第十五章硝基化合物及胺
第15章 硝基化合物和胺-1
叔硝基化合物与亚硝酸不起反应。 叔硝基化合物与亚硝酸不起反应。
此性质可用于鉴别三类硝基化合物。 此性质可用于鉴别三类硝基化合物。
2. 硝基的还原 Fe、Sn、Zn + HCl还原 、 、 还原
NH2 NH2 Sn + HCl
NO2 Fe + HCl
NH2
NO2
NH2
Ni、Pt、Pd催化加氢 、 、 催化加氢
15.4 硝基化合物的化学性质
1. 与碱作用
O CH3 N O
O CH2 N O CH2 N O
NaOH
O CH2 N O
O CH2 N O O
Na
+ H2O
α RCH2
O N O RCH N
OH O
NaOH H
O RCH N O Na
硝基式
酸式
可以借此分离低级的伯仲硝基化合物与叔硝基基化合物
NaOH R CH2 NO2 + HONO R CH NO2 R C NO2 Na NO 蓝色 结晶 R2 CH NO2 + HONO R2 C NO 蓝色 结晶 NO2 NaOH 不溶于 NaOH 蓝色不变 NO 溶于 NaOH 呈红色溶液
胺的结构
N：1s22s22p3 ：
N R
1
R R2
3
15.6 胺的制法
芳香族硝基化合物的还原
Ni or Pt or Pd NH2
NO2
+ 3 H2
NO2 Fe + HCl
NH2
铵的烷基化 脂肪族的卤代烷与氨作用
RX + NH3 RNH2 + RX R2NH + RX R3N + RX RNH3 X R2NH2 X R3NH X R4NH2 X NH3 NH3 NH3 RNH2 + NH4 X R2NH + NH4 X R3N + NH4 X
有机化学_第二版答案(全)
《有机化学》第二版习题参考答案第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3(2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3(3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2(4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3（5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。
均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)6、略7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
H交叉式最稳定重叠式最不稳定8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4(2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3(4) 同(1)10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)＞（2）＞（3）＞(1)第三章 烯烃1、略2、（1）CH 2=CH — （2）CH 3CH=CH — （3）CH 2=CHCH 2— CH 2CH CH 3M eH H i-P rE t M en-P rM e M e E t i-P rn-P r (4)(5)(6)(7)3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、CH 3CH 2CHC H 2CH 3CH 3CH 2CCHC H 3CH 3OH BrCH 3CH 2CCHC H3CH 3Cl ClCH 3CH 2C CHC H3CH 3OH OHCH 3CH 2CHCHC H 3CH 3OHCH 3CH 2COCH3CH 3CHOCH 3CH 2CHCHC H 3CH 3Br(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)7、活性中间体分别为：CH 3CH 2+ CH 3CH +CH 3 (CH 3)3C + 稳定性: CH 3CH 2+ ＞ CH 3CH +CH 3 ＞ (CH 3)3C + 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯8、略9、（1）CH 3CH 2CH=CH 2 (2)CH 3CH 2C(CH 3)=CHCH 3 (有顺、反两种) （3）CH 3CH=CHCH 2CH=C(CH 3)2 (有、反两种)用KMnO 4氧化的产物: (1) CH 3CH 2COOH+CO 2+H 2O (2)CH 3CH 2COCH 3+CH 3COOH (3) CH 3COOH+HOOCCH 2COOH+CH 3COCH 310、（1）HBr ，无过氧化物 （2）HBr ，有过氧化物 （3）①H 2SO 4 ，②H 2O （4）B 2H 6/NaOH-H 2O 2 （5）① Cl 2，500℃ ② Cl 2，AlCl 3（6）① NH 3，O 2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl 2，500℃，② Cl 2，H 2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH 3）2C=CHCH 3 。
23第十五章硝基化合物和胺
芳香叔胺发生芳环的亲电取代反应，生成有色固体。
CH3 N CH3 ON NaNO2/HCl ON CH3 N CH3
分类
脂肪胺与亚硝酸的反应
NaNO2, HCl 0-5oC -N2
芳香胺与亚硝酸的反应
ArNH2
NaNO2, HCl 0-5oC + [Ar-NN]Cl-
5、酰胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排）
O R C NH2
Br2 / NaOH R NH2 + CO2
６、Gabriel 伯胺合成法：在强碱条件下，邻 苯二甲酰亚胺转化为邻苯二甲酰亚胺负离子， 该负离子与卤代烃进行烷基化，再进行水解 (或肼解)而得到伯胺。
O
KOH
O R N or K2CO3 O K 或 R OTs X
气味并有毒。硝基化合物比重大于一，硝基越
多比重越大；不溶于水，溶于有机溶剂；分子
的极性较大，沸点较高。多硝基化合物受热时 以分解爆炸。
15.3.硝基化合物的物理性质
Physical of Nitration compouds
硝基乙烷红外光谱：
15.3.硝基化合物的物理性质
Physical of Nitration compouds
structural and Nomenclature of Nitration compouds
烃分子中的氢原子被硝基取代后的衍生 物称为硝基化合物。 根据硝基的数目可分为一硝基化合物和 多硝基化合物。 根据硝基连接的碳原子又可分为伯、仲、 叔硝基化合物。
硝基化合物的命名 ——将硝基作为取代基
1,4-戊二胺
硝基化合物和胺课件
RCONH 2 + Br 2 + 4NaOH
RNH2 + 2NaBr + Na 2CO3 + 2H2O
——霍夫曼降解反应是制备纯伯胺的一个好方法
(CH 3)3CCH 2COOH
NH3 △
(CH 3)3CCH 2CONH 2
NaOH Br2
(CH 3)3CCH 2CH2NH2 （94%）
2024/3/14
——酰氯、酸酐、酯、酰胺和腈易还原，催化加氢或氢化铝锂可使 酰氯、酸酐和酯还原为伯醇，酰胺和腈还原为胺，酯的还原应用最
广
O C N(CH 3)2 LiAlH4 , 干 醚
CH2N(CH 3)2 （88%）
CH3(CH 2)7CH=CH(CH 油酸甲酯
2)7COOCH
3
①
LiAlH4 , 干 ② H3O+
醚
CH
3(CH
2)7CH油=C醇H(CH
2)7CH2OH + CH
3OH
H2,Ni
NC CH2CH2CH2CH2 CN
H2N CH2(CH2)4CH2 NH2
2024/3/14
19
4. 霍夫曼酰胺降解反应 制备纯伯胺的方法之一（15.8.7）。
——非取代酰胺与氯或溴的碱溶液作用时，可脱去羰基生成伯胺， 使碳链减少一个碳原子，称霍夫曼降解反应
——硝基对其邻、对位上取代基的化学性质有显著的影响
•对卤原子活泼性的影响
氯苯的氯原子不活泼，很难水解，与氢氧化钠溶液共热到200℃， 也不能水解成苯酚。氯苯的邻、对位被硝基取代后，水解易进行， 邻、对位的硝基越多，氯越活泼。常压下反应便可完成
O2N
Cl
①NaHCO3(aq) ,130℃ ② H3O+
《有机化学》课件第15章 硝基化合物和胺
硝基化合物的制备
2
硝基化合物的酸性
pKa=10.2
CH3CH2NO 2
pKa= 8.5
CH3CH CH3 NO 2
pKa= 7.8
3
硝基化合物的还原
4
胺的定义及结构
H
HNH ··
氨(Ammonia)
H
sp3杂化
RNH ··
脂肪胺(Amine)
5
H RNH
36
Ketamine
O NHCH3
Cl
(RS)-2-(2-Chlorophenyl)-2-methylaminocyclohexan-1-one Ketamine
C13H16ClNO (Special K, K, Kenny, Lost Dust )
37
1,3,5-Triazine-2,4,6-Triamine
35
MDMA
NHCH3
O
CH2CHCH3
O
(RS)-1-(Benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-N-methylpropan-2-amine 3,4-Methylenedioxy-N-methylamphetamine 3,4-Methylenedioxymethamphetamine (MDMA) C10H15NO2 (Ecstasy)
27
维悌希(Wittig)试剂－叶立德(Ylide)
Grundig Leipzig Ich liebe dich (I love you)
28
维悌希反应
醛酮羰基的碳氧双键转化为烯烃的碳碳双键
29
维悌希反应和其它反应的比较
30
腈的水解－酸催化
大学有机化学15、硝基化合物和胺
CH3 NO2 NH2
② 其它含氮化合物的还原
H2 / Ni 或LiAlH4
R-CN 腈
R-CH2NH2
R-CH=N-OH 肟
O R-C-NH2 酰(氨)胺
H2 / Ni 或LiAlH4 LiAlH4
R-CH2NH2
R-CH2NH2
3．还原氨化
醛、酮与氨或伯氨缩合生成亚氨，继而进行催化加 氢最终生成胺
• 由于硝基的钝化影响，硝基苯不能发生傅-克反应。
4. 硝基对苯环上其它取代基的影响
a）对卤素
氯苯分子中氯原子并不活泼，很难水解成酚，但在 Cl的邻位或对位引入硝基后，氯原子就比较活泼。
硝基对其邻位和对位上的卤素取代基有活化作用。
4. 硝基对苯环上其它取代基的影响
a）对卤素
硝基对其邻位和对位上的卤素取代基有活化作用。
-NO2
三、硝基化合物的化学性质
1. α―H的酸性
在脂肪族硝基化合物中，由于硝基有较强的―I和―C效应， 使硝基负离子较为稳定。
与碱反应 （酸性） O R-CH2-N R-CH=N O
酸式 硝基式（假酸式）
—— 指含有α-H 的伯、仲硝基化合物能慢慢 溶于NaOH等强碱溶液。
OH O
NaOH
ONa R-CH=N + H 2O O
NO2
4
0.38
§15-2 胺
一、胺的分类与命名
1. 分类
R-NH2 （伯胺或一级胺） R-N-H （仲胺或二级胺） R
按氨所连烃基数目分
R （叔胺或三级胺） R-N R + R4N X （季铵盐）
脂肪胺 R-NH2 按烃基不同分 芳香胺
NH 2
2. 命名
简单胺：
第十五章 硝基化合物和胺
(一) 硝基化合物15.1硝基化合物的分类、结构和命名硝基化合物是指分子中含有硝基（-NO2）的化合物，可以看作是烃分子中的氢原子被硝基取代后得到的化合物，常用RNO2或ArNO2表示。
1..分类⑴根据烃基不同可分为：脂肪族硝基化合物R—NO2和芳香族硝基化合物ArNO2⑵根据硝基的数目可分为：一硝基化合物和多硝基化合物。
⑶根据C原子不同可分为：可分为伯、仲、叔硝基化合物。
2.结构通式：R—NO2 或ArNO2硝基是一个强吸电子基团，因此硝基化合物都有较高的偶极矩。
通过键长的测定发现，硝基中的氮原子和两个氧原子之间的距离相同。
根据杂化轨道理论，硝基中的氮原子是sp2杂化的，它以三个sp2杂化轨道与两个氧原子和一个碳原子形成三个共平面的σ键，未参于杂化的一对p电子所在的p轨道与每个氧原子的一个p轨道形成一个共轭π键体系。
CH3NO2：偶极矩为3.4D；键长均为0.121nm3．命名卤代烃相似，通常硝基作为取代基。
CH3NO硝基甲烷 2-硝基丙烷对硝基苯甲酸2,4,6-三硝基苯酚（苦味酸） 2,4,6-三硝基甲苯（T N T） 1,3,5-三硝基苯（T N B）15.2制备R-R-+或R NO-+R NOO -+CH3CHCH3NO2HOOC NO2OHO2NNO2NO2CH3O2NNO2NO2O2NNO2NO21．烃类直接硝化 ①芳烃硝化②脂肪族硝基化合物2．卤代烷硝基取代15.3物理性质1．.硝基是一个强极性基，硝基化合物的偶极矩较大。
2．.沸点比相应的卤代烃高。
3．多硝基化合物具有爆炸性。
4．液体硝基化合物是良好的有机溶剂。
5．有毒。
6．比重大于1。
15.4化学性质１５．４．１酸性脂肪族硝基化合物中，硝基的α碳原子上有氢原子时，能产生互变异构现象。
CH 2N OH R R O硝基式 酸式酸式含量较低，平衡主要偏向硝基式一方。
加碱可使平衡向右移动，使全部转变为酸式的盐而溶解。
例如：CH 3CH 2CH 3CH 3CH 2CH 2NO 23CH 2NO 23NO 2CH 3CHCH 3NO 2R —X AgNO 2R-NO 2+R-ONO 或 NaNO 2硝基化合物亚硝酸酯O - O —X 尿素DMF N O - OR +X -H 2O N —N O OR +X -在不同的溶剂中可得到不同的主产物N O 2H 2SO 4HNOCH 2NO 2OHNaOHHClCH = NO Na +－１５．４．２还原反应硝基容易被还原，尤其是直接连在芳环上的硝基，还原产物随还原介质的不同而有所不同。
有机化学第15章 硝基化合物和胺
CH3OH
NH3 ,Al2O3 380~450℃
CH3NH2
CH3OH,Al2O3 380~450℃
(CH3)2NH
CH3OH,Al2O3 380~450℃
(CH3)3N
5MPa
5MPa
5MPa
Cl
+ NO2
2 NH3
CH3COONH4
170℃
NH2
+ NO2
NH4Cl
NO2
NO2
2、醛、酮的还原氨化
NO2 Fe + HCl
NH2
注意： SnCl2 + HCl 是一个选择性还原剂，当苯环上同 时连有羰基和硝基时，只还原硝基。
NO2
NH2
SnCl2+HCl
CHO
CHO
（2）碱性介质中一般还原历程
NO2 N N+ ONN
NN HH
NH2
氧化偶氮苯 偶氮苯 氢化偶氮苯
注意： 多硝基化合物在钠或铵的硫化物、硫氢化物、多
33%
+ + CH3CH2NO2
CH3NO2
26%
9%
+ CH3CH2Cl NaNO2
+ CH3CH2NO2 NaCl
2、芳香族硝基化合物的制备
+ HNO3
H2SO4
50℃
+ NO2
H2O
四、硝基化合物的物理性质
1、 物质状态 脂肪族硝基化合物为无色有香味的液体； 芳香族硝基化合物为有苦杏仁味的淡黄色固体或液体。
1、物质状态 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺为气体，其它胺为
液体或固体。
许多胺类有难闻的气味，如三甲胺有鱼腥味、1,4丁二胺俗称“腐肉胺”、1,5-戊二胺俗称“尸胺”。
15-第十五章 硝基化合物及胺
第十五章 硝基化合物及胺学习要求1．握硝基化合物及胺的分类、命名法和结构。
2．掌握胺的化学性质：碱性（结构和溶剂化效应），胺的鉴别，季铵盐的性质及霍夫曼规则。
3．掌握硝基化合物的性质。
4．理解三种分子重排反应的实例。
5. 了解腈和异腈的性质。
6．了解硝基化合物的性质、制法以及重要代表物。
7．了解硝基化合物及胺的制法。
8．了解相转移原理作为有机合成新方法的原因。
9. 了解表面活性剂。
计划课时数 4课时重点：胺的化学性质：碱性（结构和溶剂化效应），胺的鉴别，季铵盐的性质及霍夫曼规则。
难点：分子重排反应教学方法 采用多媒体课件、模型和板书相结合的课堂讲授方法。
引言：分子中含有C-N 键的有机化合物称为含氮有机化合物。
含氮有机化合物种类很多，本章简单讨论硝基化合物，重点讨论胺、重氮盐和分子重排反应。
硝基化合物硝基化合物一般写为R-NO 2 ，Ar-NO 2 ，不能写成R-ONO （R-ONO 表示硝酸酯）。
§15.1 硝基化合物分类、命名、结构1． 分类 （略）2． 命名 （与卤代烃相次似）硝基乙烷对硝基甲苯3． 硝基的结构 一般表示为（由一个N=O 和一个N →O 配位键组成）物理测试表明，两个N —O 键键长相等，这说明硝基为一P-π共轭体系（N 原子是以sp2杂化成键的，其结构表示如下：共振结构式：NOOR氮带一个正电荷，每个氧各带½负电荷，这与硝基化合物高的偶极矩相联系。
根据R的不同，偶极矩在3.5D和4.0D之间，由于硝基化合物的偶极特征,结果比相同分子量的酮沸点高（挥发慢）。
如硝基甲烷（MW61）沸点101℃,丙酮（MW58）沸点56℃。
意外地，在水中溶解度低，在水中硝基甲烷的饱和溶液，以重量计少于10%，而丙酮完全溶于水。
§15.2硝基化合物的制备1．烷烃的硝化：烷烃可与硝酸进行气相或液相硝化，生成硝基烷烃。
其中以气相硝化更具有工业生产价值.烷烃的硝化是以游离基历程进行的:烷烃的碳骼对硝化速度具有一定的影响，活性次序为：叔C-H > 仲C-H > 伯C-H 。
第十五章 硝基化合物和胺 课后答案
第十五章 硝基化合物和胺一、命名下列化合物：1.CH 3CH 2CHCH(CH 3)2NO 22.CH 3CH 2CH 2NH 23.CH 3NHCH(CH 3)24.NHC 2H 5CH 3H 2N NHC 6H 56.7.C 6H 5SO 2NHC 6H 58.BrN +(CH 3)3Cl -(CH 3)2CHN +(CH 3)3Cl -9.(CH 3)2NNO10.CH 2=CHCNN.N －二甲基－4－亚硝基苯胺 丙烯腈 二、写出下列化合物的构造式:1, 间硝基乙酰苯胺 2，甲胺硫酸盐 3，N －甲基－N －乙基苯胺NO 2NHCOCH 3[CH 3NH 2]2.H 2SO 4NCH 3CH 3CH 24，对甲基苄胺 5， 1，6－己二胺 6，异氰基甲烷CH 2NH 2CH 3NH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2CH 3NC7，β－萘胺 8，异氰酸苯酯NH 2NCO三、用化学方法区别下列各组化合物： 12、邻甲苯胺 N －甲基苯胺 N,N －二甲基苯胺解：分别与亚硝酸钠+盐酸在低温反应，邻甲苯胺 反应产物溶解， N －甲基苯胺生成黄色油状物，N,N －二甲基苯胺生成绿色固体。
3，乙胺和乙酰胺解：乙胺溶于盐酸，乙酰胺不溶。
4，环己烷与苯胺。
解：苯胺溶于盐酸，环己烷不溶。
四、试用化学方法分离下列化合物：1.CH 3(CH 2)3NO 2(CH 3)3CNO 2CH 3CH 2CH 2NH 2NaOHaq CH 3(CH 2)3NO 2(CH 3)3CNO 2CH 3CH 2CH 2HClCH 3CH 2CH 2NH 2.HClNaOHaqCH 3CH 2CH 2NH 22，苯酚，苯胺和对氨基苯甲酸解：用氢氧化钠水溶液处理，苯酚和对氨基苯甲酸溶于碱溶液，分出有机相。
有机相为含苯胺。
向水相通入二氧化碳，游离出苯酚，对氨基苯甲酸在水相中，酸化得到对氨基苯甲酸。
3，正己醇，2－己酮，三乙胺和正己胺解：加入亚硫酸氢钠饱和水溶液，2－己酮生成晶体分出，然后用稀酸处理这个晶体又得到2－己酮。
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氮原子上连有四个不同的基团的季铵盐存在着对映体
C6H5NH2叫苯胺；（C6H5)2NH叫二苯胺。CH3)2C2H5N 叫二甲基乙基苯胺（叔胺）
NH3CH
N(3C)2H
N2H N2H
注意芳胺 命名
N-甲基苯胺 N,N-二甲基苯胺 1，3－苯二胺（间苯二胺）
复杂的胺，把氨基作为取代基，以烃或 其它化合物为母体，例如：
-X
1 8 0 o C
O 2 N
HN+ E tO H N O 2
HX
O -NO2
OCH3
HO HNO2
OCH3
（2）使酚的酸性增强
OH
OH
pKa 9.89 367页
N2 O 7.15
OH
OH
N2 OO2N
N2 O
N2 O 4.09
N2 O 0.38
第二节 胺
一、胺的分类、结构和命名
1、分类： NH3分子中氢原子为烃基取代得到胺，被取 代的氢原子数不同得到不同胺，分类为伯胺RNH2),仲胺 （R2NH),叔胺（R3N)。注意三类胺与三类醇、卤代烷不 同
C3 H
C3 HCHC2 H CH2 C CH 3 H
C3 H
N2 H
C3 HCH2 CC HH NC3H
C3 H
C3 H
5－甲基－2－氨基己烷 4－甲基－2（二甲胺基）戊烷
二、胺的制法：
1、氨或胺的烷基化：
氨或胺与卤代烷反应，实际上是卤代烷的性质，已在卤 代烃讲过。不易得到纯物质。
氨或胺与醇也发生烷基化反应得到伯胺、仲胺、叔胺。
(R'' )(H RR '' ')
HR' (R'' )
15.4.3与亚硝酸的反应
RCH 2NO 2 +HONO R2 CHNO 2 +HONO来自NaOHRCHNO 2
RC NO 2 Na
NO
NO
蓝色结晶
溶于NaO呈 H红色溶液
R2
C
NO 2
NaOH 不溶于NaO蓝 H色不变
NO
蓝色结晶
15.4.4还原反应
• 硝基化合物可在酸性还原系统中（Fe、Zn、Sn和盐酸）或 催化氢化为胺。
• 硝基苯在酸性条件下用Zn或Fe为还原剂还原，其最终产物 是伯胺。
N2 O F e o r Z n
N2 H
HCl 硝基化合物在酸性条件下反应，经过下列几步还原为一级胺，
但不能将中间物分离出来。
若选用适当的还原剂，在不同的条件下可以使硝基苯生成各 种不同的还原产物，又在一定的条件下相互转变。
6、Cabriel反应，主要制伯胺，能得到纯伯胺
O
C
KOH
NH C C2H5OH
O
C
RX
NNa
C
O
NaOHaq
RNH2 +
O O C OH
C OH O
O C
NR C O
15.7脂肪胺的物理性质
• 1.物理性质：（自学） • 2.光谱性质： • IR: 第一胺（R-NH2），第二胺（R2NH）都含有N-H键，在
D.多硝基苯用碱金属的硫化物、多硫化物、硫化铵、 硫氢化化铵或多硫化铵可以选择的还原一个硝基为
氨基：
NO 2
1.
NaSH
NO 2 C 2H 5OH
NO 2 NH 2
O2N 2.
OH NO 2 Na 2S
C 2H 5OH NO 2
OH O2N
NH 2 不同试剂
选择不同位， 但无规律
NO 2
2 芳环上的亲核取代反应（SN2Ar）365页
§15.4硝基化合物的化学性质
• 15.4.1酸性
例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为：10.2、
8.5、7.8 。
O R C 2N H O
R CN H ON HaR O CH N H ONa
O
O
假 酸 式 （ 主 ） 酸 式 （ 较 少 ）
15.4.2与羰基化合物缩合
RC2N H2O +RC 'O HOH RC O ' C H HN2O H 2 ORC ' CN2O
Cl NO 2 NaH3C 溶 O 液
130℃
OH
ONa NO 2 H
Cl N2 ON a H 3溶 C 液 O
N2 O
100℃
ONa N2 OH
N2 O
OH NO 2
OH N2 O
N2 O
SN2Ar反应机理
L
+ Nu:- 慢
NO2
应用实例
Nu L
N OO
Nu + L-
NO2
O 2 N
O C 2 H 5 + H 2 N N O 2
定义：芳环上的一个基团被一个亲核试剂取代，称为 芳环上的亲核取代反应。
L + Nu:-
Nu + L-
硝基对亲核取代反应的影响： 在芳香亲核取代反应中，硝基是一个活化的邻对位定位基。
15.4.5硝基对苯环上其它基团的影响
• 1°使卤苯易水解、氨解、烷基
Cl 10%N aO H 400 ℃32M Pa
2、硝基化合物的还原，在上节讲过 3、氰、酰胺还原，在羧酸衍生物讲过 371页 4、Hofmann降级反应
RCONH2 Br2/NaOH
RNH2
思考题：由丙烯制叔丁基胺，提示：频哪醇， 频哪酮，卤仿反应，酰胺的Hofmann降级反 应
芳胺的制备
1 硝基化合物的还原
Fe + HCl (产率 100%)
NO2
or H2/Cu 加压 (产率 95%)
NH2
2 芳环的亲核取代
OH O 2 N
NH3
加压
NH2
R N2H
B r
O 2 N
N O 2
3 用霍夫曼重排制备
N H-R N O 2
O
NaOH + X2
NH
O
COONa NH2
5、醛酮在压力下，用Raney催化剂，与大量过量氨、氢 反应制得。仲卤代烷氨解易消除得烯，所以用酮的还原 胺化法好。
键）。 • NMR:-NH-的质子没有确定的化学位移，而是在一个很宽的范围内变
化。在第一和第二胺，由于形成氢键程度的不同，N-H的化学位移变 化较大。δ：0.6~0.5。 • 胺的核磁共振特征也类似于醇和醚，氮的电负性比碳大，但比氧小， 因此在胺分子中接近氮原子的氢的化学位移，比在醇和醚中接近氧原 子的化学位移小。如：
2、结构：N为SP3杂化，叔胺无旋光性，瓦尔登转换 3、命名：简单的胺以胺为母体，烷基写在前面，如 CH3NH2,叫甲胺（伯胺）；（CH3)2NH叫二甲胺（仲胺）；
胺的结构
若氮原子上连有三个不同的基团，它是手性的，应存在一对 对映体。
但是，对于简单的胺来说，这样的对映体尚未被分离出来， 原因是胺的两种棱锥形排列之间的能垒相当低，可以迅速相 互转化。三烷基胺对映体之间的相互转化速度，每秒钟大约 103~105次，这样的转化速度，现代技术尚不能把对映体分
3500~3300㎝-1区域都有N-H伸缩吸收。 • RNH2 ：νN-H有两个尖的吸收峰 ,这两个峰是由于N上两个氢原子
组成对称和不对称的伸缩振动而发生的 . • R2NH： 有一个伸缩振动吸收峰 R3N：无N-H伸缩振动吸收峰。 • 缔和胺的N-H伸缩振动吸收峰移向低波数段（因形成氢键消弱了N-H