溶液中的守恒规律和离子浓度大小的比较
溶液中离子浓度大小的比较
2.物料守恒
原理：溶液中某一组分的原始浓度应该等于它在溶 液中各种存在形式的浓度之和。 即加入的溶质组成中存在的某些元素之间的特定比 例关系,由于水溶液中一定存在水的H、O元素,所以 物料守恒中的等式一定是非H、O元素的关系。 例：NH4Cl溶液：
得到H+
得到H
HS-
得到H+
H 2S
+
H2O
+
H3O+( H+)
即c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)
方法② :利用物料守恒和电荷守恒推出
质子守恒式没有必要死记硬背，可通过前面学的 物料守恒和电荷守恒推出 。 如NaHCO3溶液 中的质子守恒： 2 + 先写出物料守恒式： c(Na ) = c(CO 3 +HCO 3 +H2CO3) 再写出电荷守恒式： 2 ＋ ＋ c(Na )+ c(H )= 2c(CO3 )+ c(HCO 3 )+ c(OH－)
如碳酸氢钠溶液(NaHCO3):溶液显碱性,所以把氢氧根离子 浓度写在左边,其次。判断出该溶液直接电离出的离子是钠离子 和碳酸氢根,而能结合氢离子或电离氢离子的是碳酸氢根。其次 以碳酸氢根为基准离子(因为碳酸氢钠直接电离产生碳酸根和钠 离子,而钠离子不电离也不水解) 。减去它电离之后的离子浓度, 加上它水解生成的离子浓度。便是： 2 c(OH-)=c(H2CO3)-c(CO 3 )+c(H+)
电解质溶液中离子浓度大小比较及守恒关系
电解质溶液中离子浓度大小比较及守恒关系人教版选修四有关电解质溶液的知识内容是高中化学的重要基础理论之一，也是很多学生学习的难点.尤其是涉及离子浓度大小比较问题和守恒关系，学生的得分率普遍较低.通过多年的教学摸索，我觉得主要的原因是学生对弱电解质的电离、盐类的水解等相关知识理解不透彻，常常不能综合考虑问题.如何才能又快又好地解答这类题呢？除了掌握基础外，还需有科学的解题思路.下面将自己的解题思路写出来和大家共同探讨.一、离子浓度大小比较离子浓度大小的比较需要注意两点：（１）紧抓两个平衡：弱电解质的电离、盐类的水解.（２）做题时，先理清溶液的成分，是单一溶液还是混合溶液，后具体分析.1．单一溶液（１）多元弱酸溶液多元弱酸的电离是分步进行的，且上一步电离出的氢离子会抑制下一步的电离，所以电离程度一步比一步弱.一般规律是：（H+）﹥（一级电离离子）﹥（二级电离离子）﹥（三级电离离子）﹥（OH-）.例如，在H3PO4溶液中，c(H+)﹥c(H2PO-4)﹥c(HPO2-4)﹥c(PO3-4)﹥c(OH-).（２）一元弱酸强碱盐或一元强酸弱碱盐判断离子浓度大小要考虑弱酸根离子的水解，一般规律是：（不水解的离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（水电离出的另一离子）.例如，在醋酸钠溶液中，c(Na+)﹥c(CH3COO-)﹥c(OH-)﹥c(H+).（３）多元弱酸强碱盐多元弱酸根离子是分步水解，一般规律是：（不水解离子）＞（水解离子）＞（显性离子）＞（二级水解离子）＞（水电离出的另一离子）.例如，在Na2CO3溶液中，c（Na+）＞c(CO2-3)＞c(OH-)＞c(HCO-3)＞c(H+).（４）多元弱酸的酸式盐因弱酸的酸式酸根离子不仅电离，而且水解，所以须先弄清楚电离与水解的大小，后判断离子浓度的大小.常见的NaHCO 3 、NaHS、Na2HPO4溶液中酸式酸根离子的水解程度大于电离程度，溶液显碱性.例如，在NaHCO3溶液中，c（Na+）＞c(HCO-3)＞c(OH-)＞c(H+)＞c(CO2-3).而在NaHSO3、NaH2PO4溶液中酸式酸根离子的电离程度大于水解程度，溶液显酸性.例如，在NaHSO3溶液中，c（Na+）＞c(HSO-3)＞c(H+)＞c(SO2-3)＞c(OH-).一般地，在做不同溶液中同种离子浓度的比较这类题时既要考虑离子在溶液中的水解情况，又要考虑电离情况以及其他离子对该离子的影响.例如，现有常温下浓度相等的四种溶液：a．NH4HCO 3 、b．NH4HSO 4 、c．NH4Cl 、d ．氨水．请判断四种溶液中c(NH+4)的大小.三种盐完全电离，NH+4水解显酸性，HCO3-水解显碱性，它们的水解相互促进，b完全电离溶液显强酸性，抑制了NH+4的水解，d部分电离出NH+4，所以c(NH+4)：b﹥c﹥a﹥d.2.混合溶液先要看混合时是否发生反应，若有反应，则要判断是否过量（注意溶液体积变化）；然后结合电离、水解等因素得出溶液成分和各成分量的大小，找到离子浓度的大小.例如，0.2mol/L NH4Cl溶液和0.1mol/L NaOH溶液等体积混合，溶液中存在的离子的浓度由大到小的排列顺序是.分析：由NH4Cl+NaOH=NaCl+NH3·H2O可知NH4Cl过量，此时得到NaCl 、NH3·H2O、NH4Cl 等量混合溶液，NH3·H2O的电离程度大于NH+4的水解程度，溶液显碱性，同时c( Cl-)＞c(NH+4).电离、水解等都是影响离子浓度大小的要素.答案：c( Cl-)＞c(NH+4)＞c(OH-)＞c(H+)二、守恒关系1．电荷守恒电解质溶液呈电中性，即溶液中所有阳离子所带正电荷总数与所有阴离子所带负电荷总数相等.解题思路：先把涉及的电离方程式、水解方程式全部写出，后找出所有的阴、阳离子再写出等式.注意：离子浓度前的系数.2．物料守恒电解质溶液中因溶质的电离或水解，溶质电离出的离子会变成其他离子或分子，但离子或分子中某种特定元素原子的总数不变.例如，0.1mol/L Na2CO3溶液，n(Na+)∶n(CO2-3)＝2∶1，推出：c (Na+) ＝2［c(HCO-3)+c(CO2-3)+c(H2CO3)］.也可根据C守恒推出：c(HCO-3)+c(CO2-3) + c(H2CO3) = 0.1.3．质子守恒电解质溶液中的粒子电离出的H+的总数等于粒子得到的H+的总数再加上游离的H+的总数.例如，Na2CO3溶液：c (H＋)+c(HCO-3)+2c(H2CO3)＝c(OH-) .实际上，质子守恒也可根据电荷守恒和物料守恒联力求解.。
电解质溶液中守恒规律附其离子浓度大小比较
电解质溶液中的守恒规律及其离子浓度大小的比较一、电荷守恒规律电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性的，即阴离子所带负电荷的总数一定等于阳离子所带正电荷总数，这就是所谓的电荷守恒规律。
例如：NaHCO3溶液中存在着：Na+、H+、HCO3－、CO32－、OH－，必然有如下关系：c(Na+) + c(H+) ＝c(HCO3－) + 2c(CO32－) + c(OH－)。
二、物料守恒规律电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子的种类增多，但原子总是守恒的。
例如：K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间的守恒关系可表示为：c(K+) ＝ 2c(S2－) + 2c(HS－) + 2c(H2S)。
三、质子守恒规律质子守恒，就是指电解质溶液中的粒子电离出氢离子(H+)的总数等于粒子接受的氢离子(H+)总数再加上游离的氢离子(H+)数。
例如：Na2S水溶液中的质子守恒关系可表示为：c(H3O+)+ 2c(H2S) +c(HS－)＝c(OH－)。
或c(H+) + 2c(H2S) +c(HS－)＝c(OH－)。
质子守恒关系式也可以从电荷守恒与物料守恒中推导得到。
【例题1】（2012四川高考）常温下，常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是A. 新制氯水中加入固体NaOH：c(Na+)＝c(Cl－)+c(ClO－)+c(OH－)B. pH＝8.3的NaHCO3溶液：c(Na+)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(H2CO3)C. pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH4+)＞c(OH－)＝c(H+)D. 0.2mol·L－1CH3COOH溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合：2c(H+)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)解析：本题考查溶液中离子浓度的大小比较。
A项不符合电荷守恒，错；pH＝8.3的NaHCO3的溶液中，则HCO3－的水解大于电离，故CO32－的浓度小于H2CO3，B错；pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合，氨水过量，溶液显碱性，C项错误；根据物料守恒，的项正确。
常见溶液守恒等式和浓度大小总结
常见溶液守恒等式和浓度大小总结电解质溶液中粒子浓度大小比较和三个守恒等式的书写电解质溶液中的守恒问题和粒子浓度大小比较,是电离平衡的重点难点. 在电解质溶液中,弱酸、弱碱、“弱阴”、“弱阳”会发生变化,有多种存在方式的粒子,这种变化实际上就是电离或水解。
弱酸、弱碱溶液中只有电离,而盐溶液中既有电离,也有水解。
在溶液中存在的各种粒子总是遵守电荷守恒、物料守恒、质子守恒三个守恒规律。
一、粒子浓度大小比较: 1. 方法原理:列出电离或水解的变化式,再根据变化式分析。
①物质的量大的> 物质的量小的;②同物质的量时,不变化的> 变化的;③变化时,第一步得到的> 第二步得到的;先生的> 后生的;生成的> 消耗的;④显性的> 不显性的。
电离、水解都很微弱,总是留下的多(99%),变化的很少(1%),所以生成的很少(1%)。
2. 熟记常见弱酸或弱碱的电离程度与对应的弱阴离子或弱阳离子水解程度的相对大小规律:NH3·H2O H2C2O4、H2SO3、HF、HCOOH、CH3COOH H2CO3、H2S、HClO、HCNNH4 C2O42-- SO32-- F-- HCOO-- CH3COO-- CO32-- S2--ClO-- CN—弱酸弱碱的电离程度> 阴阳离子的水解程度弱酸的电离程度< 弱阴离子的水解程度3. 常见酸式酸根离子的电离程度与水解程度的大小规律: HC2O4--、HSO3--、H2PO4-- HCO3--、HS--、HPO42—电离程度> 水解程度显酸性电离程度< 水解程度显碱性例1:在0. 1 mol/L Na2CO3溶液中:变化式为离子浓度大小关系: 例2:在0. 1 mol/L NaHCO3溶液中,变化式: 离子浓度大小关系: 二、电荷守恒: 溶液不显电性,则有:阳离子所带的正电荷总数== 阴离子所带的负电荷总数同一溶液,体积相同,所以浓度与物质的量成正比,电荷守恒等式可用浓度,也可用物质的量。
溶液中离子浓度大小比较
溶液中离子浓度大小比较电荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)正负电荷相等相等关系：物料守恒c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)C原子守恒（以Na2CO3）质子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)H+离子守恒离子浓度比较：①多元弱酸H3PO4 c(H+)>c(H2PO4-)>c(HPO42-)>c(PO43-)②多元弱酸形成的正盐Na2CO3c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)大小关系：③不同溶液中同一离子浓度浓度0.1mol/L的①、NH4Cl②、CH3COONH4③、NH4HSO4则c(NH4+)③>①>②④混合溶液中各离子浓度0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/LNH3·H2O混合则：c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)1、掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒电荷守恒：溶液中阴、阳离子所带的正、负电荷总数相等，即电解质溶液呈电中性。
物料守恒：电解质溶液中某一组分的原始浓度应等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。
质子守恒：电解质溶液中无论是水的电离、弱酸的电离还是盐类的水解，都可以看成是质子的传递过程。
2、水解规律:有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱都水解；谁强显谁性，等强显中性正盐溶液:①强酸弱碱盐呈酸性②强碱弱酸盐呈碱性③强酸强碱盐呈中性④弱酸碱盐不一定题型一：单一溶质溶液中离子浓度大小的比较：［例1］在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是()A．C(Cl-)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-)B．C(NH4+)＞C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-)C．C(Cl-)＝C(NH4+)＞C(H+)＝C(OH-)D．C(NH4+)＝C(Cl-)＞C(H+)＞C(OH-) ［例2］在0.1mol/l的氨水溶液中，下列关系正确的是()A．C(NH3·H2O)＞C(OH-)＞C(NH4+)＞C(H+)B．C(NH4+)＞C(NH3·H2O)＞C(OH-)＞C(H+)C．C(NH3·H2O)＞C(NH4+)＝C(OH-)＞C(H+)D．C(NH3·H2O)＞C(NH4+)＞C(H+)＞C(OH-)练习：⑴Na2S溶液中各离子浓度由小到大的顺序是。
三大守恒及溶液中离子浓度大小的比较
C(Na+)＞C(S2-)＞C(OH-)＞C(HS-)＞C(H2S)＞C(H+)
二、牢记“三个守恒式”
〖训练〗写出0.1moL/L的Na2CO3溶液中粒子浓度关系
大小关系 C(Na+)>C(CO32-)>C(OH- )>C(HCO3-)>C(H+) 电荷守恒 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3- ) +2c(CO32-) 物料守恒 1/2C(Na+)=C(HCO3-)+C(H2CO3)+C(CO32-) 质子守恒 C(OH-) = C(H+) + 2C(H2CO3) + C(HCO3-)
⑶两种物质反应，其中一种有剩余
【例10】将0.4 mol/LNH4Cl溶液和0.2 mol/LNaOH溶液等体积
混合பைடு நூலகம்，溶液中下列微粒的物质的量关系正确的是（ D ）
A．c(NH4+)=c(Na+)=c(OH-)＞c(NH3·H2O) B．c(NH4+)=c(Na+)＞c(NH3·H2O) ＞c(OH-)＞c(H+) C．c(NH4+)＞c(Na+)＞c(OH-)＞c(NH3·H2O) D．c(NH4+)＞c(Na+)＞c(NH3·H2O) ＞c(OH-)＞c(H+)
规律:在有“弱酸根离子或弱碱金属离子”存在的溶液中,由于
该离子水解，因而使其浓度减小,故有：
C(不水解离子)＞C(水解离子)＞ C(显性离子) ＞C(水电离出的
另一种子)
详解溶液中离子浓度大小的判断
CD
D.c(K+) = c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) + c(C2O42-)
多元弱酸酸式酸根旳水解与电离旳区别：
⑴ NaHCO3 ① HCO3– + H2O ② HCO3– + H2O
H2CO3 + OH – CO32– + H3O +
> 程度：① 水解 ② 电离 ∴溶液呈碱 性
⑵ NaHSO3 ① HSO3– + H2O ② HSO3– + H2O
AD
(3)强碱弱酸旳酸式盐溶液—既电离又水解
【例3】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在
0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确旳是
A.c(K+) +c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-)
B.c(HC2O4-) + c(C2O42-) =0.1mol/L C.c(C2O42-) ＞c(H2C2O4)
0.1 mol·L-1旳Na2CO3溶液中
电荷守恒： c(Na+ ) +c(H+ )= c(HCO3— ) +2 c(CO32— )+ c(OH— )
物料守恒： c(H2CO3 )+ c(HCO3— )+c(CO32— )=0.5 c(Na+ ) =0.1 mol·L—
1
质子守恒：
c(OH— )= c(H+ )+ c(HCO3— ) +2 c( H2CO3)
【现学现用】
写出CH3COONa 、Na2S、 NaHCO3溶液中旳电荷守恒式。
CH3COONa溶液中： n (Na+)+n (H+)= n (CH3COO－) + n (OH－) C (Na+)+c (H+)= c (CH3COO－) + c (OH－)
溶液中离子浓度大小的比较方法与技巧
溶液中离子浓度大小的比较１．溶液中离子浓度大小比较的规律1多元弱酸溶液,根据多步电离分析;如H3PO4的溶液中,cH+>cH2PO4－>cHPO42－>cPO43－;多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析：如Na2CO3溶液中,cNa+>cCO32－>cOH－>cHCO3－;2不同溶液中同一离子浓度的比较,则要注意分析溶液中其他离子对其的影响;如在①NH4Cl②CH3COONH4③NH4HSO4溶液中,cNH4+浓度的大小为③>①>②;3如果题目中指明溶质只有一种物质该溶质经常是可水解的盐,要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数,水解程度如何,水解后溶液显酸性还是显碱性;4如果题目中指明是两种物质,则要考虑两种物质能否发生化学反应,有无剩余,剩余物质是强电解质还是弱电解质；若恰好反应,则按照“溶质是一种物质”进行处理；若是混合溶液,应注意分析其电离、水解的相对强弱,进行综合分析;5若题中全部使用的是“＞”或“＜”,应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况增多了还是减少了;6对于HA和NaA的混合溶液多元弱酸的酸式盐：NaHA,在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时,由于溶液中的Na+保持不变,若水解大于电离,则有c HA>c Na+>c A－,显碱性；若电离大于水解,则有c A－>c Na+>c HA,显酸性;若电离、水解完全相同或不水解、不电离,则c HA=c Na+=c A－,但无论是水解部分还是电离部分,都只能占c HA或c A－的百分之几到百分之零点几,因此,由它们的酸或盐电离和水解所产生的cH+或cOH－都很小;例1把·L－1的偏铝酸钠溶液和·L－1的盐酸溶液等体积混合,混合溶液中离子浓度由大到小的顺序正确的是A．c Cl－>c Al3+>c Na+>c H+>c OH－B．c Cl－>c Al3+>c Na+>c OH－>c H+C．c Cl－>c Na+>c Al3+>c H+>c OH－D．c Na+>c Cl－>c Al3+>c OH－>c H+解析偏铝酸钠与盐酸混合后,发生反应：NaAlO2+HCl+H2O===NaCl+AlOH3,显然,盐酸过量,过量的盐酸与AlOH3进一步反应：AlOH3+3HCl===AlCl3+3H2O,故反应后,溶液为AlCl3与NaCl的混合溶液,Cl －浓度最大,反应前后不变,故仍然最大,有部分Al存在于没有溶解的AlOH3沉淀中,若Al全部进入溶液中与Na+浓度相同,故cNa+>cAl3+,由于AlCl3水解溶液呈酸性,故cH+>cOH－,故正确答案为C;答案C;例2某二元弱酸简写为H2A溶液,按下式发生一级和二级电离：H2A H++HA－HA－H++A2－已知相同浓度时的H2A的电离比HA－电离容易,设有下列四种溶液：A．·L－1的H2A溶液B．·L－1的NaHA溶液C．·L－1的HCl与·L－1NaHA溶液等体积混合液D．·L－1的NaOH与·L－1的NaHA溶液等体积混合液;据此,填写下列空白填代号：1c H+最大的是_______,最小的是______;2c H2A最大的是______,最小的是______;3c A2－最大的是_______,最小的是______;1A D 2A D 3D A例3把·L-1CH3COOH溶液和·L-1NaOH溶液以等体积混合,若cH+>cOH—,则混合液中粒子浓度关系正确的是A．c CH3COO-＞c Na+B．c CH3COOH＞c CH3COO－C．2c H+＝c CH3COO--c CH3COOHD．c CH3COOH+c CH3COO-＝·L-1解析AD2．离子浓度大小比较的守恒规律1电荷守恒：在任何溶液中,阴离子所带电荷总数总是等于阳离子所带电荷总数,即溶液呈电中性;如在Na2CO3、NaHCO3溶液中,均存在Na+、、H+、OH－、HCO3－、CO32－离子,它们的浓度不同,但都存在c Na++c H+=c OH－+c HCO3－+2c CO32－的关系;2物料守恒：又可称原子守恒,在电解质溶液中,尽管有些离子能发生水解,但这些离子或离子中所含的原子所含某些原子的总数是始终不变的,是符合原子守恒的;如在K2S溶液中,虽然S2－发生了水解,生成了HS－、H2S,但S原子总数不变,只是S2－以不同形式存在而已,与K+存在如下的守恒关系：c K+=2c S2－+2c HS－+2c H2S;3水的电离守恒质子守恒：根据水的电离：H2O H++OH－,由水电离出的c H+、c OH－始终是相等的,溶液中的H+、OH－离子虽被其他离子结合,以不同形式存在,但其总量仍是相等的;如在K2S溶液中,水电离出的OH－即存在如下关系：c OH－=c H++HS－+2c H2S;3．应用守恒规律的思维方法若粒子间用等号连接,应根据守恒原理,视不同情况,从以下几个方面思考：1若等号一端全部是阴离子或阳离子时,应首先考虑溶液中阴、阳离子的电荷守恒;2若等号一端各项中都含同种元素时,首先应考虑这种元素的原子守恒,即物料守恒;3若等号一端为c H+或c OH－时,应首先考虑是否符合水的电离守恒;4若等号两端既有分子又有离子,则考虑将电荷守恒与物料守恒相加或相减;或利用质子来源进行分析;例4将·L－1的醋酸钠溶液20ml与·L－1盐酸10ml混合后,溶液显酸性,则溶液中有关微粒的浓度关系正确的是A．cCH3COO－>cCl－>cH+>cCH3COOH B．cCH3COO－>cCl－>cCH3COOH>cH+C．cCH3COO－＝cCl－>cH+>cCH3COOHD．cNa++CH+=cCH3COO－+cCl－+cOH－答案BD;例5·L－1的HCN溶液与·L－1NaCN溶液等体积混合,已知该混合溶液中c Na+>c CN－;用“>”、“<”或“=”符号填写下列空格：1液中c H+c OH－2c HCN c CN－3c HCN+c CN－·L－1;解析HCN在溶液中存在下列电离平衡：HCN H++CN－,NaCN完全电离产生的CN－存在水解平衡：CN－+H2O HCN+OH－,假设均不发生电离和水解,则应存在c Na+=c CN－=cHCN,混合后溶液中c Na+>c CN－,故说明其水解消耗的CN－大于电离产生的CN－,故有c OH－>c H+c HCN>c CN－,根据溶液中的“CN”原子守恒,可知混合后,两浓度之和应等于·L－1；答案1<2>3=例61取·L－1的HX溶液与·L－1NaOH溶液等体积混合,测得混合溶液中c Na+>c X－;①混合溶液中c HX c X－②混合溶液中c HX+c X－·L－1忽略体积变化；③混合溶液中由水电离出的c OH－·L－1HX溶液中由水电离出的c H+;2如果取·L－1HX溶液与·L－1NaOH溶液等体积混合,测得混合溶液中pH>7,则说明HX的电离程度______NaX的水解程度;答案1①<②=③>2。
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溶液中的守恒规律及离子浓度大小的比较(两课时)学习目标：1、复习巩固弱电解质的电离和盐的水解的规律2、学会书写电荷守恒，物料守恒，质子守恒的关系式3、掌握单一溶液和混合溶液中离子浓度大小的比较规律一、溶液中的守恒规律1．电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷总数与所有的阴离子所带的负电荷总数相等。
如：CH3COONa溶液中，n(Na+)＋n(H+)＝n(Ac-)＋n(OH-) 推导出：c(Na+)＋c(H+)＝c(Ac-)＋c(OH-) 一般用物质的量浓度表示等式关系Na2CO3溶液,电荷守恒：c(Na+)+c(H+)＝c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)练习写出下列溶液的电荷守恒关系式NH4ClNaHCO3(NH4)2SO4【注意】书写电荷守恒式必须①准确的判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷的关系。
【应用练习】：①25℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的PH＝7时，下列关系正确的是A．c(NH4+)=c(SO42－) B．c(NH4+)>c(SO42－)C．c(NH4+)<c(SO42－) D．c(OH－)+c(SO42－)=c(H+)+c(NH4+)②一种一元强酸HA溶液中加入一种碱MOH后，溶液呈中性，则A－与M+物质的量浓度的大小关系为：c(A－)__ ____c(M+)。
(填“＝”、“＜”、“＞”、“无法判断”等)2、物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。
如Na2CO3溶液中n(Na+)：n(c)＝2：1，推出：c(Na+)＝2c(HCO3-)＋2c(CO32-)＋2c(H2CO3) CH3COONa溶液中物料守恒c(Na+)＝c(CH3COO-)+c(CH3COOH)练习写出下列溶液的物料守恒关系式NH4ClNaHCO3(NH4)2SO43．质子守恒：如碳酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒两式联立，将Na+离子消掉可得：c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。
此关系式也可以按下列方法进行分析，由于指定溶液中氢原子的物质的量为定值，所以无论溶液中结合氢离子还是失去氢离子，但氢原子总数始终为定值，也就是说结合的氢离子的量和失去氢离子的量相等。
可以用图示分析如下：由得失氢离子守恒可得：c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。
练习：写出下列溶液的质子守恒关系式NH4ClNaHCO3(NH4)2SO4达标练习：写出下列溶液的三大守恒关系式Na2S电荷守恒物料守恒质子守恒二、溶液中离子浓度大小的比较规律（1）不同物质同种离子浓度比较型同浓度的下列溶液，PH由大到小的顺序是①Na2CO3②NaHCO3③NaOH④CH3COONa⑤Na2SO4⑥NH4HSO4 ⑦(NH4)2SO4⑧H2SO4同浓度的下列溶液中NH4+的浓度的由大到小顺序为_____________________①NH4HSO4 ②(NH4)2SO4③(NH4)2Fe(SO4)2④NH4HCO3 ⑤(NH4)2CO3【针对练习】常温下物质的量浓度相等的a.(NH4)2CO3 b. (NH4)2SO4. c.(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中PH的大小顺序（2）单一溶液中离子浓度大小的比较①多元弱酸溶液中，由于多元弱酸是分步电离（注意，电离都是微弱的）的，第一步的电离远远大于第二步，第二步远远大于第三步。
H2CO3溶液②多元弱酸的强碱正盐溶液中，要根据酸根离子的分步水解（注意，水解都是微弱的）来分析。
第一步水解程度大于第二步水解程度，依次减弱。
Na2S溶液中③多元弱酸的酸式盐溶液中：由于存在弱酸的酸式酸根离子的电离，同时还存在弱酸的酸式酸根离子的水解，因此必须搞清电离程度和水解程度的相对大小，然后判断离子浓度大小顺序。
常见的NaHCO3NaHS溶液中酸式酸根离子的水解程度大于电离程度，溶液中c(OH-)＞c(H+)溶液显碱性，例NaHCO3中：c（Na+）＞c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(H+)＞c(CO32-),反例：NaHSO3,溶液中弱酸根离子电离程度大于水解程度，溶液显酸性c(H+) ＞c(OH-)。
例在NaHSO3中：c（Na+）＞c(HSO3-)＞c(H+)＞c(SO32-)＞c(OH-).【注意】：HCO3-的水解程度大于电离程度，HSO3-的电离程度大于水解程度【练习】：①在0.1 mol·L－1的NH3·H2O溶液中，下列关系正确的是（）A．c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+) B．c(NH4+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+) C．c(NH3·H2O)＞c(NH4+)＝c(OH-)＞c(H+) D．c(NH3·H2O)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-②在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是( )A．c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-) B．c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)C．c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＝c(OH-) D．c(NH4+)＝c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)③比较CH3COONa溶液中离子浓度的大小比较Na2CO3溶液中离子浓度的大小比较NaHS溶液中离子浓度的大小（3）混合溶液离子浓度大小的比较a.恰好中和型在10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度HCN溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是()。
A．C(Na+)＞C(CN-)＞C(H+)＞C(OH-) B．C(Na+)＞C(CN-)＞C(OH-)＞C(H+) C．C(Na+)＝C(CN-)＋C(HCN) D．C(Na+)＋C(H+)＝C(CN-)＋C(OH-)b.pH等于7型常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7，则此溶液中()。
A．C(HCOO-)＞C(Na+) B．C(HCOO-)＜C(Na+)C．C(HCOO-)＝C(Na+) D．无法确定C(HCOO-)与C(Na+)的关系c.反应过量型【解题指导】先判断反应前后谁过量，及反应后各物质的量，再考虑电离或水解的情况.(1)当酸(碱)的电离大于盐溶液中弱离子水解时,可认为盐中的弱离子不水解,此时主要考虑电离对离子浓度造成的影响；反之可认为酸(碱)不电离(但实际有电离,程度很小),此时只考虑离子水解对离子浓度造成的影响。
将0.2mol·L-1HCN溶液和0.1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式中正确的是()。
A．C(HCN)＜C(CN-) B．C(Na+)＞C(CN-)C．C(HCN)－C(CN-)＝C(OH-) D．C(HCN)＋C(CN-)＝0.1mol·L-1（4）、酸（或碱）与盐混合后溶液中微粒浓度的相对大小比较【解题指导】NH4Cl与NH3·H2O等物质的量混合，显碱性，NH3·H2O的电离大于NH4+的水解。
CH3COONa和CH3COOH等物质的量混合，显酸性，CH3COOH的电离大于CH3COO-的水解程度。
将0.2mol/L醋酸钾溶液与0.1mol/L盐酸等体积混合后，溶液中有关离子溶液的关系，正确的是( )A. c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(H+)＞c(CH3COOH)B. c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)C. c(CH3COO－)＞c(Cl－)=c(H+)＞c(CH3COOH)D. c(CH3COO－)=c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H+)【反馈练习】(1)在常温下10mL pH=10的KOH溶液中，加入pH=4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7(假设反应前后体积不变)，则对反应后溶液的叙述正确的是( )A. c(A－)＝c(K+)B. c(H+)＝c(OH－) ＜c(K+)＜c(A+)C. V(总)≥20mLD. V(总)≤20mL(2)下列叙述正确的是( )A．0.1mol·L－1氨水中，c(OH-)=c(NH4+)B．10 mL 0.02mol·L－1HCl溶液与10 mL 0.02mol·L－1Ba(OH)2溶液充分混合,若混合后溶液的体积为20 mL，则溶液的pH=12C．在0.1mol·L－1CH3COONa溶液中，c(OH-)=c(CH3COOH)＋c(H+)D．0.1mol·L－1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，c(Na+)=2c(A2-)＋c(HA-)＋c(H2A) (3)草酸是二元弱酸，草酸氧钾溶液呈酸性。
在0.1mol·L-1 KHC2O4溶液中，下列关系正确的是A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4—)+c(OH—)+c(C2O42-) B．c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1 mol·L-1 C．c(C2O42—)>c(H2C2O4) D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42—)（4)关于小苏打水溶液的表述正确的是( )A、c (Na+)=c (HCO3-) + c (CO32-) + c (H2CO3)B、c (Na+) + c (H+) = c (HCO3-) + c (CO32-) +c (OH-)C、HCO3-的电离程度大于HCO3-的水解程度=Na++HCO3-，HCO3+ + CO32-H2++OH-D、存在的电离有：NaHCO(5)室温下，下列溶液等体积混合后，所得溶液的pH一定大于7的是( )A 0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的氢氧化钠溶液B．0.1mol/L的盐酸和0.1mol/L的氢氧化钡溶液C．pH＝4的醋酸溶液和pH＝10的氢氧化钠溶液D．pH＝4的盐酸和pH＝l0的氨水反馈练习1、若pH＝3的酸溶液与pH＝11的碱溶液等体积混合后溶液呈碱性，其原因可能是( )A. 生成了一种强碱弱酸盐B. 强酸溶液和弱碱溶液反应C. 弱酸溶液和强碱溶液反应D. 一元强酸溶液和一元强碱溶液反应2、在相同温度下，等体积、等物质的量浓度的下列溶液中，所含带电粒子数由多到少的顺序是①Na2SO4②H2SO3③NaHS ④Na2SA．①=④>③=②B．④=①>②>③C．①=④>③>②D．④>①>③>②3、100mL 0.1mol/L的CH3COOH溶液与50mL0.2mol/L的NaOH溶液混合后，在所得溶液中离子浓度大小关系是A．c(Na+)>c(CH3COO－)>c(OH－)> c(H+) B．c(Na+)>c(CH3COO－) > c(H+)>c(OH－) C．c(CH3COO－)>c(Na+)> c(H+)>c(OH－) D．c(Na+)=c(CH3COO－)>c(OH－)> c(H 4在含CH3COOH和CH3COONa均为0.1mol/L的溶液中，测得c(CH3COO－)>c(Na+)，则下列关系式中正确的是A．c(H+) > c(OH－) B．c(H+) < c(OH－)C．c(CH3COOH) > c(CH3COO－) D．c(CH3COOH) + c(CH3COO －)=0.2mol/L5、将相同物质的量浓度的某弱酸HX溶液与其钠盐NaX溶液等体积混合后，若溶液中c(Na+) > c(X－)，则下列关系中错误的是A．c(H+) > c(OH－) B．c(HX) < c(X－)C．c(X－) + c(HX) = 2 c(Na+) D．c(HX) + c(H+) =c(Na+) + c(OH－)6、在Na2S溶液中下列关系不正确的是A．c(Na+) =2c(HS－) +2c(S2－) +c(H2S) B．c(Na+) +c(H+)=c(OH－)+c(HS－)+2c(S2－)C．c(Na+)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－) D．c(OH－)=c(HS－)+c(H+)+c(H2S)7、等体积等浓度的MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后,混合溶液中有关离子浓度的关系正确的是A.c(M+)＞c(OH-)＞c(A-)＞c(H+)B. c(M+)＞c(A-)＞c(H+)＞c(OH-)C.c(M+)＞c(A-)＞c(OH-)＞c(H+)D. c(M+)+ c(H+) =c(A-)+ c(OH-)8、一元酸HA溶液中，加入一定量强碱MOH溶液后，恰好完全反应，反应后的溶液中，下列判断正确的是( )A．[A-]≥[M+] B．[A-]≤[M+] C．若MA不水解,则[OH-]<[A-] D．若MA水解,则[OH-]>[A-]9、下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是A 10mL0.1mol·L－1氨水与10mL0.1mol·L－1盐酸混合：c(Cl－)>c(NH4+)>c(OH－)>c(H+)B．10mL0.1mol·L－1NH4Cl与5mL0.2mol·L－1NaOH溶液混合：c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)C．10mL0.1mol·L－1CH3COOH溶液与5mL0.2mol·L－1NaOH溶液混合：c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)D．10mL0.5mol·L－1CH3COONa溶液与6mL1mol·L－1盐酸混合：c(Cl-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)10、物质的量浓度相同的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后，溶液中离子浓度关系错误的是A．c(Na+) + c(H+)＝c(OH－) + c(CH3COO－)B ．c(CH 3COOH) + c(CH 3COO －)＝2c(Na +)C ．c(CH 3COO －)＞c(Na +)＞c(CH 3COOH)＞c(H +)＞c(OH －)D ．c(CH 3COO －)＞c(Na +)＞c(H +)＞c(CH 3COOH)＞c(OH －)11、(05江苏)常温下将稀NaOH 溶液与稀CH 3COOH 溶液混合，不可能．．．出现的结果是 A ．pH ＞ 7，且c (OH —) ＞ c (Na +) ＞ c (H +) ＞ c (CH 3COO —)B ．pH ＞ 7，且c (Na +) + c (H +) = c (OH —) + c (CH 3COO —)C ．pH ＜ 7，且c (CH 3COO —) ＞c (H +) ＞ c (Na +) ＞ c (OH —)D ．pH ＝ 7，且c (CH 3COO —) ＞ c (Na +) ＞ c (H +) = c (OH —)12、PH ＝2的盐酸与PH ＝12的氨水等体积混合，在混合溶液中离子浓度大小关系正确的是A ．c(NH 4+)＝c(Cl －)B ．c(Cl －)＞c(NH 4+)＞c(H +)＞c(OH －)C ．c(NH 4+)＞c(Cl －)＞c(OH －)＞c(H +)D ．c(OH －)＝c(NH 3·H 2O)－c(H +)13、（2009年高考全国理综Ⅱ、10题）用0.10mol/L 的盐酸溶液滴定0.10mol/L 的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是：（ ）A. c(NH 4+)＞c(Cl-), c(OH -)＞c(H+)B. c(NH 4+)=c(Cl-); c(OH -)= c(H +)C. c(Cl-)＞c(NH 4+), c(OH -)＞c(H+)D. c(Cl-)＞c(NH 4+), c(H+)＞c(OH -)14、(09上海)根据右表提供的数据，判断在等浓度的NaClO 、3NaHCO 混合溶液中，各种离子浓度关系正确的是 ( )A ．3(HCO )(ClO )(OH )c c c --->>B ．3(ClO )(HCO )(H )c c c --+>>C ．323(HClO)(ClO )(HCO )(H CO )c c c c --+=+D ．+3(Na )(H )(HCO )(ClO )(OH )c c c c c +---+=++15、(09广东)下列浓度关系正确的是 ( )A ．氯水中：c(Cl 2)＝2[c(ClO －)+c(Cl －)+c(HClO)]B ．氯水中：c(Cl －)＞c(H +)＞c(OH －)＞c(ClO －)C ．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na +)＝c(CH 3COO －)D ．Na 2CO 3溶液中：c(Na +)＞c(CO 32－)＞c(OH －)＞c(HCO 3－)＞c(H +)16．(09北京)有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol/L 的2种溶液混合而成：①CH 3COONa与HCl ；②CH3COONa 与NaOH ；③CH 3COONa 与NaCl ；④CH 3COONa 与NaHCO 3 。