2(2σ)２(3σ)２(4σ)２(1π)4(5σ)２B. (1σ) 2(2σ)２(3σ)２(4σ)２(1π)4(5σ)２(2π)4C. (1σ) 2(2σ)２(3σ)２(4σ)２(1π)4(5σ)２(2π)1D. (1σ) 2(2σ)２(3σ)２(4σ)２(1π)4(2π)1(5σ)２32.(清华)①判断下述轨道在沿x轴靠近时是否成键,如能成键请写出键的类型,如不能成键,则用”x”表示⑴s与d xy ⑵p y与d yz ⑶p z与d x2-y2 ⑷s与p x ⑸d z2与d z2×××σπ②N2分子分子组态为kk(σs)２(σs*)２(πxy)4(σz)２O2分子分子组态为kk(σs)２(σs*)２(σz)２(πxy)4(πxy)2可以看出πxy 和σz 的次序颠倒,什么作用引起这种颠倒?在什么样的条件下这种作用有意义? （见周公度书p85） 33.(东北师大98)①原子轨道线性组合成分子轨道的原则是什么?③ 同核双原子分子具有中心反对称的分子轨道是什么类型的？ ③写出CN -和N 2的电子组态,计算它们的键级。
34.(东北师大98)已知H 2的振动基频为4405cm -1.试估计HD 和D 2的振动基频是多少? 解：35.(东北师大99)H 2的零点振动能E v （0）=0.26eV,求D 2(重氢)的零点振动能.解：36.(东北师大2000)用MO 理论推断OF,OF -,OF +的三分子顺磁性大小次序。