重量法测定氟硅酸钾含量
氟硅酸钾容量法测定硅分析方法释义
【文章编号】:1672-4011(2006)04-0063-02氟硅酸钾容量法测定硅分析方法释义曾宪梅(四川省建材工业科学研究院) 【中图分类号】:T Q17211+4 【文献标识码】:B硅酸在溶液中有α、β、γ三种型态,α型是正硅酸,呈离子或分子状态(分散状),γ型则是重合的高分子状态,是一种胶体,β型是介于α和γ之间的。
在实际分析而应摒弃,重机关报取样深矿。
其基理在于酸化时应从速跃过PH6-8这个区间,使硅酸从α正硅酸型态存留于溶液中。
为避免此情况发生,可将碱性深液从速注入过量的强酸中,溶液应呈清彻透明状。
祥品称后,加数滴无水乙醇,湿润矿样,如在高温炉中矿,不得紧闭炉门,应留一缝隙,以免熔融物爬向坩埚外部而溢出,温度至700℃时保持10分钟,不得延长,取出时,小心摇动坩埚,以助熔矿完全。
熔矿时称取样品的多少。
样品中Si O2含量控制宜在350毫克以下。
K OH熔剂比用NaH好,因氟硅酸钠溶解度比氟硅酸钾溶解度大(在1715℃时,100毫升水中溶解度分另显01652和01120克)。
为了减少铝(钛)的干扰,通常在有HNO s的介质中酸度3-6N为宜,K A1F4深介度比在HC1介质中大得多。
酸度太低,易形成其它盐类的氟的氟化物沉淀,影响测定,酸度过高,会增加K2SiF6的溶介度,而使结果偏低。
实验表明,以硝酸一盐酸混合酸为宜,硝酸应多于盐酸比例,硝酸稍多无影响,低则会引起氟硅酸钾沉淀不完全。
为了使K2SiF6淀完全,溶液中必须加入过量KC1及定量KF,若加入量不足,会使K A1F4沉淀而干扰沉淀,在水介时滴定的异常现象是滴定终点不稳定,不断褪色,溶介中出现白色絮状沉淀,结果明显偏高。
高含量钛的干扰可用H2O2或在沉淀前加3-4克Na2C244消除。
有硫酸、磷酸的存在,不利于沉淀的形成,致使结果偏低。
实验表明:在60～70毫升体积中沉淀,含铝量大于硅时,KF应加入约115克,硅量大于铝时,则应加入KF210克。
氟硅酸钾容量法测定硅铁中硅含量
氟硅酸钾容量法测定硅铁中硅含量采用重量法测定硅储量，结果比较准确，但费时，对于大批量的样品测定，无论是使用器皿还是测定速度，都难以满足要求。
2001年，国家检疫检验总局批准颁发的行业标准SN/T1014?1－2001《氟硅酸钾容量法测定硅量》，简便、快捷、准确，而且同时能进行大批量样品测定，达到了重量法难以达到的目的。
在这一方法中，应注意溶样、过滤、洗涤、中和游离酸四个步骤的具体操作。
溶样时，氢氟酸应逐滴加入，边摇边加，使产生的反应热迅速扩散，同时严禁将氢氟酸滴在试样集中的地方，否则将产生浓的黄烟，局部温升超过600摄氏度，使硅形成SiF4挥发损失。
过滤和洗涤环节，要求洗涤次数和洗液用量尽量一致，洗液中虽因KC1的同离子效应防止水解，但因洗液量不一致，仍不可避免地出现因K2SiF6沉淀水解量不等而造成测定误差。
中和游离酸。
应保持速度一致，中和终点颜色深度一致，防止过滴和游离酸因滤纸包容导致的中和不彻底。
沸水水解时，应保持中性沸水用量一致，最终达到滴定颜色深度一致。
上述四个步骤，都将对测定结果带来影响，但操作熟练的化验人员测出的测定值重现性较好。
因此，作为化验人员，应认真掌握每个步骤的操作要点，提高测定的准确性。
分析化学追求的目标就是快速、准确、操作方便，在条件许可的情况下提高优质分析仪器的使用普及率，尽量减少人为影响因素，检测水平一定会提高。
硅铁是一种多孔的不均匀体，同一锭模中的不同部位硅含量都有差别。
锭模熔坑部合金锭会局部超厚，会出现黄带、疏松、粉化、夹渣等现象，都会使合金中局部硅含量偏低。
用组合锭模从同一水口箱浇注的合金锭，其后半部合金比前半部合金的硅含量的测定与取样方式、取样部位关系密切。
部分合金产品会出现局部超厚现象。
厚度达150mm以上时，其合金中层粉化层硅含量有的低于60％，而上表层厚度达20mm时，其合金硅含量有的将大于80％，两者相差甚远。
因此，“GB2272－87标准”中严格规定，FeSi75系列硅铁锭厚度不得大于100mm，FeSi65锭厚度不得大于80mm，硅的偏析不得大于1％。
工业氟化钾标准说明
修订工业无水氟化钾化工行业标准编制说明（征求意见稿）一任务来源根据国家发展和改革委员会办公厅文件“发改办工业[2006]1093号《国家发展改革委办公厅关于印发2006年行业标准项目计划的通知》的要求，在2006年～2007年内完成HG/T 2829—1997《工业无水氟化钾》化工行业标准的修订工作。
该标准由天津化工研究设计院、新乡市黄河精细化工有限公司、多氟多化工股份有限公司共同起草，由全国化学标准化技术委员会无机化工分会负责技术归口。
二产品概况1 产品性质分子式：KF分子量：58.10无色立方晶体。
具潮解性。
相对密度2.48。
熔点858℃。
沸点1505℃。
折射率1.363。
易溶于水，能溶于氢氟酸和液氨，微溶于醇及丙酮。
水溶液呈碱性，能腐蚀玻璃及瓷器。
加热至升华温度时才少许分解，但熔融氟化钾的活性较大，能腐蚀耐火物质。
与过氧化氢可形成加成物KF·H2O2。
水合物有两种：KF·2H2O和KF·4H2O。
低于40.2℃时，水溶液中可结晶得到二水物，系单斜晶体，41℃时可自溶于结晶水中。
有毒。
2 产品用途用于玻璃雕刻、食物防腐、电镀。
可用作焊接助熔剂、杀虫剂、有机化合物的氟化剂、催化剂、吸收剂（吸收氟化氢和水分）等。
也是制取氟化氢钾的原料。
3 生产工艺中和法在中和池内用水溶解固体氢氧化钾，然后通入无水氢氟酸（或40％氢氟酸）进行反应，至pH7～8时，停止通入氢氟酸，静止沉降24小时，所得澄清液（含氟化钾40％左右）送至真空蒸发器进行真空浓缩（压力为79993Pa），待溶液中含有大部分结晶时，再经过滤、真空干燥6小时，制得氟化钾成品。
其反应式如下：KOH+HF→KF+H2O三制定标准的原则和依据1 编制原则1.1 积极采用国际标准和国外先进标准；1.2 有利于促进技术进步，提高产品质量；1.3有利于合理利用资源，提高经济效益；1.4 符合用户要求，保护消费者利益，促进对外贸易。
氟硅酸钾容量法测定硅铁合金中硅含量影响因素及对策探讨
目前化学法测定硅铁中硅含量的方法主要有 重量法和氟硅酸钾容量法。其中重量法操作较复 杂繁琐，分析周期长。氟硅酸钾容量法相对来说 具有操作简便及快速准确的特点。在上世纪七十 年代中后期以来，氟硅酸钾容量法通过许多化验 工作者的试验研究，使这个方法日见成熟，并且 得到推广和普及，已在建材、地质、冶金等行业 广泛应用。目前我公司的硅铁、硅锰、硅球等物 料均采用氟硅酸钾容量法检测硅含量，该方法操 作步骤及干扰因素较多，操作不慎容易出现误差， 笔者通过多年实践经验的积累，对氟硅酸钾容量 法测定硅铁合金中硅含量的影响因素进行了分析 和探讨，同时提出相应的解决措施与同行进行交 流学习。
涟钢科技与管理
2019 年第 2 期
氟硅酸钾容量法测定硅铁合金中硅含量 影响因素及对策探讨
易凤兰
（涟钢质量部）
摘 要 本文对氟硅酸钾容量法测定硅铁合金中硅含量的影响因素逐一进行分析，并提出了相应的解决措施 和办法，对减少测量误差，提高检测结果的准确性具有较强的指导作用。 关键词 氟硅酸钾容量法；硅铁；硅含量；影响因素；对策
——10%的硝酸钾溶液，使用前现配，效果也比 较好。
b. 为防止沉淀在洗涤过程中有溶解的风险， 过滤沉淀前可直接用洗液在塑料漏斗上调制滤 纸，如果用水调制的滤纸，那么调好后一定要用 洗液洗漏斗和滤纸三次以上，将滤纸上的水洗 净，留在滤纸上的溶液和洗液达到平衡，完全一 致。在洗涤时要少量多次转移全部沉淀，洗涤时 动作要迅速，严格控制洗涤次数和用量，在前一 次全部滤干后再洗第二遍，同时要求所有样品洗 涤次数和用量尽量保持一致，尽管洗液中的硝酸 钾因同离子效应抑制沉淀的水解，但因洗液用量 不一致，仍然不可避免因沉淀水解量不同带来的 测定误差。
2.3 生成氟硅酸钾沉淀的最佳条件
2.3.1 沉淀的介质和酸度 介质可以是盐酸、硝酸或盐酸和硝酸的混合
四苯硼酸钾重量法测定氟硼酸钾含量
倾泻法反复洗涤沉淀 5~7 次，每次约用洗涤液 5 mL， 氟化物会腐蚀坩埚,为保证完全蒸 去氟化物,再 加 5
直至将全部沉淀转移至玻璃坩埚中 ，用少量洗涤液 mL 硫酸重复蒸干一次。
洗涤烧杯，最后用乙醇洗涤烧杯两次，每次用量约 5 3.2 干扰离子的影响
mL。
铁铝钙镁等金属离子会干扰测定,可加入 EDTA,
33精密度试验取氟硼酸钾按试验方法测定n8精密度测定见表982034回收率试验称取样品1g精确至00002置于100ml准确加入氯化钾标准溶液分别为10mlml再按测定方法进行结果见表回收率试验编号测定总量g样品量g加标量g回收率0332201402019239880332801402019231002029580142501539996029600142501539997结语本文采用四苯硼酸钾重量法测定氟硼酸钾含量具有较高的精密度和较好的回收率加标回收996100
六水氯化镁溶液：100 g/L； 四苯硼酸酸钠沉淀剂：溶解 15 g 四苯硼酸酸钠
收 稿 日 期 ：2008-12-29 作者简介：施建忠（1966-），男 ，工 程 师 ，毕 业 于 华 东 理 工 大 学，1987 年参加工作以来一直从事分析检测。
于 960 mL 水中，加 8 mL 氢氧化钠溶液和 20 mL 六 水氯化镁溶液，搅拌 15 min，静置后，用滤纸过滤；
关键词：氟硼酸钾；四苯硼钾；重量法
氟硼酸钾主要用作焊药助熔剂，还用作热固性 树脂，树脂磨轮的磨料及制备三氟化硼和其他氟盐 的原料，其主含量的测定方法一般采用氢氧化钠容 量 法[1﹙] 即 将 发 布 的 国 家 推 荐 性 标 准﹚，重 量 法[2]等 ， 这些方法主要测定样品中的阴离子, 来求得氟硼酸 钾含量，如果样品中其他阳离子含量较高时，测定 的准确度就会下降，本文主要采用四苯硼酸钾重量 法 测 [3-4] 定 氟 硼 酸 钾 含 量 ，通 过 精 密 度 ，回 收 率 等 试 验，能得到满意的效果。
氟硅酸钾容量法测定铁合金中硅含量的研究
Ｆｕ Ｘｉ ａ ｏ － ｓ ｈ ａ ｎ
（ Ｔ ｈ ｅ Ｑ ｕ ａ ｌ ｉ ｔ ｙ ａ ｎ ｄＣ ａ ｌ ｃ ｕ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎＤ ｅ ｐ ａ ｒ ｔ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ Ｓ ａ ｎ ｍｉ ｎ ｇ Ｉ ｒ ｏ ｎ＆Ｓ ｔ ｅ ｅ ｌ Ｇ ｒ ｏ ｕ ｐＬ Ｌ Ｃ ｏ ｆ Ｆ ｕ ｊ ｉ ａ ｎ ， Ｓ ａ ｎ ｍｉ ｎ ｇ ， Ｆ ｕ ｊ ｉ ａ ｎ ３ ６ ５ ０ ０ ０， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｔ ｈ ｒ ｏ ｕ ｇ ｈ ａ ｃ ｃ ｅ ｓ ｓ ｔ ｏ ｉ ｎ ｆ ｏ ｒ ｍａ ｔ ｉ ｏ ｎ， ｗｅ ｃ ｏ ｎ ｔ ｉ ｎ ｕ ｅ ｔ ｏ ｅ ｘ ｐ ｅ ｉ ｒ ｍｅ ｎ ｔ ，ｄ ｕ ｒ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈ ｅ ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍｅ ｎ ｔ ｔ ｏ ｔ ｒ ａ ｃ ｋ ｅ ｖ ｅ ｒ ｙ ａ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ａ ｎ ｄ ａ ｎ ｌｙ ａ － ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍｅ ｎ ｔ ｌ ａ ｄ ａ ｔ ａ ． ｅ ｖ ｅ ｎ ｔ ｕ ｌｌ ａ ｙ ｅ ｓ ｔ ａ ｂ ｌ ｉ ｓ ｈ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅ ｏ ｐ ｔ ｉ ｍｕ ｍ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ． Ｔ ｈ ｉ ｓ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｉ ｓ ｓ ｕ ｉ ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ｆ ｏ ｒ ａ ｎ ｌｙ ａ ｓ ｉ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｌ ｉ ｃ ｏ ｎ ｃ ｏ ｎ －
氟硅酸钾法测定二氧化硅方法的原理、实践、应用介绍
氟硅酸钾法测定二氧化硅方法的原理、实践、应用上世纪七十年代以前,常量硅的测定主要应用重量法,1862年Stolba、1926年Trevere曾提出过氟硅酸钾使用于测定硅的滴定法,但都因为不稳定未能推广开来.上世纪七十年代初,国内外提出了许多实用的方法,也有许多实验室提出了用于不同样品的操作规程,当时问题较多,七十年代中期氟硅酸钾滴定法国内日见成熟并且得到推广和普及.实际使用中证实氟硅酸钾滴定法测定硅,是测定常量硅的快、准的方法之一,虽然它使用较多的乙醇,但从总的来看成本不会超过重量法,又能达到快速准确测定硅的目的,所以推广的非常好非常快,这都是深入研究克服了许多缺点,才能有强有力的生命力。
上个世纪.七十年代中后期它代替了大多数原来是由重量法测定的样品.成为测定常量二氧化硅广泛使用的方法之一。
一. 原理：二氧化硅滴定分析方法都是间接测定方法，氟硅酸钾容量法是应用最广泛的一种，确切的说应该是氟硅酸钾沉淀分离—酸碱碱滴定法。
其原理是含硅的样品，经与苛性碱、碳酸钠等共融时生成可溶性硅酸盐，可溶性硅酸盐在大量氯化钾及F-存在下定量生成氟硅酸钾（K2SiF6）沉淀。
氟硅酸钾在沸水中分解析出氢氟酸（HF），以标准氢氧化钠溶液滴定。
间接计算出二氧化硅的含量。
主要反应：SiO2＋2NaOH＝Na2SiO3＝＋H2O (1)Na2SiO3＝＋2HCl＝H2SiO3＝＋2NaCl (2)H 2SiO3＝＋3H2F2＝H2SiF63H2O (3)H 2SiF62KCl＝K2SiF6↓＋2HCl (4)K 2SiF6＋3H2O = 4HF＋H2SiO3＋2KF (5)HF ＋NaOH = NaF＋H2O (6)上面（1）是表示含硅样品的分解，也可用HF分解样品。
（2）分解后的试样中的硅酸盐在HCl存在下转化为可溶性的H2SiO3（3）（4）H2SiO3在大量氯化钾及F－存在下生成K2SiF6沉淀（5）K2SiF6沉淀溶解生成HF（6）以氢氧化钠标准溶液滴定HF，间接测定硅含量。
氟硅酸钾容量法检测硅的改进
捍卫生活品质 推动产业升级氟硅酸钾容量法检测硅的改进乔锦华 梁国军 （1.国家镁及镁合金产品质量监督检验中心，河南鹤壁 458030；2.鹤壁万德芙镁科技有限公司，河南鹤壁 458030 ）摘要：改进后的氟硅酸钾容量法检测硅含量用固体硝酸钾代替硝酸钾饱和溶液，用K-醇液代替酒石酸-尿素混合液，更加促进氟硅酸钾沉淀生成完全，洗涤次数由原来的十余次减少至三次，缩短了分析时间，大量实验证明了该方法操作简便、快速、重现性好、准确度高，提高了工作效率，满足生产化验需求。
关键词：氟硅酸钾； 沉淀； 过滤；滴定；改进中图分类号：O652.1 文献标识码：A DOI：10.19541/ki.issn 1004-4108.2019.02.023镁合金做为最轻的金属结构材料，因其密度小、比强度高，易于回收利用等优点，被誉为“二十一世纪的绿色金属材料”。
我国是镁生产大国，镁产量占世界总产量的80%以上，硅铁是我国皮江法炼镁的重要还原剂，在金属镁的冶炼过程中硅铁可将白云石中的氧化镁置换出来，每生产一吨金属镁大约消耗1.2吨左右的硅铁，对金属镁生产起着重要的作用，因此对硅铁合金中硅含量的测定十分重要。
目前，硅铁合金中硅含量的检测方法主要是高氯酸脱水重量法[1]、氟硅酸钾容量法[2]、比重法[3]，高氯酸脱水重量法虽然检验结果较准确，但操作繁琐、检验时间较长，不能同时进行多批次样品检验。
比重法虽然操作简单，检验时间短，但准确性较差，而氟硅酸钾容量法具备分析速度快、检测方法简便、检测结果准确、可以同时进行多批次产品分析检测的优点而被生产单位普通采用。
1 实验部分1.1 实验原理试样以硝酸和氢氟酸分解，使硅转化为硅氟酸，在有过量钾离子存在下，氟硅铬离子形成难溶的氟硅酸钾沉淀，将生成的氟硅酸钾沉淀过滤，然后加入沸水使氟硅酸钾沉淀水解，水解生成当量于硅的氢氟酸，此氢氟酸用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，化学反应如下：SiF62-+2k+→k2SiF6k2SiF6↓+3H2O→2KF+H2SiO3+4HFHF+NaOH=NaF+H2O 1.2 试剂硝酸（ρ1.42）；氢氟酸（40%）；硝酸钾；硝酸钾洗涤液：5 g硝酸钾溶于80 mL水，加入20 mL无水乙醇；K-醇液：5 g硝酸钾溶于50 mL水，加入50 mL无水乙醇；中性沸水：将蒸馏水或离子交换水煮15 min，以酚酞（1%）为指示剂，滴加氢氧化钠标准滴定溶液（0.2 mol/L）；氢氧化钠标准滴定溶液（0.1 mol/L）。
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重量法测定氟硅酸钾含量
试剂
仪器
样品处理
取干燥样品约0.5g，加入浓硫酸约5ml，不时转动烧杯，待生成气泡量较小后稍加热至无气泡产生。
冷却，加入1-2滴酚酞，加入10mol/L的氢氧化钠溶液中和至粉红色，并过量1ml。
将溶液转移至100ml容量瓶中定容。
以上操作均需在通风厨中进行。
待溶液澄清后取上清液20ml进行测试。
沉淀
在测试液中加入EDTA溶液20ml，加热15min后冷却至室温。
搅拌下加入四苯硼酸钠50ml，继续搅拌1min后静置15min以上。
取砂芯玻璃坩埚加入合适大小的滤纸，干燥半小时，在干燥器内冷却10min后称重记为m1，将静置过的溶液用倾滤法进行抽滤。
沉淀用烧杯及滤饼用四苯硼酸钠洗液洗涤5~7次，蒸馏水洗涤2次即可。
将玻璃坩埚放入烘箱在125℃下干燥2小时后取出，冷却10min后称重记为m2。