水中有机化合物的测定..
生活饮用水标准检验方法—吹扫捕集气相色谱质谱法测定挥发性有机物
⽣活饮⽤⽔标准检验⽅法—吹扫捕集⽓相⾊谱质谱法测定挥发性有机物吹脱捕集/⽓相⾊谱-质谱法测定挥发性有机化合物1范围本⽅法适⽤于测定⽣活饮⽤⽔中的可吹脱有机化合物, 本⽅法测定挥发性有机化合物的种类（见表1）和检出限随仪器和操作条件⽽变，⽔样为25mL时的⽅法检出限见表2。
2 原理将被测⽔样⽤注射器注⼊吹脱捕集装置的吹脱管中，于室温下通以惰性⽓体（氦⽓），把⽔样中低⽔溶性的挥发性有机化合物及加⼊的内标和标记化合物吹脱出来，捕集在装有适当吸附剂的捕集管内。
吹脱程序完成后，捕集管被瞬间加热并以氦⽓反吹，将所吸附的组分解吸⼊⽑细管⽓相⾊谱仪(GC)中，组分经程序升温⾊谱分离后，⽤质谱仪(MS)检测。
通过⽬标组分的质谱图和保留时间与计算机谱库中的质谱图和保留时间作对照进⾏定性；每个定性出来的组分的浓度取决于其定量离⼦与内标物定量离⼦的质谱响应之⽐。
每个样品中含已知浓度的内标化合物，⽤内标校正程序测定。
3 ⼲扰及消除主要的污染源是吹脱⽓体及捕集管路中的挥发性有机化合物，不要使⽤⾮聚四氟⼄烯的塑料管和密封圈，吹脱装置中的流量计不应含橡胶元件；每天在操作条件下分析纯⽔空⽩，检查系统中是否有污染(不准从样品检测结果中扣除空⽩值)；仪器实验室不应有溶剂污染，特别是⼆氯甲烷和甲基叔丁基醚(MTBE)。
⾼、低浓度的样品交替分析时会产⽣残留性污染。
为避免此类污染，在测定样品之间要⽤纯⽔将吹脱管和进样器冲洗两次。
在分析特别⾼浓度的样品后要分析⼀个实验室纯⽔空⽩。
若样品中含有⼤量⽔溶性物质、悬浮固体、⾼沸点物质或⾼浓度的有机物，会污染吹脱管，此时要⽤洗涤液清洗吹脱管，再⽤⼆次⽔淋洗⼲净后于105℃烘箱中烘⼲后使⽤。
吹脱系统的捕集管和其他部位也易被污染，要经常烘烤、吹脱整个系统样品在运输和贮藏过程中可能会因挥发性有机化合物(尤其是氟代烃和⼆氯甲烷)渗透过密封垫⽽受到污染。
在采样、加固定剂和运输的全过程中携带纯⽔作为现场试剂空⽩来检查此类污染。
水中有机污染物的测定
工厂类型
主要排放有机污染物的种类
用待测试样调湿微量注射器针头及针筒，并 洗涤三次，缓缓反复多次尽可能排出针筒内 气泡，迅速注射样品至HPLC柱头，进行 HPLC分析，并用甲醇洗涤注射器，以备下 次进样。 色谱工作站完成记录，采用定性分析和定 量分析法计算结果。
计算
• 采用色谱工作站，计算出各组分的含量，单位 μ g/L。 • 样品浓度： • Ρ i =ρ 0Vt/VS • 式中：ρ i——试样中组分质量浓度，μ g/L。 • ρ 0——固相萃取洗脱液质量浓度， μ g/L。 • V t——固相萃取洗脱液浓缩后定容体积， m L。 • VS——水样体积， m L 。
水体有机污染物的种类
• 水体中的有机污染物有许多，包括以下这 些种类： 酚类化合物、苯胺类化合物、硝基苯类、 总有机卤化物、石油类、挥发性和半挥发 性有机污染物、苯系物、挥发性卤代烃、 氯苯类化合物、邻苯二甲酸酯类、甲醛、 有机氯农药、有机磷农药、三氯乙醛、多 环芳烃、二恶英类、多氯联苯。
水中有机污染物及其危害
注意事项
• 1 .使用标准样品条件 • 2 .安全
使用标准样品条件
• （1） 标准样品进样体积与试样体积相 同，标准样品浓度应接近试样的浓度。 • （2 ）标准样品和试样尽可能同时分析， 直接与单个标样比较以测定浓度。
安全
• (1 )所用有机溶剂甲醇有毒性，四氢呋喃、 正己烷易燃，均为易挥发性试剂，操作 时必须遵守有关规定，重蒸馏有机溶剂 必须在通风柜中进行，严禁明火。 • (2 )分析的PAHS为致癌物，因此要有保 护措施。 • (3 )用过的废液集中处理后排放。
水中有机质检测标准
水中有机质检测标准通常包括以下几个指标：
1. 化学需氧量（COD）：表示水中还原性物质（特别是有机物）数量的指标，反映了水中有机物和部分无机物的含量。
饮用水的标准通常规定COD≤15mg/L。
2. 总有机碳（TOC）：是总有机碳的简称，表示水中溶剂性和悬浮性有机物含碳的重量，是水质检测评价水体有机物污染程度的重要依据。
标准规定耗氧量的限值为3mg/l，特殊情况下不超过5mg/L。
3. 生化需氧量（BOD）：表示在一定温度和时间条件下，微生物对水样中可生物降解有机物进行氧化分解时所消耗的溶解氧量，反映了水中可生物降解有机物的含量。
水质标准通常规定BOD5≤5mg/L。
此外，还有其他一些指标，如pH值、色度、浊度、总固体（TDS）、电导率、SDI等，也可以用于评估水质的有机质含量。
需要注意的是，这些指标的具体数值可能会因地区、国家、行业等因素而有所不同，因此在实际应用中需要根据具体情况进行参考。
同时，对于水质的评估还需要综合考虑多个指标，以得出全面的结论。
水中有机物含量的指标
水中有机物含量的指标
污染物水质指标
1. 总有机碳（TOC）：指水体中有机化合物中碳元素所占比例，常用
来评价水质中有机类物质的含量。
2. 高锰酸盐指数（COD）：用以表征水质中有机物总量的指标，是测
定污水中有机物的基本指标之一。
3. 氨氮（NH3-N）：主要来源于生物的活动以及有机物在水中的代谢，是评价水体污染程度的重要指标之一。
4. 亚硝酸盐（NO2-）：除了与氨氮并列，更为重要的是可以作为氮类
化合物水溶解有机物的微量污染物。
5. 甲烷（CH4）：甲烷是有机物质的一种，它在污水中的含量可以比
作一个“指示剂”，它的含量与污水的污染状况有很大的关系。
6. 硝酸盐（NO3-）：反映硝酸根离子浓度的指标，可以用来表示水体
中有机物的短期积累程度。
7. 磷酸盐（PO4-）：反映污水中磷化合物浓度的重要指标，也可以用
来评价水体中有机物的含量。
8. 硫酸盐（SO4-）：通常可以量化污水中根据酸度而入河的一类有机物，进而了解水体中有机物类型及其含量。
9. 氯酸盐（Cl-）：氯酸盐是一类重要的水质指标，可以用来识别水中有机物的大小程度。
10. 氟化物（F-）：可以用来判断水体中有机物的污染程度，提供有效的监测手段。
水体中挥发性有机物的测定
欧洲：顶空技术为主（土壤：多头顶空进样）
美国：吹扫捕集技术为主（EPA601、 EPA602、EPA603、EPA624、EPA501.1、 EPA524.2)
日本：静态顶空和吹扫捕集
精选ppt
33
方法
样品类型
样品前处理
被分析物数 目
502.2
饮用水
吹扫捕集
60
524.2
饮用水
吹扫捕集
84
624
废水
吹扫捕集
31
8021
液体或固体 体废弃物
吹扫捕集 直接进样 静态顶空
60
液体或固体 吹扫捕集
8260
废弃物 直接注射
58
认证实验室 水、底泥土 吹扫捕集
程序
壤 精选ppt 溶剂萃取
34
线性范围 （μg/L）
0.5～50
0.5～50 10～200
2～200
检测器
光离子化检 测器或电 解传导检 测器
质谱
质谱
光离子化检 测器或电 解传导检 测器
2～200
质谱
10～200
质谱
34
①.GB系列的VOC标准采样和分析方法 ②.水和废水监测分析方法（四版） ③.生活饮用水卫生检验标准
GB/T5750.1~13 ④. （GB3838-2002） 《地表水环境质
量标准集中式生活饮用水地表水源地 特定项目标准限值 》
沸点（℃）
136.2 139 138.5 145.1～145.5 146 149～150 152 180.4 173.4 218.5 221 208.5 215 115.3 77.3 154～159 精选1p9p8t ～200
CAS NO. 100-41-4 108-38-3 106-42-3 95-47-6 100-42-5 75-25-2 98-82-8 95-50-1 106-46-7 87-61-6 120-82-1 108-70-3 87-68-3 110-86-1 107-13-1
气相色谱法同时测定水中多种有机物分析
气相色谱法同时测定水中多种有机物分析摘要：本文采用溶剂解吸收的气相色谱法，对水中多种有机物进行测量，测得水中的五种醇类化合物的具体含量，分别为异丙醇、异丁醇、丁醇、异戊醇以及异辛醇。
采用活性炭进行采样处理，2%甲醇二氧化硫溶液进行吸收。
根据检测结果显示，相关系数r≥0.999，检出限为0.3μg/mL—1.3μg/mL之间，以1.5L 采样量计算水中的最低检出浓度为0.2mg/L—0.8mg/L之间，平均吸收率为91.5%—97.5%，相对标准偏差在0.4%—3.4%之间，符合国家相关标准规定。
采用气相色谱法能够同时对水中超过多种有机物进行测量，且测定速率较快，测定结果准确性能够得到充分保障，各有机物测定结果之间不存在干扰性。
关键词：气相色谱法；测定工作；有机物；溴氰菊酯；氯苯类化合物根据国家对饮用水的标准规定，饮用水必须达到标准后才能够使用，但是随着饮用水新标准的出台，饮用水中有机物测定工作难度不断增加，为了快速得到饮用水中各有机物的测定结果，需要采用科学的测定方法。
其中气相色谱法具有良好的测定效率，能够快速测定出水中多种有机物的具体情况。
在饮用水标准规定中，对异丙醇、异丁醇、丁醇、异戊醇以及异辛醇等多种化合物有着明确规定，采用气相色谱法能够得到准确的测定结果，对于我国饮用水检测行业发展具有重要意义。
1实验分析1.1仪器设备本文选择某企业所生产型号为7820A气相色谱仪，异丙醇、异丁醇、丁醇、异戊醇（色谱批号为20130618）以及异辛醇（色谱批号为F2007—0301）、甲醇（色谱纯，批号为70240）、二氧化碳（CNW低苯，批号为OCZ00240）；溶解液为2%甲醇二氧化碳溶液，吸收瓶容量为2mL，活性炭管为100mg/50mg溶剂解吸型活性炭管[1]。
1.2气相色谱条件色谱柱采用DB-WAX气相毛细管色谱柱，30mX0.25mm，0.25μm；样本进入区域温度为200摄氏度，分流比为10:1，柱温条件为：（1）40摄氏度条件保持3分钟。
固相萃取-GCMS法检测水中12种有机磷
固相萃取-GCMS法检测水中12种有机磷前言有机磷农药是指用于防治植物病虫害的一类含磷的有机化合物，是一类较为重要的农药，常见的有敌敌畏、对硫磷、毒死蜱等。
因为其药效高、用途广、易分解、在人畜体内不易积累等优点，使有机磷农药在农业生产中得到了大量、广泛的应用，并取得了显著效果。
有机磷农药对人和牲畜有极强的急性毒性，且有机磷农药的大量使用会污染水体，对其中部分动物的生长造成明显影响，还会进入饮用水中，危害人体健康。
本文参考《SL 739-2016水质有机磷农药的测定固相萃取-气相色谱法》，使用LabTech Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统对1L纯净水中的有机磷类化合物进行固相萃取富集，用GC-MS 7890B气相色谱-5977B质谱联用仪进行检测。
经过试验，LabTech Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统水中12种有机磷类化合物萃取富集后的回收率为77.55%~99.29%，重现性RSD为2.95%~8.81%。
试验得到较高的回收率和良好的重现性，说明LabTech Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统可靠稳定，适用于大体积水中、低浓度有机磷类化合物分析的样品前处理。
关键词：水，有机磷，Sepaths UP，minilab，SL 739-2016；1试验过程1.1仪器与试剂Sepaths UP 柱膜通用全自动固相萃取系统（莱伯泰科公司）；GC-MS 7890B气相色谱-5977B质谱联用仪（安捷伦公司）；ET便携式氮吹浓缩系统（莱伯泰科公司）；Minilab全自动稀释配标仪（莱伯泰科公司）；IFAD疏水膜干燥装置（莱伯泰科公司）；12种有机磷标液敌敌畏、速灭磷、甲拌磷、乐果、二嗪磷、异稻瘟净、甲基毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、对硫磷、稻丰散（100μg/mL）；甲醇（色谱纯）；丙酮（色谱纯）；二氯甲烷（色谱纯）；正己烷（色谱纯）；固相萃取柱（LabTech HLB 500mg/6mL）；纯净水1.2混合标准工作液的配制取12种有机磷单标标液（100μg/mL）各1mL于2mL小瓶中，编辑混标配置方法，用丙酮稀释配置为10mL 1μg/mL12种有机磷类化合物混合标准工作液。
水的voc指标
水的voc指标
VOC指标是揭示和评估水中挥发性有机化合物（Volatile Organic Compounds）含量的指标。
挥发性有机化合物是一类
易挥发并且可以通过人类呼吸或皮肤接触进入人体的化学物质。
测量水中VOC的常用方法是使用气相色谱质谱联用仪
（GC/MS）。
以下是一些常见的水中VOC指标：
1. 总挥发性有机化合物（TVOC）：TVOC是指水中所有被挥
发物质的总和，包括有害物质（如苯、甲苯、二甲苯）和其他化合物。
2. 苯系物（BTEX）：BTEX是指苯、甲苯、乙苯和二甲苯，
这些物质通常是由石油和石化产品中释放出来的。
3. 挥发性有机化合物（VOCs）：VOCs是指在常温下容易挥
发的有机化合物，包括溶剂、燃料和化学物质。
4. 挥发性酚类（VOCs）：VOCs是指具有芳香气味和毒性的
酚类化合物，如苯酚和甲酚。
这些VOC指标可用于评估水的质量，以及判断是否存在水污
染问题。
在中国，水质监测标准中通常会包括对VOC指标的
限制要求，以确保水资源的安全和可持续利用。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
催化剂+加热+回流2h
充分氧化有机物
冷 却 水
（除吡啶、芳族、挥发性外) 氯气校正法：回流时，N2载带出氧化
成的氯气，被NaOH吸收后加KI，用
Na2S2O3滴定。从COD值中扣除。
Company Logo
氧化 水
滴定
化学需氧量重铬酸钾法测试过程
滴定剂：(NH4)2Fe(SO4)2
Company Logo
氧化 K2 样品 Cr2O7
化学需氧量重铬酸钾法测试过程
HgSO4
当Cl->30 mg/mL时，消除 其干扰，因为Cl-可被氧化
Company Logo
氧化
催化剂 Ag2SO4-H2SO4
化学需氧量重铬酸钾法测试过程
显示剂：试铁灵
反应:Fe2+ 过剩Cr2O7 >Fe3+ 终点：蓝绿红棕
冷却
Company Logo
COD测定实验的结果：
滴定前
接近终点
终 点
Company Logo
三、说明:
1．可氧化部分：直链脂肪族完全氧化
不易氧化部分：芳香族、吡啶族
不可氧化部分：挥发性直链脂肪、苯等于蒸气相
不可与[O]接触.
2．干扰及消除 Cl->200mg/L先定量稀释，加入HgSO4，使Cl-
与Hg2+络合， 消除干扰；
3．CODcr高，应先稀释。
4. 0.25mol/L重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值； 0.025 mol/L重铬酸钾溶液可测定5～ 50mg/L的 COD值
五日生化需氧量（BOD5 ）
通常条件下，要彻底完成水中有机物的生化氧化过程
历时需 >100d，要把易降解的有机物全部分解需要 >20 d 的时间。 用这么长时间来测定生化需氧量是不现实的。目前， 国内外普遍规定在20℃温度条件下培养5天所消耗的溶解 氧作为生化需氧量的数值，称为五日生化需氧量，用 BOD5表示。
水质监测与分析
水中的有机物质---化学需氧量
LOGO
污染特点：毒性、耗氧 分析特点：种类多 • 综合指标法：需氧量：化学：COD 生物：BOD 燃烧：TOD 总碳量：燃烧-测CO2 氧化-测CO2 （湿法） • 单项测定法：测挥发酚、油、有机农药、阴离 子洗涤剂
Company Logo
重铬酸钾法（CODCr）
基本原理：在强酸性溶液中，重铬酸钾在催化剂作用下 氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以
试铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，
颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为滴定终点。 反应式： 2Cr2O7 2-+ 16 H + + 3C
Cr2O7 2- +14H + + 6 Fe2+ 4Cr 3+ +8 H2O +3 CO2 6 Fe 3+ + 2Cr 3+ +7H2O
Company Logo
高锰酸盐指数测定过程
过量 KMnO4 充分氧化
过量 Na2C2O4 还原KMnO4
KMnO4滴定
H2SO4酸化
沸水浴
60℃
终点由无色变 微红好辨认
Company Logo
改：用仪器测KMnO4的过剩量
生化需氧量
定义： 在有DO的条件下，好氧微生物分解水中有机
Company Logo
酸性KMnO4法
1、酸性条件下，水样中加入过量KMnO4，在沸水 浴上加热30min，KMnO4将水样中某些有机物及 还原性物质氧化；
2、剩余的KMnO4用过量的草酸钠还原，再以
KMnO4标液回滴过量的草酸钠，通过计算求出 水样中所含有机物及还原性物质所消耗的 KMnO4的量。
Company Logo
高锰酸盐指数（CODMn） 测定方法:酸性法和碱性法，用于比较清洁的水。
酸性：强，加硫酸银可掩蔽Cl-，并催化KMnO4氧化。
碱性：弱，不氧化Cl- ，适于Cl-含量高于
300mg/L的水样。
Company Logo
五天培养法(标准稀释法)
测定原理： （1）水样稀释后，注入充满若干带塞玻璃 瓶中，先测其中3瓶水样当天DO； （2）将其余各瓶放在20±1℃左右的培养 箱培养5天再测其中3瓶水样DO，求出 培养前后水样中DO差值为BOD5。 为减小误差，可多做几个平行样。
物的生物化学氧化过程中所消耗的DO量。
微生物好氧分解有机物分两个阶段: 第一阶段主要是含碳有机物氧化为CO2和水； 第二阶段硝化阶段，主要是含氮有机化合物在硝
化菌的作用下分解为亚硝酸盐和硝酸盐。
Company Logo
水中有机物的分解
有机物质分解的两个阶段
Company Logo
Company Logo
稀释与接种法：
稀释与接种法 基本步骤
稀释水的配制
稀释倍数的确定
稀释水的接种
BOD5>6mg/L
无菌种，如高温、过酸或过碱性条件，有毒，纯水系统等
Company Logo
（1）接种液，不驯化（污水不含有毒物） a. 城市污水（不含毒物），放1夜，取上清液 b. 表土浸提液：100g土 1L水中，上清液 c. 污水厂出水 （2）驯化（有毒废水）： 生活污水（菌种） 连续曝气 加少 量有毒废水 加少量生活污水， O2 加有 毒废水 产生大量絮状物，或化学耗氧量COD突 降，结束驯化
化学需氧量
定义：在一定条件下，氧化1 升水样中还原性物质所消 耗的氧化剂的量 。是水体被还原性物质污染的主 要指标，反映有机物相对含量。 单位：O，mg/L
氧化剂的种类、浓度，加热方 式，作用时间，pH值等。
重铬酸钾 CODCr 高锰酸钾 CODMn
有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、 硫化物等
Company Logo
Company Logo
碱性高锰酸钾法
1、在碱性溶液中，加过量KMnO4加热30分钟，氧 化水样中的有机物和某些还原性无机物；
2、用过量酸化的草酸钠溶液还原使溶液退色，
再以KMnO4标液回滴过量的草酸钠，滴定至微红
色为终点。