抗氧剂的研究与发展现状
烷基二苯胺类抗氧剂现状及发展趋势分析
无灰抗氧剂中主要包括双辛基二苯胺、丁辛基二苯胺、二壬基二苯胺等，有着很大的应用前景。每个润滑油公司根据使用润滑油类型、应用领域的不同，可以使用不同的烷基二苯胺抗氧剂。
2.1二异辛基二苯胺
二异辛基二苯胺属于高温油溶性胺类链终止型抗氧剂，所在轨道上芳环中sp2杂化碳原子产生吸电诱导效应，氨基氮原子与芳环上的π轨道产生共轭体系，氢过氧化物类在活泼氢的影响下，产生一定的抑制作用，其抗氧能力发挥良好。我国某些学者在初期使用活性白土、无水三氯化铝作为催化剂，但是反应后的产物收率不理想。通过我们分析和研究烷基化反应机理和催化剂种类，确定了催化剂以甲苯、无水三氯化铝、1, 2-二氯乙烷制备络合物的抗氧剂工艺流程。二异辛基二苯胺有着产率较高、设备腐蚀效果低、合成条件缓和、活性高的特点。
5结论与展望
随着我国科技的不断发展进步，各个领域对于抗氧剂的需求量越来越大，国外抗氧剂产品的质量与技术都比国内稍强，我国还需要加大对抗氧剂的研发创新工作，跟上时代的发展脚步，同时还要政府部门出台相关的优惠政策。
我国目前对环用更多新型的辅助工具和技术手段，研究和开发出更多的烷基二苯胺抗氧剂。
参考文献：
[1]晁绵冉,苏怀刚,李维民,王晓波. 3种烷基二苯胺类抗氧剂的合成与性能[J].精细化工,2013,30(01):108-112.
2.2二壬基二苯胺
二壬基二苯胺属于烷基二苯胺抗氧剂的一种，具有热失重温度高、发挥性较低、高温清洁性较高的特性，在高温环境下经常被用作抗氧剂。二壬基二苯胺其中不含金属元素，是无灰抗氧剂，添加到润滑油中后降低油泥对机件的磨损程度。同时二壬基二苯胺抗氧剂中不含硫、磷等污染环境的元素，在一些对环保要求较高的领域中应用比较广泛。二壬基二苯胺在工业生产方面也有着很大的贡献，通过对原料配比的优化，实现洗涤温度的升高，洗涤时间下降，在保障产品质量的基础上，使用真空抽滤代替自然沉降，有效的节省了脱色时间，同时产物的收率提升。通过降低催化剂的用量和硅胶用量实现原料壬烯使用量的下降，增加烷基化反应后产品的深度和色泽，通过增加催化剂和硅胶用量，生产相同量的二壬基二苯胺节省了一定量的壬烯。
抗氧化剂的研究和应用
抗氧化剂的研究和应用摘要：食品在加工和贮藏过程中，将会一系列化学生物变化，其中氧化反应尤为突出，它将造成油脂及富脂食品色、香、味与营养价值等方面的劣化。
因此，防止食品的氧化一直是食品工业中的关键性问题。
在食品抗氧化剂的发展中有数百计的天然活合成化合物进行过抗氧化功能和安全性评价，然而目前符合安全和抗氧化功能要求，主要有以下几个品种：BHA〔丁基羟基茴香醚〕、BHT〔二丁基羟基甲苯〕、PG〔没食子酸炳酯〕、TBHQ〔叔丁基对苯二酚〕、生育酚、抗坏血酸等，其中前五种为国际广泛使用，可满足大部分食品的需要。
防止和减缓食品的氧化，添加食品抗氧化剂是一种简单，经济而又理想的方法。
关键词：抗氧化剂、油脂、酸败、复合使用一、前言抗氧化剂〔oxidation inhibitor〕是能减缓或防止氧化作用的物质。
氧化是一种使电子自物质转移至氧化剂的化学反应，过程中可生成自由基，进而启动链反应、摧毁细胞。
抗氧化剂则能去除自由基，终止连锁反应，氧化其本身、抑制其他氧化反应。
食品抗氧化剂是能阻止或延缓食品氧化变质、提高食品稳定性和延长贮存期的食品添加剂。
氧化不仅会使食品中的油脂变质，而且还会使食品退色、变色和破坏维生素等，从而降低食品的感官质量和营养价值，甚至产生有害物质，引起食物中毒。
在酶和某些金属的催化作用下，食品中所含易于氧化的成分与空气中的氧反应，将发生反应生成一系列能引起食品酸败的物质，如醛、酮、醛酸、酮酸等。
氧化可导致食品中的脂酸败，还会导致食品褪色、褐变、维生素受到破坏食品等，从而降低质量和营养价值，人或动物误食这类食品有时甚至发生中毒。
油脂和富脂食品中加入适量的抗氧化剂，可有效抑制微生物的生长繁殖，从而有效防止油脂因空气中的氧化作用而引起的变质。
二、抗氧化剂的分类1.脂溶性抗氧化剂1.1 丁基羟基茴香醚〔BHA)1.1.1 理化性质丁基羟基茴香醚，白色或微黄色结晶状物，熔点48~63℃，沸点264~270℃〔98 KPa〕，高浓度是略有酚味，易溶于乙醇〔25 g/100 mL，25℃〕、丙二醇和油脂，不溶于水。
抗氧剂简述
抗氧剂10761．产品特性:IRGANOX 1076是一种高效，无色污受阻酚抗氧剂。
可用于塑料，合成纤维，弹性体，胶粘剂，蜡，油品和脂肪，防止基材热氧化降解。
IRGANOX 1076无味，对光稳定，不易变色。
同基材有很好的相容性。
挥发性小，抗抽出性好。
2．技术指标:化学名称：β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八碳醇酯分子量： 530.86g/mol3．主要应用:IRGANOX 1076应用的范围包括聚烯烃，如聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯。
也推荐用于其他类型的高聚物，如工程塑料，如聚醛树脂，聚氨脂，苯乙烯均聚或共聚物，弹性体，黏合剂及其他有机材料。
4．功能：IRGANOX 1076可与BA其它添加剂同时使用，如辅助稳定剂（硫醚，亚磷酸酯），光稳定剂以及其它功能性添加剂。
其与IRGANOX 168组成的二元复合体系（IRGANOX B 混料）以及三元复配体系IRGANOX GX（IRGANOX 1010，IRGANOX 168，HP-136）会有显著的协同增效作用。
5、产品外观:粉末白色自由流动粉末6、使用方法：IRGANOX 1076典型用量在500-2000ppm时即可赋予基材长效热稳定性。
也可根据基材种类和最终用途，提高IRGANOX 1076的使用量。
对于聚烯烃，IRGANOX 1076的用量范围在0.1%到0.4%之间，最佳添加量依具基材种类，加工条件以及长效热稳定性要求而定。
对于苯乙烯均聚或共聚物体，推荐使用量0.1%到0.3%之间。
对于热熔胶，IRGANOX 1076使用量在0.2%到1%之间。
合成增粘树脂0.1%到0.5%。
IRGANOX 1076在其它材料中的用量用法及性能数据，请向当地销售、技术部门咨询。
7、物性：熔点50-55℃闪点273℃蒸气压（20℃） 2.5E-7Pa堆密度粉末：260-320g/l挥发性（TGA，空气氛，20℃/min）重量减少1%时温度 230重量减少10%时温度 288溶解性（20℃） % w/w水 <0.01 丙酮19苯 57氯仿 57环己烷 40乙醇 1.5乙酸乙酯 38正己烷 32甲醇 0.6甲苯50抗氧剂2246化学名称：2,2'-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)分子式：C23H32 O2结构式：技术指标：项目指标外观灰色粉末熔点℃≥120.0 125.0 128.0加热减量(35℃×2h)%≤0.500.50 0.10灰份%≤0.50 0.30 0.20细度(100目筛余物) %≤0.200.20 0.20本品为通用型强力酚类抗氧剂，是良好的非污染抗氧剂，其抗氧效果高于抗氧剂264。
抗氧化剂的作用机理研究进展
抗氧化剂的作用机理研究进展摘要：食品抗氧化剂的作用比较复杂。
BHA和BHT等酚型抗氧化剂可能与油脂氧化所产生的过氧化物结合，中断自动氧化反应链，阻止氧化。
抗坏血酸、异抗坏血酸及其钠盐因其本身易被氧化，因而可保护食品免受氧化。
另一些抗氧化剂可能抑制或破坏氧化酶的活性，借以防止氧化反应进行。
研究食品抗氧化剂的作用机理并合理使用抗氧化剂不仅可延长食品的贮存期，给生产者、经销者带来良好的经济效益，也给消费者提供可靠的商品。
关键词：抗氧化剂作用机理自由基现状前景展望食品的变质，除了受微生物的作用而发生腐败变质外，还会和空气中的氧气发生氧化反应。
食品氧化不仅会使油脂或含油脂食品氧化酸败(哈败)，还会引起食品发生退色、褐变、维生素破坏，从而使食品腐败变质，降低食品的质量和营养价值，氧化酸败严重时甚至产生有毒物质，危及人体健康。
防止食品氧化变质，在食品的加工和储运环节中，除采取低温、避光、隔绝氧气以及充氮密封包装等物理的方法还可以配合使用一些安全性高、效果大的食品抗氧化剂以防止食品发生氧化变质。
1 食品抗氧化剂的定义食品抗氧化剂是指防止或延缓食品氧化，提高食品稳定性和延长食品储藏期的食品添加剂。
具有抗氧化作用的物质有很多，但可用于食品的抗氧化剂应具备以下条件：①具有优良的抗氧化效果；②本身及分解产物都无毒无害；③稳定性好，与食品可以共存，对食品的感官性质(包括色、香、味等)没有影响；④使用方便，价格便宜。
[1]2 食品抗氧化剂的分类目前，对食品抗氧化剂的分类，按来源可分为人工合成抗氧化剂和天然抗氧化剂(如茶多酚、植酸等)。
按溶解性可分为油溶性、水活性和兼溶性三类。
油溶性抗氧化剂有BHA、BHT等；水溶性抗氧化剂有维生素C、茶多酚等；兼溶性抗氧化剂有抗坏血酸棕榈酸酯等。
按作用方式可分为自由基吸收剂、金属离子螯合剂、氧清除剂、过氧化物分解剂、酶抗氧化剂、紫外线吸收剂或单线态氧淬灭剂等。
[2]3 食品抗氧化剂的作用机理由于抗氧化剂种类较多，抗氧化的作用机理也不尽相同，归纳起来，主要有以下几种：一是抗氧化剂可以提供氢原子来阻断食品油脂自动氧化的连锁反应，从而防止食品氧化变质；二是抗氧化剂自身被氧化，消耗食品内部和环境中的氧气从而使食品不被氧化；三是抗氧化剂通过抑制氧化酶的活性来防止食品氧化变质。
烷基二苯胺抗氧剂的研究状况_罗璋
收稿日期：2016-11-08作者简介：罗璋（1992—），男，湖北荆州人，硕士，主要研究方向：精细化学品的合成与开发。
摘要：介绍了烷基二苯胺类抗氧剂的作用机制、近年来对烷基二苯胺的研究状况、提高胺类抗氧剂抗氧化性能的几种有效方法以及二苯胺与其他添加剂之间的协同作用，总结了一些学者的研究结果并对烷基二苯胺今后的发展路线进行了展望，有着很好的应用前景。
关键词：烷基二苯胺；抗氧剂；研究状况；协同作用中图分类号：TE624.8+3文献标志码：A文章编号：1005－7676（2017）01－0032－05LUO Zhang 1,HU Lixin 1,XU Baoming 1,ZHAN Wen 2（1.Hubei University of Technology,Wuhan 430068,China;2.Wuhan Research Institute of Materials Protection,Wuhan 430030,China）The artical introduces the mechanism of action and research status in recent years of antioxygen of alkylateddiphenylamine and some effective methods to improve the antioxidant properties of amine antioxidants and elaborates the synergistic reaction between alkylated diphenylamine and other additives,summarizes the research results of some scholars,then expects the development route of alkylated diphenylamine in the future and the additive shows a good applicationprospect.application prospect;application prospect;research status;synergistic reaction烷基二苯胺抗氧剂的研究状况罗璋1，胡立新1，徐保明1，占稳2（1.湖北工业大学，武汉430068；2.武汉材料保护研究所，武汉430030）引言润滑油在使用的过程中，由于受到空气中的氧、燃料燃烧的副产物，如含硫、氮化合物在高温条件下以及金属的催化作用，会使其发生一系列的化学变化，促使积碳、胶质、沥青质及其他物质的形成，导致油品的变质，从而影响发动机的正常工作，因此在润滑油调和过程中，需要加入一定量的抗氧化添加剂，来减缓油品的氧化，延长它的使用寿命。
抗氧剂的发展现状及未来趋势分析
抗氧剂的发展现状及未来趋势分析摘要：抗氧剂是一类能够减少或防止氧化反应的化学物质，已广泛应用于食品、化妆品、药品等领域。
本文将对抗氧剂的发展现状进行分析，并对未来趋势进行预测。
引言：随着现代生活方式的改变和环境污染的加剧，人们的身体日益受到氧化应激的威胁，而氧化应激是导致各种疾病的主要原因之一。
因此，抗氧剂的研究和应用变得越来越重要。
本文将从抗氧剂的种类、应用领域、发展现状以及未来趋势等方面进行分析。
一、抗氧剂的种类抗氧剂可分为天然抗氧剂和合成抗氧剂两大类。
天然抗氧剂包括维生素C、维生素E、胡萝卜素等，它们具有较好的抗氧化性能。
合成抗氧剂包括BHA、BHT、EDTA等，它们具有更强的抗氧化能力，但安全性方面存在争议。
二、抗氧剂的应用领域1. 食品领域：抗氧剂广泛应用于食品加工业，可延长食品的保质期，抑制脂肪氧化，保持食品的色泽和口感。
2. 化妆品领域：抗氧剂被广泛添加于护肤品、个人护理产品中，以延缓皮肤的老化过程，减少自由基对皮肤的伤害。
3. 药品领域：一些药物中添加抗氧剂，可以提高药物的稳定性和疗效，减少副作用。
三、抗氧剂的发展现状目前，抗氧剂的研究已取得了不少进展，小分子抗氧剂逐渐向多功能抗氧剂发展，以提高其抗氧化性能和生物利用率。
同时，天然抗氧剂以其较好的安全性和广泛的来源受到重视，越来越多的研究致力于发掘和利用天然抗氧剂的潜力。
四、抗氧剂的未来趋势1. 生物技术的发展：随着生物技术的不断进步，可预测性基因编辑技术的应用将为抗氧剂的研究提供新的机会，可以通过基因编辑的方法盲选高效抗氧剂。
2. 复合抗氧剂的研究：将多个抗氧剂进行复合，可以提高抗氧化活性，减少剂量，降低毒性副作用，并具备协同效应。
3. 天然抗氧剂的开发利用：天然抗氧剂以其较好的安全性和来源广泛性备受研究者的关注，今后将不断发掘和利用更多的天然抗氧剂，以满足人们对健康和环保的需求。
4. 绿色抗氧剂的研究：绿色抗氧剂是指对环境友好并且具有较好抗氧化性能的抗氧剂。
化妆品中抗氧剂的研究与改进
化妆品中抗氧剂的研究与改进在化妆品中，抗氧剂扮演着重要的角色。
它们能够帮助保护皮肤免受自由基的损害，同时提供抗衰老和保湿的效果。
随着科学技术的发展，对抗氧剂的研究也日益深入。
为了改进化妆品的质量和功效，科学家们在抗氧剂的选择、配方和应用方面进行了一系列的研究。
本文将介绍化妆品中抗氧剂的研究与改进，以及未来的发展方向。
一、抗氧剂的作用原理抗氧剂是一类能够抑制或阻断自由基的化合物，通过与自由基发生反应而稳定自由基，并在化学反应中不自身损失原子来保护皮肤免受氧化的伤害。
抗氧剂可以分为天然来源和人工合成两类。
常见的天然来源包括维生素C、维生素E、茶多酚等。
而人工合成的抗氧剂则包括丙二醇、辅酶Q10等。
二、抗氧剂的种类和选择针对不同的皮肤问题和化妆品需求，我们需要选择适合的抗氧剂。
以下是一些常见的抗氧剂种类及其特点和应用：1. 维生素C：维生素C具有很强的抗氧化和美白效果，能够抑制黑色素的生成，减少色斑和皱纹的产生。
它在护肤品中的应用广泛，常见的形式包括抗氧化精华、面膜和乳霜等。
2. 维生素E：维生素E是一种脂溶性抗氧剂，能够稳定细胞膜，减少脂质过氧化的发生。
它在护肤品中可用于滋润、修复和抗衰老等方面，常见的应用形式有面霜、乳液和眼霜等。
3. 茶多酚：茶多酚是一类具有很强抗氧化活性的物质，主要存在于茶叶中。
它对自由基有很好的清除作用，能够减少肌肤的氧化损伤。
茶多酚可以应用于各种类型的护肤品中，如洁面乳、面膜和爽肤水等。
4. 辅酶Q10：辅酶Q10是一种在皮肤细胞中广泛存在的成分，具有很好的抗氧化能力，能够减少自由基对皮肤的伤害。
它在护肤品中常用于抗衰老和修复肌肤，如面膜、精华液和面霜等。
在选择抗氧剂时，需要考虑其稳定性、渗透性和与其他成分的相容性等因素，以确保其在化妆品中的效果和稳定性。
三、抗氧剂的配方技术与改进为了进一步提高抗氧剂的效果和稳定性，科学家们不断进行配方技术和改进的研究。
以下是一些常见的配方技术和改进方法：1. 微囊化技术：微囊化技术是将抗氧剂包裹在微小的囊泡中，以提高其稳定性和渗透性。
抗氧剂的研究与发展方向
２ 抗 氧 剂 的 作 用 机 理
２ ． １ 聚 合 物 抗 氧 稳 定 的 基 本 原 理
聚 合物 的 自动氧 化反 应 按典 型 的链 式 自由基反 应机 理 进行 ， 主要 包括 产生 初 级． 自由基 的链 引 发
２ ． １ ． ２ 链 增 长 反 应
在聚合 物 的 自动 氧化 中 ． 链增 长是 由一个 自由基 生成 氧化产 物并 产生 另一个 自由基 的循 环过 程 。
链 引 发 阶段 生 成 的烷 基 自 由基 Ｒ・ 具有 非 常 高 的 活性 ， 在 体 系 中有 一定 浓 度 氧 存 在 时 ， 能迅 速
发 展 动 态
甘 肃 石 油 和 化 Ｔ
２ ０ １ ３年第 １期
残 留催化 剂 一 自由基
（ ３ ）聚合 物与 氧分 子反 应 ：
ＲＨ ＋ Ｏ２—｝Ｒ・＋ＨＯ２・ ２ ＲＨ ＋Ｏ２ 分解 ：
Ｒ００Ｈ — 斗Ｒ０ ・＋Ｈ０・ ２ Ｒ０ＯＨ — ＲＯ・＋ＲＯ２ ・ ＋ Ｈ２ Ｏ
２ ０ １ ３ 年 第１ 期
甘 肃 石 油 和 化 工
２ ０ １ ３ 年 ３月
抗 氧剂 的研 究 与发 展 方 向
张 文琪
（ 天津 市合 成材料工 业研 究所 ，天津 ３ ０ ０ ２ ２ ０ ）
摘要： 近年 来， 高分 子 工 业迅 速 发 展 ， 为 了防止 材料 的劣 化 、 防 止 聚合 物 发 生光 氧 化反 应 ． 惯 用
反应 、 产 生 氧化 产 物 的链增 长 和链 支 化反 应 ， 以及 导 致 自由基 消除 的链 终 止反应 。
２ ． １ ． １ 链 引 发 反 应
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炼 油 与 化 工 20 0 8年 第 3期
REF NI I NG AND HEMI C CAL I NDUS TRY
抗 氧 剂 的研 究 与 发展 现 状
张凤 军 , 张树 继
(. 1大庆石 油学 院 化学化工学 院, 黑龙江 大庆 1 3 1 ;. 6 3 8 2大庆石化公司化工二厂 , 黑龙江 大庆 13 1 6 74)
时, 其抗 氧剂 效率 最高 , 因是较 大体 积 的 tB 原 — u对 酚 羟基 的立体 保 护作 用 ,故 大 部 份受 阻酚 抗 氧剂 都是 2 , 为叔 丁基 取代 的. 最 近研究 发现 酚 羟 6位 但
基 邻位 上 具有 一 个 甲基 和 一个 叔 丁 基 的半 受 阻 酚 结 构抗 氧 效果 更 好 .一 方 面叔 丁 基 的空 间位 阻 足
时容易 .( )当 R 2 3为供 电子基 团 , MetB 如 , u时 , — 羟基 H 的脱 离 较无 取代 基时 容易 . ( ) 3为 长链 3 R 的烷 基 时 , 有利 于 改进 相 容性 , 而提 高抗 氧 剂 的 从
效率 . 21 分 子结 构 与相 容性 当 R , 2 R .. 3 1R , 3为烷 基 或 与 聚合 物结 构 相似 的基 团时 ,能增 加 抗 氧剂 与 聚
稳 定 自 由பைடு நூலகம்
抗 氧剂 可按 作 用 不 同分 为 3类 , 即主 抗 氧 剂 , 辅助抗 氧 剂 , 自由基捕 捉 剂 . 碳 ( )主抗 氧剂 1 通 常主抗 氧剂 能 捕 捉 在 聚合 物 老 化 中生成 的
ROOI ~
>
ROH
图 1 抗氧剂 的作用机理示意
含 氧 自由基 (O RO·R 0·和 碳 自由 基 ( 效 · H, ,O ) 但
大 多 数工 业 有 机材 料 无 论 是 天 然 的还 是 合 成
它是 一 类 能 够将 热 氧 老化 链 反 应 中生成 的聚
的都 易 发 生 氧 化 反 应 , 塑 料 , 维 , 胶 , 合 如 纤 橡 粘
剂 ,润滑 油 以及 食 品 和饲 料 等 都 具有 与氧 反 应 的 性 质 .和氧反应 后 物质 就会 失 去原 有 的有益 属 性 .
摘 要 : 中阐述了抗氧剂的分类及其抗氧机理 .论述了特征结构对抗氧剂性能 的影 响 , 文 以及 不 同抗氧剂配合 时的相互作用 . 出了抗 氧剂的发展 现状 以及 发展 趋势 , 明了抗氧剂研究 的重 指 说
要性 .
关键词 : 抗氧剂 ; 机理 ;进展 ; 相互作用
中 图分 类号 :Q 1 T 34 文 献标 i ~ : . -B qq 文 章 编 号 :6 14 6 (0 80 — 0 7 0 17 — 9 22 0 )3 0 0 — 3
维普资讯
炼 油 与 化 工
R FNIG AN H MI A N U T Y E I N D C E C LI D S R
第 1 9卷
减少 自由基 的生成 ,从 而提 高 了 聚合 物 的热 氧 稳
定性 .
2 分 子结构 及分 子量 对抗 氧剂 的影 响
抗 氧 剂 的作用 机 理示 意见 图 1 .
寻 找 出 了一种 有 效 , 捷 , 须 改变 现 有 生 产 工 艺 便 无
的方 法 , 即加入 抗 氧剂 闭 的工艺 方法 .
1 抗 氧剂 的分 类及 作用 机理 11 抗 氧剂分 类 .
机 械l 剪f 切
RO0· 辅 助 AO 稳 定 化 合 物
仲芳 胺 和受 阻烷 基 酚是 有 效 的 复合 型抗 氧 剂 , 但 当他 们 被加 到 含有 炭 黑 ( 外光 屏 蔽 剂 ) 紫 的聚 乙烯 时 , 比没 有 添加 炭黑 的聚 乙烯 抗 氧 化效 能 差 , 就 其
原 因是 炭黑 表 面对 胺 类 或 酚类 抗 氧 剂有 催 化 氧化
此, 所用 抗 氧剂 的热 稳定 性是 非常 重要 的 .近 年来
20 06年全 球抗 氧 剂 总 消费 量 约 30k.按 地 5 t
区分 , 亚太地 区( 不包括 中国) 占 3 约 O%, 洲 占 欧 2 5% , 美 占 2 北 5% , 他 地 区 占 2 其 0% ; 产 品 结 按
3 6 41 9 - 0.
报告[ ] 0 6 :- 0 . R . 0, 118 2 8
[ 何春 , 涛 , 4] 周 李刚. 丁基橡胶合成研究进展及市场展望 [j J. 弹性 体 ,0 7 4)7 — 8 2 0 ( :4 7 .
收稿 日期 :0 8 0 — 6 2 0 — 7 2
R1 R 不 宜太 大 . ,2 近年来 研究 表 明 , , 2为 tB R1 R —u
抗 氧 剂 单 独 使 用 时 有 更 高 的长 期 防 止 氧 化 的 效 果 .磷 系抗 氧 剂可 以分解 过 氧化 氢 , 主要作 为加 工
时 的抗 氧剂 使用 . 由于加 工 温度 的不 同 , 工稳 定 加
合 物经 过 氧 化物 分 解 ,使 之 生 成 失 去 活性 的化 合
物 而不 是 具 有 活性 的 自由基 ,从 而 终 止或 减 缓 热 氧老 化 的产 生 .由于 它与 主抗 氧剂 常有 协 同效应 ,
燃 料 油氧 化会 产 生 沉 淀 , 塞机 器 阀 门或 油 管 , 堵 致 使 发动 机 不 能正 常 工作 ,酸 性 的 氧化 产 物 又 会 加 快机 器腐 蚀 速度 , 并使 燃料 油 提前 点火 .润 滑油 氧
在 很大 程度 上 受 R 3的影 响 . ( )当 R 1 3为 吸 电子
有 些 抗 氧剂 配合 在 一 起 时 ,会 产 生 有 害 的作
用, 这称 为抗 氧 剂 的对抗效 应 .受阻 胺 由于呈 碱性
基 团 , N C O 如 O , O H时 , 羟基 H的脱离 较无 取代 基
而和硫 代 二丙酸 酯不 相容 , 现对抗 效 应 .硫 化橡 呈 胶 中 的 多硫 化 物 和某 些 防老 剂 间也 有 对 抗 效 应 .
作者简介 : 徐永宁 , , 男 教授级高级工程 师,9 2年毕业于华东石油 18
学院炼制系石油炼制专业 , 任大庆石化公 司副 总工程 师 , 现 已发表
6篇 论 文 .
[] 2 魏文德. 有机化工原料大全( 上卷 )M] [ . : 北京 化学T业 H版社 , {
19 4 7 4 9 9. 5 - 91
1 抗 氧剂 的作 用机 理 . 2
加快设 备 的腐蚀 和磨 损 . 品和饲 料 氧化会腐 败 变 食 质 , 去原 有风 味 .哺乳 动 物体 内氧 化所 形成 的脂 失 蛋 白及 其缔 合物 是动 脉硬 化等疾 病 的罪魁 祸 首l l 】 .
为 了设 法 抑制 , 阻止 或 延 迟 氧 化 现象 的发 生 ,
当酚类 抗 氧剂 和 硫 类抗 氧剂 并 用 时 ,比酚 类
扼 ,使 取代 酚 分 子丧 失 了因共 振 作用 产 生 的稳 定
效果 , 结果是使羟基 H容易脱离 .2 当 R ,2 () 1R 体 积 过大 时 ,也 会 因 为空 间 的阻 碍 使得 自由基不 易
与 羟基接 近 , 而 不易起 捕 捉 自由基 的作用 .因此 从
[] 3 北京 经纬万 方信息咨询有限公司. 中国丁基橡胶产业研究
和异戊 二 烯 生产 丁 基 橡胶 ,建 设 具有 经 济 规 模 和 竞 争 能力 的丁基 橡 胶 项 目 , 足 国 内市 场 需求 , 满 将
为企业 带来很 好 的经 济效 益 .
参考 文 献 :
[] 1 张旭之. 碳四碳五烯烃工学[ . M] 北京 : 化学工业出版社 ,9 8 19 :
化 会造 成 粘度 增 加 并产 生 凝 胶 和 杂质 ,同样 也 会
并 只在 与抗 氧剂 并 用 时 才能 发 挥 最 大效 果 ,故 通
称辅 助抗 氧 剂 . ( ) 自由基捕 捉 剂 3 碳 它可 以将 聚合 物 热 氧 老 化 的链 反应 终 止 在 萌 芽状 态 , 有 很好 的抗 热 氧 老化 效 果 , 别 在 与 传 故 特 统 的 自由基捕 捉剂 并 用 时效果 更 好_ 3 _ .
的 协 同 的 均 匀 协 同 效 应 和 非 均 匀 协 同效 应 的 概
上 Z t
图 2 抗 氧剂 的结 构
211 邻 位 基 团 R1 R .. , 2的 影 响
( )如 果 R1R 1 ,2
体积 较 大 , 苯环 与 羟基 不 易处 于 同一平 面 上 , 则 妨
碍 了氧 原 子 的 P轨 道 上 的 电子与 苯 环上 的 电子 共
构 的生产 能力 分 , 酚类抗 氧剂 约 占 5 0%, 亚磷 酸 酯
研 究 表 明 ,提 高分 子 量 是改 进 抗 氧剂 热 稳定 性 及
性有 所差 异 . 在通 常 的加工 温度 下 (0 2 0℃附近 ) 磷 系 抗 氧剂 被 使用 , 高 温情 况 下 , 系 抗 氧剂 和酚 在 磷 类 抗 氧剂 并 用 , 酚类 抗 氧 剂可 以捕 捉过 氧 化 氢 , 使 得磷 系抗 氧剂更 加稳 定 , 而 表现 出协 同效应 .例 从 如 , 阻 聚 型酚 类抗 氧 剂 中并 用 有 机磷 酸 酯 , 自 在 其 由基 的捕捉 数大 大增 加 .
作 用 l. l 2 1
合 物 的相 容性 .
22 分 子 量对 抗氧 剂 的影响 .
4 国 内外抗 氧 剂的现 状 与发展 趋 势
41 国外 生产 与市 场 .
高 分 子 材 料 在 空 气 中 于 20 30℃热 加 工 2 ～5 时 ,必 须 用 抗 氧剂 来 防 止加 工 过 程 中 的氧化 . 因
其 效率 的重要 手段 .但 并 不是 分子 量愈 大愈 好 , 而 是 存 在 着 理想 的分 子 量 [1 有 理 想分 子 量 的抗 5 .具 _ 8 氧剂其 效 率最 高 .经 多年 研究 表 明 , 对通 用 的抗 氧 剂其 理想 分子 量在 5 0 1 0 间 , 0 0之 0 而对 于高 分 子 抗 氧 剂其 分子 量在 100 30 0之 间[ 0 ～ 0 9 1 .