丙酮碘化反应的速率方程

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实验十五丙酮碘化反应的速率方程

实验十五丙酮碘化反应的速率方程

实验十五丙酮碘化反应的速率方程Ⅰ、目的要求1.掌握用孤立法确定反应级数的方法。

2.测定酸催化作用下丙酮碘化反应的速率常数。

3.通过本实验加深对复杂反应特征的理解。

4.掌握分光光度计的使用方法。

Ⅱ、基本原理酸溶液中丙酮碘化反应是一个复杂反应,反应式为该反应由氢离子催化。

假定速率方程为式中:r为反应速率,c(A)、c(H+)、c(I2)分别为丙酮、盐酸、碘的浓度(mol〃dm-3),k为速率常数,指数x、y、z分别为丙酮、氢离子和碘的反应级数。

速率、速率常数以及反应级数均可由实验测定。

因为碘在可见光区有一个吸收带,而在这个吸收带中盐酸和丙酮没有明显的吸收,所以可采用分光光度法直接观察碘浓度的变化,以跟踪反应的进程。

在本实验条件下,实验将证明丙酮碘化反应对碘是零级反应,即z为零。

由于反应并不停留在一元碘化丙酮上,还会继续反应下去。

故采用初始速率法,测量开始一段的反应速率。

因此,丙酮和酸应大大的过量,而用少量的碘来限制反应程度。

这样,在碘完全消耗前,丙酮和酸的浓度基本保持不变。

由于反应速率与碘的浓度无关(除非在很高的酸度下),因而直到全部碘消耗完以前,速率是常数。

即r = k c(A)x c(H+)y=常数(3)因此,将c(I2)对时间t作图为一直线,其斜率即为反应速率。

为了测定指数x,至少需进行两次实验。

在这两次实验中,丙酮初始浓度不同,而氢离子的初始浓度相同。

若用脚注Ⅰ、Ⅱ分别表示这两次实验,则c(AⅡ) = u c(AⅠ),c(H+Ⅱ) = c(H+Ⅰ)。

由式(3)可以得到同理,可求指数y 。

假设c(A Ⅲ)=c(A Ⅰ),而c(H +Ⅲ)=ωc(H +Ⅰ),可得出根据式(2),由指数、反应速率和浓度数据可以算出速率常数k 。

由两个或两个以上温度的速率常数,根据阿仑尼乌斯关系式可以估算反应的活化能Ea 。

本实验中,通过测定溶液对510nm 光的吸收来确定碘的浓度。

溶液的吸光度A 与浓度c 的关系为 A=K cd (9)式中:A 为吸光度,K 为吸收系数,d 为溶液厚度,c 为溶液的浓度(mol 〃dm -3)。

_丙酮碘化反应速率方程的测定

_丙酮碘化反应速率方程的测定
lg T LC I 2
式中,T 为透光率,L 为比色槽的光径长度, 为 摩尔吸收系数。
以 lg T LC I 式对反应时间t求导,则
2
d lg T dt
L
dC I2 dt
L
式中 L 可通过测定一已知浓度的碘溶液的透光率测出
作 lg T ~ t 关系图,得到一条直线,由直线斜率结合 测定出来的 L 值,可以求得反应体系的反应速率
ln k 2 ln k 1 Ea R ( 1 T1 1 T2 )
仪器试剂
仪器:721型分光光度计 一套 50ml容量瓶各 5个
5ml移液管3支 试剂:0.0200 mol∙dm-3 I¯ 溶液 2.5000 mol∙dm-3 3 丙酮溶液 1.000 mol∙dm-3盐酸溶液。
实验步骤
1、接通721型分光光度计的电源,选择入射光波长为565nm,灵 敏度为“2”或“3”,打开比色皿暗盒盖,调节“0”电位器使电 表指针为“0”,然后关上暗盒盖,比色皿座处于蒸馏水校正位 置,调节“100%”电位器,使刻度盘指针达到满刻度,仪器预 热20min。
丙酮碘化反应速率方程 的测定
广西师范大学化学化工学院
实验目的

掌握用孤立法确定反应级数的原理和方法;
测定酸催化作用下丙酮碘化反应的反应级数、 速率常数及活化能; 初步认识复杂反应机理,了解复杂反应的表观 速率常数的求算方法; 进一步掌握分光光度计的使用方法。
ห้องสมุดไป่ตู้

实验原理
1. 丙酮碘化反应的速率方程



配制样品要准确。
数据记录和处理
按实验讲义上的格式记录和处理。
思考题

动力学实验中,正确计量时间是实验的关键。本实验 中从反应开始到起算反应时间,中间有一段不算很短 的操作时间。这对实验有无影响?为什么? 影响本实验结果的主要因素是什么?

丙酮碘化反应的速率方程实验报告

丙酮碘化反应的速率方程实验报告

实验五 丙酮碘化反应的速率方程一. 实验目的1.掌握用孤立法确定反应级数的方法;2. 测定酸催化作用下丙酮碘化反应的速率常数; 3.通过本实验加深对复杂反应特征的理解。

二. 实验原理孤立法,即设计一系列溶液,其中只有某一种物质的浓度不同,而其他物质的浓度均相同,借此可以求得反应对该物质的级数。

同样亦可得到各种作用物的级数,从而确立速率方程。

丙酮碘化是一个复杂反应,其反应式为CH 3COCH 3+I 2CH 3CCH 2I O +H ++I -H +设丙酮碘化反应速率方程式为:zI y HCL x COCH CH I C C kC dtdC 2332⋅⋅=-(1) 式中k 为反应速率常数,指数x 、y 、z 分别为丙酮,酸和碘的反应级数。

将该式取对数后可得:2332lg lg lg lg lg I HCL OCH CH I C z C y C x k dtdC +++=⎪⎪⎭⎫⎝⎛- (2) 在上述三种物质中,固定其中两种物质的浓度,配置第三种物质浓度不同的一系列溶液,则反应速率只是该物质浓度的函数。

以lg(-dC 碘/dt)对该组分浓度的对数作图,所得直线即为该物质在此反应中的反应级数。

同理,可得其他两个物质的反应级数。

碘在可见光区有很宽的吸收带,可用分光光度计测定反应过程中碘浓度随时间变化 的关系。

按照比尔定律可得:20lg lg A I abC I I T =⎪⎪⎭⎫⎝⎛-=-= (3) 式中A 为吸光度,T 为透光率,I 和I 0分别为某一特定波长的光线通过待测溶液和空白溶液后的光强,a 为吸光系数,b 为样品池光径长度,以A 对时间t 作图,斜率为ab(-dC 碘/dt).测得a 和b ,可算出反应速率。

若C 丙酮≈C HCl ﹥﹥C 碘 ,发现A 对t 作图后得一直线。

显然只有在(-dC 碘/dt)不随时间改变时才成立,意味着反应速率与碘的浓度无关,从而得知该反应对碘的级数为零。

当控制碘为变量时,反应过程中可认为丙酮和盐酸的浓度不变,又因为z 为0,则由(2)积分可得:)(酸丙碘碘12yx21t C C t kC C -=-将(3)代入后可得:yx C ab t t A k 酸丙)(C 11A 1221**--= 三. 仪器与试剂722分光光度计 1套 丙酮标准液 (2.mol ·dm -3)超级恒温槽 1套 HCl 标准液 (1.9355mol ·dm -3)秒表 1块 I 2标准液 (0.01 mol ·dm -3) 容量瓶(25ml ) 7个 刻度移液管(5 ml ) 各3支四. 实验步骤1.打开分光光度计,将波长调至470nm 处;2.用蒸馏水作为参比溶液,反复将分光光度计调整0T 、100T ; 3.用分光光度计测量ab 的数值以便于算出反应速率;即测0.001mol/l 碘液的吸光度; 4.按表中各物质用量配置溶液,分别测其吸光度随时间的变化数值。

丙酮碘化反应的速率方程实验讲案及预试数据处理

丙酮碘化反应的速率方程实验讲案及预试数据处理

丙酮碘化反应的速率方程实验讲案及预试数据处理丙酮碘化反应的速率方程实验讲案及预试数据处理一、实验目的1.学习丙酮碘化反应的原理和方法。

2.通过实验测定丙酮碘化反应的速率方程。

3.了解浓度、温度等因素对反应速率的影响。

二、实验原理丙酮碘化反应是一个典型的二级反应,其反应方程式为:CH3COCH3 + I2 → CH3COCH2I + HI该反应的速率方程可以表示为:r = k[CH3COCH3][I2]其中,r为反应速率,[CH3COCH3]和[I2]分别为丙酮和碘的浓度,k为反应速率常数。

在本实验中,我们将通过改变丙酮和碘的浓度,测定不同浓度下的反应速率,进而求得反应速率常数k。

三、实验步骤1.准备好实验器材:恒温水浴、试管、移液管、计时器、分光光度计等。

2.配制不同浓度的丙酮和碘溶液。

3.将试管放入恒温水浴中,加入一定量的丙酮和碘溶液,开始计时。

4.定时取样,使用分光光度计测定碘的浓度。

5.根据测定的碘浓度计算反应速率。

6.重复实验,得到多组数据。

7.对数据进行处理和分析,求得反应速率常数k。

四、预试数据处理在进行正式实验前,我们可以通过预实验来确定一些实验参数,如适宜的反应温度和反应时间等。

以下是预试数据处理的过程:1.确定适宜的反应温度:在不同的温度下进行预实验,观察反应速率的变化。

根据实验结果选择适宜的反应温度。

2.确定适宜的反应时间:在确定的反应温度下进行预实验,观察反应速率随时间的变化。

根据实验结果选择适宜的反应时间。

3.确定适宜的丙酮和碘的浓度范围:在确定的反应温度和反应时间下进行预实验,观察不同浓度的丙酮和碘对反应速率的影响。

根据实验结果选择适宜的丙酮和碘的浓度范围。

4.根据预实验的结果,确定正式实验的条件和参数。

五、正式实验数据处理在正式实验中,我们将按照确定的实验条件和参数进行实验,得到多组数据。

以下是正式实验数据处理的过程:1.根据测定的碘浓度计算反应速率。

2.将反应速率与丙酮和碘的浓度进行拟合,得到反应速率方程。

实验 丙酮碘化反应速率常数的测定

实验 丙酮碘化反应速率常数的测定

实验丙酮碘化反应速率常数的测定实验目的:通过测定丙酮和碘化钾的反应速率及温度的变化,确定丙酮碘化反应的速率常数及反应的活化能。

实验原理:丙酮碘化反应的化学方程式为:CH3COCH3 + I2 → CH3COCH2I + HI在反应中,碘化钾不是反应物,它仅仅是反应的催化剂。

反应过程中,丙酮作为亲核试剂参与反应,碘作为电子受体参与反应。

反应速率服从于速率方程式:v = k[CH3COCH3][I2]式中,v为反应速率,k为反应速率常数,[CH3COCH3]和[I2]为反应物的浓度。

由速率方程式可得到反应的速率常数:实验材料:1. 丙酮2. 纯净碘化钾晶体3. 磷酸铵铵水溶液4. 密闭反应瓶5. 外接冷却器6. 烧杯7. 温度计8. 支架、夹子等实验步骤:1. 在烧杯中称取约1g左右的碘化钾晶体,加入适量的磷酸铵铵水溶液搅拌,使其完全溶解,得到约20mL的碘化钾溶液。

2. 在密闭反应瓶中分别加入1mL的丙酮和8mL的碘化钾溶液,并密闭反应瓶。

3. 快速倒置反应瓶数次,将反应物充分混合,然后立即测量反应开始时的温度,并记录。

4. 在恒定的温度下反应,观察反应中溶液的颜色变化,当反应结束时,停止加热,记录反应结束时的温度。

5. 取出反应瓶,立即倒置,用冷水冷却,直到瓶壁不感觉到热度。

然后打开瓶盖,加入适量的富燃料酒精,用火焰特别小心地加热至反应彻底结束。

6. 用氢氧化钠溶液中和反应液,并加入饱和的淀粉溶液,调节至淀粉混浊,根据样品的淀粉容度,用标准硫酸溶液滴定,记录滴定过程中消耗的硫酸滴定液体积。

7. 重复以上步骤,每次改变温度,取三次数据,以平均值作为实验数据。

并制作温度与反应速率的图表。

实验结果:反应温度 t(℃) 20 30 40 50 60滴定体积 V(ml) 第一次实验 8.0 7.5 5.5 4.4 1.8第二次实验 8.1 7.8 5.7 4.5 1.5第三次实验 8.2 7.9 5.6 4.6 1.6平均值 V(ml) 8.1 7.7 5.6 4.5 1.6在图表上,将反应速率(v)取为纵坐标,温度(T)取为横坐标,消耗的当量用在AB 段上画出热力学曲线,用斜率法求出反应速率常数及反应的活化能。

丙酮碘化反应的速率方程实验讲案及预试数据处理

丙酮碘化反应的速率方程实验讲案及预试数据处理

实验:丙酮碘化反应的速率方程一、 目的要求1. 掌握用孤立法确定反应级数的方法2. 测定酸催化作用下丙酮碘化反应的速率常数3. 通过本实验加深对复杂反应特征的理解4. 掌握7200分光光度计的基本原理及使用方法二、 基本原理反 应 式:33232C H C O C H I C H C O C H I I H -++++速率方程:22I xyzA I H dc kc c c dt+-=式中:x,y,z 分别代表丙酮(A )、氢离子、和碘的反应级数。

22lg lg lg lg lg I A I H dc k x c y c z c dt +⎛⎫-=+++ ⎪⎝⎭在三种物质中,固定两种物质的浓度,配制出第三种物质浓度不同的一系列溶液,以2lg I dc dt ⎛⎫- ⎪⎝⎭对该组分浓度的对数作图,所得斜率即为该物质在此反应中的反应级数。

碘在可见光区有一个很宽的吸收带。

可用分光光度计测定浓度随时间的变化关系。

根据朗伯比尔定律:201lglgI I A abc T I===2I A a b c =作A-t 图,其斜率为: 2I dc dA abdtdt=21I dc dA dtab dt-=-如已知a 和b (b=1cm),即可算出反应速率。

若2A I H c c c +≈ ,发现A-t 图为一条直线,说明反应速率与碘的浓度无关,z=0,同时,可认为反应过程中A c 和H c +保持不变,对速率方程积分得:()212221x yI I AH c c kc c t t +-=-122111x y A H A A k t t ab c c +⎛⎫-= ⎪-⎝⎭ 或11x yA H dA k dt ab c c +⎛⎫=- ⎪⎝⎭ 三、 实验步骤实验温度:室温27℃1. 调试分光光度计 2. 测定吸光系数 配制0.001mol .L -1I 2-H 2O 溶液2222.547.50.0250ml ml M I H O H O ml A -−−−−−→−−−→−−−→比色皿测量容量瓶定容 由公式:2I A abc =,计算a ,其中:1b cm =3.反应溶液的配制及测定丙酮浓度不同的反应溶液:22255252.000.0210min 2.00 2.55.0507.510.0ml ml M HC l M I H O H O M m lm l ml A m lm l-−−−−→−−−−−→−−−→−−−−→−−−−→−−−→恒温水浴分别加入比色皿丙酮测量容量瓶定容氢离子浓度不同的反应溶液:2250.02 2.00 2.002.55.0507.510.0ml M I H O M HC l O M m lm l ml A m lm l-−−−−−→−−−−→−−−→−−−−→−−−−→−−−→2分别加入25ml 恒温水浴5ml 比色皿H 10min 丙酮测量容量瓶定容四、 数据处理1. 计算吸光系数由测定已知浓度碘溶液的吸光度值,计算吸光系数(2I a A =)。

丙酮碘化反应的速率方程.docx

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丙酮碘化反应的速率方程一、实验目的1、测定用酸做催化剂时碘化反应的速率常数及活化能。

2、初步认识反应机理,了解复杂反应表观速率常数的求算方法。

二、实验原理0 0H+CH.- C- CH. +12 = CH3-C-CH2I + K + H+J 一般认为该反应按照以下两步进行0H的-C-的目®& CH、— C =CH2OH oI □CH3- C = CH2 + Z2CH. - C- CH2I + /■ + H+平均速率:瞬时速率:v =-NF Zf业。

叫,叶A cV =曲IgT对t作图可得滋直线,直线斜率即总速率常数K。

当其中丙酮浓度与氢离子浓度已知,根据测出不同时刻内酮,酸,碘的混合液对指定波长的透光率,就可求岀反应的总速率常数K。

三、实验步骤1、实验准备配置2mol • dm-3丙酮溶液,配置lmol • dm-3盐酸溶液,配置0.03mol - dm-3的碘溶液。

取五个洁净的50ml容量瓶,取一定量丙酮和盐酸加入容量瓶,编好号。

在室温下,同时将碘溶液加入盛冇丙酮和酸混合液的容量瓶中,用蒸懈水稀释至刻度,混合均匀。

2、透光率100%的校正分光光度让波长调在565nm;狭缝宽度2 (或1)nm;控制面板上工作状态调在透光率档,比色皿屮装满蒸憎水,在光路屮放好, 调整蒸憾水的透光率为100%。

3、测定丙酮电话反应的速率常数将溶液装入比色皿,用帕子擦去残液,按编号置于光路中,测定透光率,并同时开启计时器。

每隔2min读一次透光率,直到光点指在透光率100%为止。

各反应物的用量如下:原始数据:将IgT对时间t作图,得一条直线:y=0.0128x+1.4468 , K二0.0128,即速率常数为0.0128。

将InT对吋间t作图,得一条直线:编号 1 方程:yi =0.0294x+3.3312 ;编号 2 方程:y2=0.0270x+3.6577 ;编号3 方程:y3 =0.0238x+3.7489 ;编号4 方程:y4 =0.0355x4-1.7386。

丙酮碘化反应速率常数的测定

丙酮碘化反应速率常数的测定

丙酮碘化反应速率常数的测定一、实验目的1、掌握利用分光光度法测定酸催化时丙酮碘化反应速度常数及活化能的实验方法。

2、加深对复杂反应特征的理解。

3、掌握2100型分光光度计的使用方法。

二、实验原理丙酮碘化反应方程为:-+++−→−++I H I COCH CH I COCH CH H 23233H +是反应的催化剂,由于丙酮碘化反应本身生成H +,所以这是一个自动催化反应。

实验证明丙酮碘化反应是一个复杂反应,一般认为可分成两步进行,即:3332CH COCH H CH COH CH ++== ⑴ -+++−→−+=I H I COCH CH I CH COH CH 23223 ⑵反应⑴是丙酮的烯醇化反应,反应可逆且进行的很慢。

反应⑵是烯醇的碘化反应,反应快速且能进行到底。

因此,丙酮碘化反应的总速度可认为是由反应⑴所决定,其反应的速率方程可表示为: +=-H A I c kc dtdc 2 ⑶式中+H A I c c c 、、2分别是碘、丙酮、酸的浓度;k 为总反应速率常数。

如果反应物碘是少量的,而丙酮和酸对碘是过量的,则可认为反应过程中丙酮和酸的浓度基本保持不变。

实验又证实:在酸的浓度不太大的情况下,丙酮碘化反应对碘是零级反应,对⑶式积分得:B t c kc c H A I +=-+2 ⑷式中的B 是积分常数。

由2I c 对时间t 作图,可求的反应速率常数k 值。

因碘溶液在可见区有宽的吸收带,而在此吸收带中,盐酸、丙酮、碘化丙酮和碘化钾溶液则没有明显的吸收,所以可采用分光光度法直接测量碘浓度的变化。

根据朗伯—比耳定律: 2I c l a A = ⑸将⑷式代入⑸式得:'A H A k a l c c t B +=-- ⑹ 在⑹式中l a 可通过测定一已知碘浓度的溶液的吸光度A ,代入⑸式而求得。

当A c 、+H c 浓度已知时,只要测出不同时刻反应物的吸光度A ,作A —t 图得一直线,由直线的斜率便可求的反应的速率常数k 值。

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丙酮碘化反应的速率方程一、实验目的1 测定酸作催化剂时丙酮碘化反应中的丙酮和酸的分级数;2 测定不同温度下丙酮碘化反应的速率系数;3 学会用孤立法确定反应级数的方法;4 学习分光光度计的使用。

二、实验原理大多数化学反应均是由若干个基元反应组成的复杂反应。

这类反应的反应速率与反应物浓度间的关系不能用质量作用定律来确定, 只能在一定条件下通过实验来求得。

若有多种物质参加反应, 可以采用孤立法确定各反应组分的分级数,即先改变一种物质的浓度而其它物质的浓度保持不变, 求出反应对该物质的反应分级数。

依次类推, 就可以确定反应对各种物质的反应分级数, 从而建立反应速率方程。

在酸性条件下,丙酮的碘化反应是一个复杂反应,该反应的化学方程式为:CH 3COCH 3 + I 2CH 3COCH 2I + H + + I -此反应中H +作为催化剂,又是反应产物之一,所以这是一个自催化反应。

其反应的速率方程可写为:2+2I αγA I Hd =-d β=c r kc c ct(2-16-1)式中,A 表示丙酮;r 、2I d -d c t表示碘化反应的速率;k 表示反应速率系数;A c 、2I c 、+H c 分别表示丙酮、碘、氢离子的浓度; α、β、γ分别表示丙酮、碘、氢离子的反应分级数。

如果进行两次实验,两次实验中都保持I 2和H +的初始浓度相同,只改变CH 3COCH 3的初始浓度,分别测定在同一温度下的反应速率,则则它们初始速率之比为()()()()αA A 2α1AA 2211⎡⎤⎢⎥==⎢⎥⎣⎦kc c r r kc c α(2-16-2)()()21A A lg(/)lg 2/1=r r c c α (2-16-3)同理可求出 β、γ:()()()++31HH lg(/)lg 3/1=r r cc γ (2-16-4)()()2241I Ilg(/)lg 41=⎛⎫ ⎪⎝⎭r r c /c β (2-16-5)由此可见,只需要做四次实验,就可以求得CH 3COCH 3、I 2、H +的分级数α、β、γ。

由于反应并不停留在丙酮的一元碘代阶段,会进一步发生多元碘代,所以采取初始速率法,测试开始反应一段时间的反应速率。

由于本实验酸浓度较低,事实上丙酮的碘化反应对碘是零级的,即β=0。

如果反应物碘是少量的,而丙酮与酸是过量的,那么反应速率可视为常数,直到碘全部消耗。

这是因为当碘完全反应完毕时, 丙酮和酸的浓度基本保持不变。

在这种情况下,反应速率与碘的浓度无关, 因而直到全部碘消耗完毕以前, 速度是常数。

即2+I γαA H d d =c r =-kc c t(2-16-6)积分得2I =-+c rt B (2-16-7)碘溶液在可见光区有吸收,而本体系中的其它物质如盐酸、丙酮、碘化丙酮和氢化钾都在可见光区没有吸收,所以可以通过分光光度法测定碘对可见光的吸收,从而转化为碘溶液的浓度减小来跟踪反应的进程。

由朗伯-比尔定律可知,在某指定波长下,碘溶液对单色光的吸收符合下列关系式:2I 0'=-=-=I A l g T l gk l c I (2-16-8) 式中:A 为吸光度;T 为透光率;I 为某指定波长的光透过碘溶液后的光强度,0I 为通过蒸馏水后的光强;l 为比色皿的光路长度;'k 为摩尔吸光系数。

将式2-16-7代入式2-16-8中,可得''=+lg T k lrt B (2-16-9)以lgT 对时间t 作图得一条直线,由直线的斜率m 即可求出丙酮碘化反应的反应速率r ,如下式:'=r m /k l (2-16-10)为了求得'k l ,据式(2-16-8)可以测定一系列已知浓度的碘溶液的透光率,以lgT 对溶液浓度2I c 作图得到工作曲线,这是一条直线,其斜率即为-'k l 。

由式2-16-3、2-16-4分别求出CH 3COCH 3、H +的分级数后,结合浓度和反应速率数据,利用2-16-1式就可以计算得到反应速率系数。

在保持H +不变的情况下,测得两个不同温度1T ,2T 下反应的速率系数1k ,2k ,根据阿累尼乌斯方程(2-16-11)可求得反应的活化能a E 。

a 211211ln⎛⎫=- ⎪⎝⎭E k k R T T (2-16-11) 三、仪器及试剂仪器:722型分光光度计1套;超级恒温槽1套;秒表1个; 碘瓶(100 mL )1个;碘瓶(50 mL )9个;移液管(5 mL ,25 mL ) 各3支,移液管(10 mL )1支。

试剂:HCl 标准溶液(1.000 mol/L ); I 2标准溶液(0.0100 mol/L );CH 3COCH 3标准溶液(2.000 mol/L )。

四、实验步骤1.调温调节超级恒温槽的温度为(32±0.1 °C ),将盛有蒸馏水的碘瓶进行恒温10 min 以上。

2.调零开启722型分光光度计,预热5min ,进行零点调节,调节722型分光光度计的波长到560 nm 。

3.调透光率用恒温的蒸馏水淌冼比色皿 3次,装入恒温蒸馏水,用光量调节器将微电计光点调到消光值为0(透光率100%)的位置上。

4.测定不同2I c 的透光率T用移液管分别吸取2、4、6、8、10 mL 的碘标准溶液,注入已编号(5~9号)的5个50 mL 的碘瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,充分混合后放入恒温槽中恒温。

先用5号碘瓶中的碘溶液洗涤比色皿3次,再用该溶液将比色皿注满,测量透光率。

重复测定3次,取其平均值。

同法依次测量6、7、8、9号碘瓶中的溶液透光率。

每次测定前都必须用蒸馏水校正透光率,使之处于“100”。

5.测定不同反应体系的T - t 据取4个(编号为1—4号)洁净、干燥的50 mL 碘瓶,用移液管按表2-16-1的用量,依次移取碘标准溶液、HCl 标准溶液和蒸馏水,塞好瓶塞,将其充分混合。

另取一个洁净、干燥的100 mL 碘瓶,注入浓度为2.000 mol/L 的CH 3COCH 3标准溶液约60 mL ,然后将它们一起置于恒温槽中恒温10 min 。

取出1号碘瓶,用移液管加入恒温的CH 3COCH 3标准溶液15 mL ,迅速摇匀,用此溶液淌洗比色皿3次后注满该溶液,同时按下秒表开始计时,测定其透光率。

每隔1 min 读一次透光率,直到取得10一12个数据为止。

用同样的方法分别测定2、3、4号溶液在不同反应时刻的透光率。

每次测定之前,用蒸馏水将透光率校正至“100”刻度处。

表2-16-1 反应物的用量配比6.将恒温槽的温度调节为(35±0.1 °C ),重复上述步骤3-5,测定另一温度下的实验数据。

五、数据记录及处理1.将实验所测得的数据填入表2-16-2和表2-16-3中。

(1)实验温度T 305.15 K ; 大气压强p 101.325 kPa ; 恒温槽温度T 305.15 K 。

CH 3COCH 3标准溶液浓度 2.000 mol/L ;I 2标准溶液浓度 0.0100 mol/L ; HCl 标准溶液浓度 0.9955 mol/L 。

表2-16-2 透光率与2I c 关系实验数据表2-16-3 透光率与时间关系实验数据(2)实验温度T 308.15 K ; 大气压强p 101.325 kPa ; 恒温槽温度T 308.15 K 。

CH 3COCH 3标准溶液浓度 2.000 mol/L ;I 2标准溶液浓度 0.0100 mol/L ; HCl 标准溶液浓度 0.9955 mol/L 。

表2-16-4 透光率与2I c 关系实验数据表2-16-5 透光率与时间关系实验数据2.用表2-16-2中的数据,以lg T 对碘溶液浓度2I c 作图,求所得直线的斜率m ,即为'k l 。

由图可知:'k l = -m=100.67 L. min -13.用表2-16-3的数据,分别以lg T 对时间t 作图,得四条直线,求出各条直线的斜率m 1、m 2、m 3和m 4;然后根据式2-16-10分别计算反应速率r 1、r 2、r 3和r 4。

由图可知:m1=0.0225 min -1;m2=0.0403 min -1;m3=0.0154 min -1;m4=0.0141 min -1代入'=r m /k l 得:r1=m1/'k l =0.0225/100.67=0.0002235 L. mo l -1.min -1; r2=m2/'k l =0.0403/100.67=0.0004003 L. mo l -1.min -1 r3=m3/'k l =0.0154/100.67=0.0001530 L. mo l -1.min -1; r4=m4/'k l =0.0141/100.67=0.0001401 L. mo l -1.min -14. 参照表2-16-1的用量,分别计算l 、2、3和4号碘瓶中HCl 和CH 3COCH 3的初始浓度;再根据式2-16-3、式2-16-4,计算CH 3COCH 3和H +的分级数α和γ.对丙酮: cA(1)=0.015*2/0.05=0. 6 mol/L ;同理 cA(2)=0.6 mol/L ; cA(3)=0.4 mol/L ; cA(4)=0.4 mol/L 对盐酸:+H c (1)=0.005*0.9955/0.05=0.09955 mol/L ;同理 +H c (2)=0.1991 mol/L ;+H c (3)=0.09955 mol/L ;+H c (4)=0.09955 mol/L 则()()21A A lg(/)lg 2/1=r r c c α=lg(0.0001530/0.0002235)/lg(0.4/0.6)=0.9347相对误差η=(1-0.9347)/1=6.5% ()()()++31HH lg(/)lg 3/1=r r cc γ= lg(0.0004003/0.0002235)/lg(0.1991/0.09955)=0.8408相对误差η=(1-0.8408)/1=15.9%5.根据式2-16-6分别计算四种不同初始浓度的反应速率系数k ,并求其平均值,建立丙酮碘化的反应速率方程式。

由2+I γαA H d d =cr =-kc c t,及r1, cA(1), +H c (1), α,γ得:k1=0.002497 L. mo l -1.min -1同理k2=0.002497 L. mo l -1.min -1;k3=0.002497 L. mo l -1.min -1;k4=0.002287 L. mo l -1.min -1 k11=(k1+k2+k3+k4)/4=(0.002497*3+0.002287)/4=0.002445 L. mo l -1.min -1 则丙酮碘化的反应速率方程式: r=0.002445cA 0.9347 c H+0.84086.由表2-16-4、2-16-5,重复2—5.由图可知:'k l= -m=105 L.min -1由图可知:m1=0.0256 min -1;m2=0.0509 min -1;m3=0.0157 min -1;m4=0.0193 min -1则r1=0.0002438 L. mo l -1.min -1; r2=0.0004848 L. mo l -1.min -1;r3=0.0001495 L. mo l -1.min -1; r4=0.0001838 L. mo l -1.min -1α=1.206; 相对误差η=(1.206-1)/1=20.6%γ=0.9917; 相对误差η=(1-0.9917)/1=0.83%k1=0.00445 L. mo l -1.min -1; k2=0.00445 L. mo l -1.min -1;k3=0.00445 L. mo l -1.min -1;k4=0.00547 L. mo l -1.min -1则k12=0.00471 L. mo l -1.min -1;相对误差η=(0.00528-0.00471)/0.00528=10.8%则丙酮碘化的反应速率方程式:r=0.00471cA1.206 c H+0.99177.将32°C 及35°C 时测得的k 值,代入式2-16-11求出碘化反应的活化能a E 。

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