乙丙橡胶
乙 丙 橡 胶

乙丙胶的分类 根据是否加入第三单体分为:二元乙丙橡胶(EPM) 和三元乙丙橡胶(EPDM) EPDM根据第三单体的不同,分为:
D型——双环戊二烯 型 双
E型——亚 乙基降冰片烯 型 亚
CH
CH2
H型—1,4-己二烯 型 , 己
CH2
CH
CH2
CHΒιβλιοθήκη CHCH3乙丙胶的结构 1.饱和性及非极性 . EPM是完全饱和的橡胶,EPDM主链完全饱和,侧基仅有1%~2%(mol) 的不饱和第三单体, EPM具有极高的化学稳定性和较高的热稳定性。另外, 极高的化学稳定性和较高的热稳定性。 极高的化学稳定性和较高的热稳定性 乙丙橡胶不易被极化,不产生氢键,是非极性橡胶,耐极性介质作用,而且 电绝缘性能极佳。 电绝缘性能 2.乙烯与丙烯组成比 . 乙烯、丙烯的组成比影响共聚物的性能,一般丙烯的含量在30~40% (mol)时是较好的弹性体。 3.第三单体的含量 . 为使第三单体在乙丙胶中分布均匀,聚合时一般采取分批加入的方法。 第三单体用量多时,不饱和度高,硫化速度快,与不饱和橡胶相容性好,可 与不饱和橡胶并用,但是耐热性和老化性下降。
四.乙丙胶的性能 1.比重小 . 比重为0.86,是所有橡胶中比重最小的。 2.耐老化性能优异 . ①优秀的耐臭氧 耐臭氧性能:乙丙橡胶被誉为:“无龟裂橡胶”,在通用橡 耐臭氧 胶中它的耐臭氧性能是最好的,其次为IIR、再其次是CR。 ②优秀的耐热老化 耐热老化性能:乙丙橡胶的耐老化性能在通用橡胶中是最好 耐热老化 的,在130℃下可以长期使用,在150℃或再高的温度下可以间断或 短期使用。且EPM优于EPDM。 ③优秀的耐天候 耐天候性:乙丙胶的耐天候(光、热、风、雨、臭氧、氧) 耐天候 性在所有的通用橡胶中是最好的,作屋面防水卷材使用寿命可以达到 25年以上。
乙丙橡胶的基本性能及主要用途

乙丙橡胶的基本性能及主要用途乙丙橡胶是以乙烯、丙烯或者以乙烯、丙烯及少量非共轭双烯为单体,在催化剂的存在下,采用溶液法或悬浮法进行共聚而制得的弹性体。
乙丙橡胶可分为三元乙丙橡胶(EPDM)和二元乙丙橡胶(EPM)。
乙丙橡胶具有优异的耐老化性(在现有的通用型橡胶中是最好的)、抗臭氧性和耐热性(在150℃下,可以长期使用,若间歇使用可耐200℃的高温)。
乙丙橡胶具有优异的绝缘性能和耐电晕性能、良好的弹性和抗压缩变形性能,易于容纳补强剂及软化剂,可进行高填充配合,由于密度小可降低成本。
除强酸之外,对一般酸、碱和各种极性化学药品均有良好的抗耐性。
乙丙橡胶的缺点是:纯胶强度低,必须通过补强才有使用价值;不耐油;硫化速度慢,与不饱和度高的橡胶共混困难,共硫化性能亦差;自粘性和互粘性差,加工工艺性不好。
但可与不饱和橡胶或低不饱和橡胶及塑料进行并用;可采用硫磺促进剂硫化体系硫化,亦可采用有机过氧化物进行硫化而制得高强度制品。
乙丙橡胶是制造耐热输送带、蒸气胶管和耐化学药品腐蚀的密封零件及化工设备衬里的良好材料;也适宜制造码头缓冲器、桥梁减振垫、建筑减振垫、建筑防水材料、铁道枕垫、轮胎胎侧、内胎、胶囊、车辆减振器、密封条、各类橡胶板、保护套等,还适宜制造电线、电缆(特别是制造高压、中压电缆绝缘层)及运输带类制品等。
乙丙橡胶的合成工艺

乙丙橡胶的合成工艺乙丙橡胶是一种合成橡胶,也被称为EPDM橡胶。
它由乙烯、丙烯和少量的非共聚单体合成而成。
乙丙橡胶具有很高的耐老化性、耐候性和耐化学品性,因此广泛应用于汽车、建筑、电力和电子等领域。
乙丙橡胶的合成工艺主要包括以下几个步骤:聚合、提纯、加工和硫化。
聚合是乙丙橡胶合成的关键步骤。
聚合反应使用的催化剂通常是有机过氧化物,如过氧化叔丁醇(t-BHP)。
乙烯和丙烯以一定的比例混合后,与催化剂一起加入聚合反应器中。
通过加热和搅拌,乙烯和丙烯发生聚合反应,形成乙丙橡胶的聚合物链。
聚合反应后,需要对反应产物进行提纯。
提纯的主要目的是去除催化剂和未反应的单体。
常用的提纯方法包括溶剂萃取和蒸馏。
溶剂萃取是将聚合物溶解在适当的溶剂中,然后通过过滤、浓缩和再溶解等步骤,将杂质去除。
蒸馏是利用乙丙橡胶和未反应单体的不同沸点,通过加热和冷却的过程,将未反应单体分离出来,得到纯净的乙丙橡胶。
提纯后的乙丙橡胶需要进行加工,以满足不同应用的要求。
加工的方法主要包括挤出、压延和注塑等。
挤出是将乙丙橡胶熔化后,通过挤出机的挤出口,使其成型为连续的橡胶条或管。
压延是将乙丙橡胶熔化后,通过辊压机将其压延成薄片或薄膜。
注塑是将乙丙橡胶熔化后,注入模具中,经冷却后得到所需的形状。
加工后的乙丙橡胶需要进行硫化处理,以改善其力学性能和耐热性。
硫化是将乙丙橡胶制品放入硫化炉中,加热至一定温度,使其与硫化剂发生反应,形成交联结构。
交联结构的形成使乙丙橡胶具有优异的弹性和耐磨性。
总结起来,乙丙橡胶的合成工艺包括聚合、提纯、加工和硫化等步骤。
通过合理控制每个步骤的条件和参数,可以得到具有优异性能的乙丙橡胶制品。
乙丙橡胶的广泛应用,为各行各业提供了高品质的橡胶材料。
乙丙橡胶熔点

乙丙橡胶熔点乙丙橡胶是一种重要的合成橡胶材料,其熔点是指乙丙橡胶从固态转变为液态的温度。
了解乙丙橡胶的熔点对于生产和应用乙丙橡胶制品具有重要意义。
本文将介绍乙丙橡胶的熔点及其相关知识。
乙丙橡胶是一种共聚物,由乙烯和丙烯两种单体通过聚合反应制得。
由于其优异的物理性能和化学性能,乙丙橡胶广泛应用于汽车轮胎、工业橡胶制品、建筑密封材料等领域。
而乙丙橡胶的熔点则是影响其加工和使用性能的重要因素之一。
乙丙橡胶的熔点通常指的是其玻璃化转变温度(Tg)和熔融转变温度(Tm)。
玻璃化转变温度是指乙丙橡胶由玻璃态转变为弹性态的温度,也可以理解为乙丙橡胶分子链的运动模式发生改变的温度。
熔融转变温度则是指乙丙橡胶分子链在加热过程中发生熔融的温度。
乙丙橡胶的玻璃化转变温度通常在-60℃至-20℃之间,而熔融转变温度则在120℃至150℃之间。
不同的乙丙橡胶材料具有不同的熔点范围,这取决于其分子结构和聚合反应条件等因素。
一般来说,乙丙橡胶的熔点较低,这也是其在加工过程中易于热塑性加工的原因之一。
乙丙橡胶的熔点对于其加工和应用具有重要影响。
在加工过程中,控制乙丙橡胶的熔点可以影响其流动性和成型性能,从而得到理想的制品形状和性能。
在应用过程中,乙丙橡胶的熔点可以影响其耐高温性能和抗老化性能,从而决定其在不同环境下的使用寿命和稳定性。
为了调整乙丙橡胶的熔点,可以通过改变其分子结构、添加剂等方式进行。
例如,通过改变乙丙橡胶中乙烯和丙烯单体的摩尔比例可以调节其熔点范围;通过添加增塑剂或填充剂等物质可以改变其熔点和流动性等性能。
总之,乙丙橡胶的熔点是指其玻璃化转变温度和熔融转变温度,通常在-60℃至150℃之间。
了解乙丙橡胶的熔点对于生产和应用乙丙橡胶制品具有重要意义,可以影响其加工性能、使用寿命和稳定性等方面。
通过调整乙丙橡胶的分子结构和添加剂等方式,可以实现对其熔点的调节。
乙丙橡胶合成机理

乙丙橡胶合成机理
乙丙橡胶(EPR)是一种由乙烯和丙烯共聚而成的橡胶,其合成机理主要包括以下几个方面:
1.烯烃共聚反应
乙丙橡胶的合成是通过烯烃共聚反应实现的。
在高温高压条件下,乙烯和丙烯单体在催化剂的作用下发生共聚反应,生成乙丙橡胶。
这种共聚反应是可逆的,即在高分子链断裂时,可以重新连接形成新的高分子链。
2.共聚催化剂
共聚催化剂是实现烯烃共聚反应的关键因素。
常用的共聚催化剂包括齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂等。
这些催化剂可以降低聚合反应的活化能,提高聚合速率和产物的分子量。
同时,催化剂还可以控制聚合物的分子结构,如链长、支链数等。
3.聚合物分子结构
乙丙橡胶的分子结构由共聚单体的组成和催化剂的种类决定。
根据不同的催化剂和单体比例,可以合成出不同分子结构和物理性质的乙丙橡胶。
例如,乙丙橡胶可以具有较高的弹性和耐候性,广泛应用于汽车密封条、电线电缆等领域。
4.聚合条件
聚合条件对乙丙橡胶的合成和性能具有重要影响。
聚合温度、压力、时间、溶剂等条件都会影响聚合反应的进行和产物的性能。
在聚合过程中,需要控制好这些条件,以保证聚合反应的顺利进行和产物
的质量。
总之,乙丙橡胶的合成机理主要包括烯烃共聚反应、共聚催化剂、聚合物分子结构和聚合条件等方面。
通过优化这些因素,可以合成出具有优异性能的乙丙橡胶,满足不同领域的需求。
乙丙橡胶密度

乙丙橡胶密度乙丙橡胶是一种合成橡胶,也被称为EPDM橡胶。
它具有许多优良的性质,如耐老化、耐候性强、耐热性好等。
其中一个重要的性质就是密度。
本文将探讨乙丙橡胶密度的相关知识。
乙丙橡胶密度是指单位体积的乙丙橡胶的质量。
通常以克/立方厘米或千克/立方米来表示。
乙丙橡胶的密度与其配方中乙烯、丙烯和二烯单体的比例有关,同时也与加工工艺、硫化体系等因素有关。
乙丙橡胶的密度通常在0.85-1.05克/立方厘米之间。
乙丙橡胶的密度较低,主要是由于其分子链中含有较多的饱和键,这使得分子链之间的相互作用力较弱,分子间间隙较大,从而使得乙丙橡胶的体积相对较大,密度较低。
乙丙橡胶的密度对其物理性能和加工性能有一定影响。
密度较低的乙丙橡胶具有较轻的重量,可以减轻制品的重量,提高制品的舒适性和使用效果。
此外,乙丙橡胶的密度还与其硬度、拉伸强度、耐磨性等性能密切相关。
一般来说,密度较低的乙丙橡胶具有较低的硬度和较高的拉伸强度,而密度较高的乙丙橡胶则相反。
乙丙橡胶的密度还与其硫化体系有关。
硫化是乙丙橡胶加工中的重要工艺,可以提高乙丙橡胶的物理性能和耐老化性能。
不同的硫化体系会对乙丙橡胶的密度产生影响。
例如,采用含有较多硫化交联剂的硫化体系,可以使乙丙橡胶的密度增加,同时提高其硬度和耐磨性。
乙丙橡胶的密度还受到加工工艺的影响。
在乙丙橡胶的加工过程中,通常会添加一些填充剂,如碳黑、白炭黑等,来改善乙丙橡胶的性能。
这些填充剂的添加会增加乙丙橡胶的密度,同时也会改变其物理性能和加工性能。
在工业上,乙丙橡胶的密度可以通过实验测量得到。
一种常用的方法是采用浮标法。
首先将已知密度的物质(如水)倒入一个容器中,然后将乙丙橡胶样品放入容器中,观察样品是否浮在水面上。
根据样品的浮沉情况可以确定乙丙橡胶的密度。
乙丙橡胶密度是乙丙橡胶重要的物理性质之一,对其性能和加工过程有一定影响。
乙丙橡胶的密度与其配方、硫化体系、加工工艺等因素密切相关。
通过实验测量可以得到乙丙橡胶的密度值,为乙丙橡胶的应用和研究提供了重要的参考。
乙丙橡胶生产改性及性能

乙丙橡胶生产改性及性能
一、改性乙丙橡胶的生产
1、配料
乙丙橡胶原料主要包括乙丙橡胶、双酚A、硫化剂、膨润土和其他助剂,配料的比例根据乙丙橡胶精度、用途及硫化条件而定,一般为:乙丙橡胶100计量份,双酚A2.4~3.2计量份,硫化剂2.4~3.2计量份,膨润土3.6~4.8计量份,助剂3.6~4.8计量份。
2、熔融状态
3、添加剂
一般改性乙丙橡胶的添加剂都有增韧剂、环保剂、填料、防老剂和颜色剂等,这些添加剂是根据用户的要求来配制的,其量可在配料比例的范围内随意调整。
4、混炼
将配料混合至熔融乙丙橡胶中,在178~195℃温度下进行混合,混炼时间要求7~8min,混炼后质量表面应呈现光润无分层,并达到一定拉伸率(拉伸率需以实际应用情况来确定)判定混炼好,混好的乙丙橡胶即可用于成型。
二、改性乙丙橡胶的性能
1、弹性
改性乙丙橡胶的弹性很高,可抗冲击,具有较强的耐变形性,能承受高温环境,具有优异的抗裂性。
改性乙丙橡胶可以在-20~120℃范。
乙丙橡胶化学式

乙丙橡胶化学式
摘要:
1.乙丙橡胶的简介
2.乙丙橡胶的化学结构
3.乙丙橡胶的性能与应用
4.乙丙橡胶在我国的发展状况
正文:
乙丙橡胶(EPDM)是一种乙烯和丙烯的共聚物,化学式为(C2H4)n (C3H6)m。
在我国,乙丙橡胶被誉为“万能橡胶”,具有广泛的应用前景。
乙丙橡胶的化学结构决定了其优异的性能。
它具有较高的耐磨性、耐老化性、耐热性和耐化学腐蚀性,同时在低温下具有较好的柔韧性。
这些特性使乙丙橡胶在多种环境下都能保持稳定的性能。
乙丙橡胶在工业、建筑、汽车、电子等领域具有广泛的应用。
在汽车零部件中,如轮胎、密封件、垫片等,乙丙橡胶都有着出色的表现。
此外,乙丙橡胶还应用于电线、电缆、管道等领域,发挥着重要作用。
我国乙丙橡胶产业在过去几十年里取得了长足的发展。
随着技术创新和产业升级,我国乙丙橡胶产能不断扩大,产品质量不断提高。
同时,国内企业在研发新型乙丙橡胶产品方面也取得了突破,满足了许多高技术领域的需求。
然而,与发达国家相比,我国乙丙橡胶产业仍存在一定差距。
未来,我国应继续加大研发投入,提高乙丙橡胶产品质量,扩大应用领域,以实现产业可持续发展。
同时,加强与国际先进企业的合作,引进先进技术和管理经验,提
高我国乙丙橡胶在国际市场的竞争力。
总之,乙丙橡胶作为一种高性能的合成橡胶,在我国具有巨大的发展潜力。
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§5-3 乙丙橡胶
乙丙橡胶(EPM)是以乙烯、丙烯为主要单体,适 量加入第三单体,在齐格勒-纳塔引发剂作用下共聚而 得到的高分子弹性体。
§5-3 乙丙橡胶
一、主要原料 1.乙烯和丙烯 要求乙烯和丙烯的纯度很高,因为微量杂质可以严重 影响聚合过程,使产物相对分子质量降低,甚至完全抑 制聚合。并且有随着高效引发剂的出现,其要求越来越 高。大于99.9% 。
§5-3 乙丙橡胶
3.引发剂 用于乙丙橡胶生产的引发剂体系主要是V-Al体系。
§5-3 乙丙橡胶
4.溶剂 溶剂的选择对采用溶液聚合生产乙丙橡胶具有重要 作用,一是单体的分散介质;二是引发剂、相对分子质 量调节剂、活化剂等的稀释介质;三是聚合反应的传热 介质。一般有丁烷、戊烷、己烷、庚烷、及混合馏分石 油醚、轻质汽油、环已烷、环戊烷、苯、甲苯、二甲苯、 二氯乙烷、三氯乙烷、四氯化碳等。
§5-3 乙丙橡胶
降冰片烯 是将环戊二烯和丁二烯进行热聚反应生成的5-乙烯 基-2-降冰片烯,然后在碱催化作用下转位而得。 纯降冰片烯在常温下为无色透明液体,沸点 147.6℃,有强烈的类似双环戊二烯或其他降冰片烯的 刺激臭味,毒性与双环戊二烯接近,操作环境必须通 风良好,而且严禁其液体泄漏或溅到人体皮肤上。
§5-3 乙丙橡胶
双环戊二烯溶于脂肪烃、芳香烃、卤代烃、醇、醚、 酮等溶剂中,微溶于水,并能与水形成共沸物。对人体 有害,空气中最大允许浓度为0.0005%,切忌液体双环 戊二烯或其溶液与人体皮肤接触,一旦接触,应立即用 酒精或石油醚等溶剂洗至无气味为止。 双环戊二烯除了作乙丙橡胶的第三单体外,还广泛用 于合成树脂、农药、医药、香料等工业生产中。
§5-3 乙丙橡胶
=CHCH3
CH2=CHCH2CH=CHCH3
α -氢原子数
硫磺硫化速度1 过氧化物硫化2 2 3 3 1
§5-3 乙丙橡胶
(3)常用的第三单体 实际生产中所使用的第三单体主要有:
•
双环戊二烯、 降冰片烯、 1,4-己二烯等。
§5-3 乙丙橡胶
(3)常用的第三单体
双环戊二烯 来源于煤焦油或石油裂解中的C5馏分, 是常用第三单体中价格最低的。同时,它的优点在于聚 合性能活泼,在共聚中基本完全进入共聚物中,缺点是 硫化速度慢。
§5-3 乙丙橡胶
(1)对第三单体的原则要求 5.第三单体的相对分子质量不宜过大。因为除了双键 以外,其他部分只是徒然增加最终产物的质量而已。 6.价格便宜。这是最主要的,目前工业生产中所用的 第三单体很少有达到这个要求。因此,三元乙丙橡胶的 成本高于一般通用橡胶。
§5-3 乙丙橡胶
(2)决定第三单体性能的结构因素 对于乙丙橡胶中第三单体的评价,除生产上的价格外, 主要看聚合性能和硫化性能。这两个性能都是由其结构 所决定的。 聚合性能即进入聚合物链的难易程度——竞聚率 三元乙丙橡胶硫化时,由于硫化机理与碳氢化合物按 自由基机理进行的自动氧化相似,牵涉到双键旁边的 α -氢原子,所以硫黄-促进剂硫化的速度与所用第三单 体中的α -氢原子数有关。
§5-3 乙丙橡胶
悬浮法生产乙丙橡胶的工艺如下图所示。
N2
16 20 盐水
水
2 12 4 5 1 11 矾化物 烷基铝 乙烯 丙烯 降冰片烯 3 6 热 水 污水 9 13 7 8 10
14 热水
脱水和分离
15
22
蒸汽
19
脱水分离 干燥包装
17
18
21
23
§5-3 乙丙橡胶
按一定比例将乙烯、丙烯、降冰片烯单体混合物和 引发剂各组分,分别由聚合釜底部进料,控制聚合温度 为10℃,压力为0.98MPa,聚合热由单体蒸发移出,蒸 出的乙烯、丙烯由聚合釜上部排出,在分离器中与夹套 的胶粒分离,再经换热器后,收集在贮槽中。气相经压 缩机压缩后在换热器中冷凝,液相送入原料单体管线, 气相返回聚合釜,氢气相对分子质量调节剂在分离器前 加入。含聚合物约30%(质量)的悬浮液由聚合釜底部 导出,送到脱引发剂装置。在强化混合器内加入水使引 发剂分解。在洗涤塔中使汕相与水相逆流接触,在 0.78MPa和10℃条件下进行洗涤。排出的水相大部分循 环使用,少部分作污水排出。
§5-3 乙丙橡胶
(1)对第三单体的原则要求 3.第三单体的加入对聚合速度和产物相对分子质量不 要有影响。针对现在第三单体都使三元聚合速度低于二 元聚合的速度,并使其相对分子质量有所降低,为此, 应选择能使产物相对分子质量过高的引发剂体系为好。
§5-3 乙丙橡胶
(1)对第三单体的原则要求 4.所得乙丙橡胶的硫化性能好,硫化速度快。这样可 以获得与通用橡胶相仿的硫化速度,既有利于乙丙橡胶 的生产,又有利于与其他双烯烃橡胶共混炼的目的。现 主要采用硫化速度较快的降冰片烯为第三单体。
R-V CH=CH2 CH3 δ + V δ + δ CH-CH 2 δ R CH3
R-CH-CH2-V CH3
§5-3 乙丙橡胶
二、乙丙橡胶的聚合原理与工艺 2、乙丙橡胶生产工艺 乙丙橡胶的工业生产有溶液法和悬浮法两种。 (1)溶液法生产乙丙橡胶工艺 溶液法生产乙丙橡胶工艺流程如下图所示。
§5-3 乙丙橡胶
§5-3 乙丙橡胶
三、乙丙橡胶的结构、性能及用途 1.乙丙橡胶的结构 乙丙橡胶内聚能低;庞大侧基阻碍分子链运动,因 而能在较宽的温度范围内保持分子链的柔性和弹性。 乙丙橡胶的组成、化学结构及其单体单元的排列方 式等决定了乙丙橡胶具有许多特有的性质。 乙丙橡胶的化学结构为:
(CH2-CH2)(CH2-CH) n x y CH3
1,4-己二烯 是以乙烯和丁二烯为原料,以有机配合物催化 剂(如有机磷-镍-铝、三醋酸锆-三烷基铝、有机磷 -钴-铝等)作用下反应而得。 1,4-已二烯在常温常压下为液体,沸点72.5℃, 密度0.7100g/cm3,折光率1.4402,具有典型非共轭 二烯烃的性质。它一般有顺式和反式两种异构体, 反式比顺式更易聚合。顺式在共聚合过程中也将异 构化为反式。
§5-3 乙丙橡胶
其工艺过程大致如下,将处理过的单体按共聚物组成要求按 一定比例加入,并保持在聚合过程中恒定。方法是将两种单体与 第三单体在管道混合器中混合成一定的组成,然后再吹进搅拌着 的溶剂使之达到饱和状态。此时加入引发剂开始反应,由于逸出 气体量的减少,而使组成发生变化,所以要调节输入气体使逸出 气体的组成与量维持恒定,保证反应体系稳定。在连续的各聚合 釜入口处连续加入一定组成的单体和引发剂,使反应体系处于饱 和状态。反应温度为38℃,压力为1.4~1.7MPa。经过一定的停 留时间后,混合物料进入混合器,加入防老剂等,经两次闪蒸, 蒸出的单体去回收后循环使用,余下的混合物经洗涤、凝聚、筛 分等地过程将溶剂循环使用,分离引发剂残渣橡胶挤出干燥包装, 即得三元乙丙橡胶。
§5-3 乙丙橡胶
经洗涤后的聚合液稀释后送到一段脱气塔的下 部,在83℃和0.17MPa条件下脱除未反应的单体乙烯、 丙烯。脱除的单体依次经湿式分离器、空气冷却器、 水冷凝器、盐水冷凝器后得冷凝液和气相混合物, 分别回收丙烯、乙烯和不凝气。脱除单体的水-胶液 用泵送入二段脱气塔,在130℃和0.19MPa条件下脱 除残余的单体。脱气塔用喷射泵送来的蒸汽直接加 热,由脱气顶上部出来的气相产物进入一段脱气塔 的底部。脱气后的水-胶液用泵送入缓冲槽除去水蒸 汽,此蒸汽经喷射泵作为二段脱气塔的部分热源。 缓冲槽中的水-胶液送入中和塔。胶料经塔底导出。 经脱水干燥即为成品。
51 44
31
42 32 35 蒸 汽
47 52
1
8
凝聚物 39 40 25 25 25 25
49
水 43 41
48
53
26
26
26
26 36 37 38 水
废引发剂
10 3 蒸汽
高沸点物 溶剂循环至贮罐
15
非反应单体循环
成品EPR
§5-3 乙丙橡胶
溶液法生产乙丙橡胶 优点是设备结构简单,反应物中单体的配比容易调节。 缺点是单体在溶液中的扩散速度较慢,故共聚物的浓度仅 为6%~10%,同时引发剂的用量和能量消耗也比较大。
丙烯 乙烯
第三单体 溶剂
溶剂
23 4 6 7 水 11 13 蒸汽 水 5 NaOH 14 2 9 25 17 18 20 12 19 21 26 16 22 24
引发剂 引发剂 助引发 A B 剂 N2 N2 N2 27 28 29 30
防老剂 未反应单 体去反应器 N2
45
50
33
34
填充油 46
§5-3 乙丙橡胶
(3)常用的第三单体 双环戊二烯 它有两种空间异构体,即桥环式和挂环式。其中桥 环式双环戊二烯在常温下为无色透明晶体,熔点32℃, 沸点170℃,具有典型的樟脑味;挂环式双环戊二烯的 熔点19.5℃,沸点172℃,气味较轻。 双环戊二烯也可以由环戊二烯聚合获得,如在 100℃条件下聚合可得以桥环式为主并有少量挂环式双 环戊二烯。
§5-3 乙丙橡胶
二、乙丙橡胶的聚合原理与工艺 1.聚合原理 以乙烯、丙烯为单体,用钒-铝配位络物为引发剂, 其聚合机理属于配位离子型聚合反应。聚合时,首先是 单体上双键的π -电子在引发剂活性中心的空位上进行 络合,由于R-V键变弱,以至断裂,单体分子插入R-V 键,如下面所示。链的增长按这个方式不断重复进行。
§5-3 乙丙橡胶
(2)悬浮法生产乙丙橡胶 优点在于解决了聚合过程中的传热和传质问题。在单体自 身作溶剂,单体挥发即能除去反应热,因此采取大釜操 作;在传质方面,聚合物以部分溶胀颗粒的形式悬浮于 液态单体中,溶液粘度与聚合物的相对分子质量无关, 因此聚合物的含量可以达到30%~35%,大大提高了产 量。 缺点是聚合物中长乙烯序列嵌段造成的不均匀性,并且聚 合釜容易挂胶。
§5-3 乙丙橡胶
从原料来源、价格、性质、毒性等考虑, 使用己烷、或己烷馏分以及石油、轻质汽油、铂重整溶 剂油作溶剂最好。其中对己烷溶剂的质量规格要求如下: 水分 <0.001% 羰基化合物 ≤0.0003% 烯烃 ≤0.001% 硫化物 ≤0.0003% 砷化物 <0.0001% 炔烃 <0.0001% 氮化物 ≤0.0003% 过氧化物 <0.0001% 氯化物 <0.0005% 烯炔总量 <0.0015% 颜色 无色