催化裂解和催化裂化的不同点
石油炼制名词解释

名词解释:1.催化裂化:催化裂化是在0.1~0.3MPa、500℃左右的温度及催化剂作用下,重质原料油发生以裂解为主的一系列化学反应,转化为气体、汽油、柴油、油浆及焦炭的工艺过程。
2.催化剂活性:催化剂的活性就是能加快反应速度的性能。
3.二次燃烧:由过剩O2含量太高,再生器密相床烧焦产生的CO在稀相段或集气室燃烧,放出大量热量而烧坏设备。
4氢转移反应:某烃分子上的氢脱下来立即加到另一烯烃分子上使之饱和的反应。
5碳堆积:再生器烧焦能力低或供氧不足,反应生成的焦炭烧为完全,使催化剂活性及选择性下降,又至使反应时生焦量增大,再生器烧焦更不完全,这样造成恶性循环,使催化剂上焦炭迅速增大,这就是碳堆积。
简答题1.简述催化裂化的化学反应分解反应、异构化反应,氢转移反应,烷基化反应,芳构化反应,烷基化反应、生焦反应2.列出芳烃转化的催化剂种类有酸性催化剂和固体酸,固体酸又分为浸附在适当载体上的质子酸;浸附在适当酸性卤化物,混合氧化物催化剂,贵金属-氧化硅-氧化铝催化剂;分子筛催化剂3.C8芳烃异构化反应所用的催化剂无定型SiO2-Al2O3催化剂,负载型铂催化剂。
ZSM催化剂,HF-BF3催化剂4.简述目前工业上分离对二甲苯的方法?答:深冷结晶法,络合分离法,吸附分离法5.简述开发芳烃转化工艺的原因不同来源的各种芳烃馏分组成是不同的,能得到各种芳烃的产量也不同,因此如果仅从这里取得芳烃,必然导致供需矛盾,所以用该工艺调节芳烃产量为什么催化裂化产物中少C1、C2,多C3、C4?正碳离子分解时不生成<C3、C4的更小正碳离子。
为什么催化裂化产物中多异构烃?伯、仲正碳离子稳定性差,易转化为叔正碳离子。
为什么催化裂化产物中多β烯烃?伯正碳离子易转为仲正碳离子,放出H+形成β烯烃。
催化裂化的原料和产品有什么特点?答:主要原料有:直馏馏分油、常压渣油、脱沥青油、焦化蜡油、减压渣油等。
主要产品有液化气、汽油、柴油、油浆等。
催化裂化与催化裂解(李春义)

1.前言--工艺技术发展概况
移动床催化裂化(TCC)
采用3~5mm的球形催化剂,靠重力从反应器部分移动到再生器部分,再 生剂再用空气提升到固体-空气分离器,催化剂再靠重力进入反应器。 有一个小的侧线,通过扬析除去磨损产生的细粉。 与固定床相比,TCC规模也可以很大,解决了固定床反应器催化剂活性 不断变化的问题。 虽然TCC已经退出了催化裂化的历史舞台,但在其它炼油过程方面,仍 然发挥着作用,如UOP公司的连续催化重整(CCR)和Oleflex脱氢过程。 TCC装置结构复杂。催化剂颗粒较大,再生温度不能超过675oC,要求再 生器和催化剂藏量都比较大。再生器热量较难传到反应器,再生器不得 不靠发生蒸汽来降温,原料必须进行气化。 TCC技术在大规模操作方面与FCC过程无法相比。
1.前言--流化催化裂化(FCC)发展概况
FCC的优点
烟气 再生器 再生剂 料斗 待生剂 料斗 分馏塔 汽油 加热油 重瓦斯油 原料 油气 塔底油 鼓风机
可以用小颗粒催化剂,消除了 内扩散的影响; 固体催化剂循环速率可以在较 宽的范围内调节,操作灵活; 流体与固体可以迅速混合,并 且固体的快速运动极大地改善 了传热效果。
1.前言--催化剂发展概况
80
催化活抗Ni、V污染性能的变化
催化剂微反活性,%
60
未 来 的
40
催 化 剂
♣ 从1980年,在美国的 催化裂化中开始掺渣, 在1989~1990年间催 化裂化原料控制 Conradson残碳在5%, Ni+V为10g/g以下。 目前,这些指标有的 几乎翻倍。
剂 化 催 性 择 选 炭 焦 化剂 属 属催 金 抗 抗金 剂 催化 超稳 化剂 化催 油裂 瓦斯
现代石油加工题

1、清洁汽油生产技术是世界炼油技术关注的问题,不包括__D__。
A、降低汽油硫含量B、降低汽油烯烃含量C、降低汽油苯含量D、降低汽油辛烷值2、重油催化裂化是我国炼油的关键技术问题,在__A__方面处于世界先进水平。
A、催化裂化催化剂B、单套装置处理量C、操作周期D、能耗与水耗1、硫在石油中的存在形态包括元素硫、____、____和热稳定性硫。
2、含硫化合物在直馏汽油中以____和____为主,在中间馏分中主要是硫醚和噻吩类,在高沸点馏分中主要是____、____及其同系物。
3、氮在石油中的存在形态包括____和____,氧在石油中的存在形态包括____和____。
4、石油中的含氮化合物按照其酸碱性分为____和____两大类。
一般来说,在较轻的馏分中的氮主要是____,而在较重的馏分及渣油中的氮则主要是____。
5、石油中的氧元素是以有机含氧化合物的形式存在的,包括____和____,其中____包括环烷酸、芳香酸、脂肪酸和酚类,总称____。
6、石油中的微量元素包括____、____、碱土金属、卤素和其它元素。
7、原油中的微量元素主要存在于_____馏分中。
8、车用汽油产品的基本性质要求包括低____、低____、低____、高____。
9、车用柴油产品的基本性质要求包括低____、低____、低____、高____。
10、重油轻质化工艺包括____、____和____。
11、化工原料生产工艺包括____、____和____。
12、原油加工方案的基本类型包括____、____和____。
13、稠油的渣油中蜡含量低、胶质及沥青质含量高,是生产优质____的原料。
14、稠油的凝点低,可考虑生产低凝点____及对粘温性质要求不高的较低凝点____等。
15、新世纪炼油厂的生产模式包括____、____、____和气电一体化模式。
16、清洁燃料型炼油厂的含义包括____的清洁化和____的清洁化。
17、____和____是商品汽油的理想调和组分。
化工工艺学试题(3)

化工工艺学考试题(3)1、写出合成气制甲醇、甲烷化法脱CO 、丙烯氨氧化制丙烯腈的化学方程式。
答:CO+2H 2 CH 3OH (1分)2、描述如何实现低压脱甲烷塔塔顶-140℃的低温,注:用丙烯、乙烯和甲烷三种制冷剂。
可采用甲烷、乙烯、丙烯三元复迭制冷循环,通过两个复迭换热器,使冷水向丙烯供冷,丙烯向乙烯供冷,乙烯向甲烷供冷,甲烷就可向低于-140℃的冷量用户供冷。
3、说明催化裂化和烃类热裂解的异同点。
答:相同点:都是主要发生脱氢和断链反应;不同点:①催化裂化温度低,裂解程度底,而烃类热裂解裂解程度高,②催化裂化主要目的是生产高辛烷值汽油,而烃类热裂解主要目的是准备乙烯、丙烯并联产丁二烯等,③催化裂化需要催化剂,烃类热裂解不需要催化剂。
4、烃类热裂解中,为何要加入水蒸气?水蒸汽优点:(1)降低烃分压,有利于一次反应,抑制二次反应。
(2) 水蒸气的热容较大,水蒸气升温时虽然耗热较多,但能对炉管温度起稳定作用,在一定程度上保护了炉管。
(3) 易于从裂解产物中分离,对裂解气的质量无影响,且水蒸气便宜易得。
(4) 可以抑制原料中的硫对合金钢裂解管的腐蚀作用。
水蒸气在高温下与裂解管中沉积的焦碳发生如下反应C+H 2O=H 2+CO 实际上起了对炉管的清焦作用。
(5) 水蒸气对金属表面起一定的氧化作用,使金属表面的铁、镍形成氧化薄膜,减轻了铁和镍对烃类气体分解生碳的催化作用。
5、高压和低压脱甲烷塔的优缺点。
答:低压法分离效果好,乙烯收率高,能量消耗低。
低压法也有不利之处,如需要耐低温钢材、多一套甲烷制冷系统、流程比较复杂。
高压法的脱甲烷塔顶温度为-96℃左右,不必采用甲烷制冷系统,只需用液态乙烯冷剂即可,比甲烷冷冻系统简单。
此外提高压力可缩小精馏塔的容积,所以从投资和材质要求来看,高压法是有利的,但高压法的能耗要高。
6、描述烃类热裂解中,链烷烃、环烷烃、芳烃和烯烃的裂解规律。
答:烷烃——正构烷烃最利于生成乙烯、丙烯,分子量愈小则烯烃的总收率愈高。
裂解名词解释

裂解名词解释引言裂解是一种重要的化学反应过程,通过此过程可以将较大分子裂解成较小的分子。
在化学工业中,裂解被广泛应用于石油炼制、聚合物合成等领域。
本文将对裂解的定义、分类、应用和机制进行全面、详细、完整和深入地探讨。
一、裂解的定义裂解是指将较大分子化合物通过热、化学或生物方式分解成较小的分子的化学反应过程。
裂解可以产生较小分子的反应产物,如石油炼制过程中将重油裂解为轻质石油产品。
二、裂解的分类裂解可以根据不同的分解方式和反应条件进行分类。
根据分解方式,裂解可以分为热裂解、化学裂解和生物裂解。
根据反应条件,裂解可以分为催化裂解和非催化裂解。
2.1 热裂解热裂解是指通过加热将化合物分解成较小分子的反应。
热裂解常用于石油炼制中,通过高温和压力将重油或石油渣进行裂解,得到轻质石油产品,如汽油、柴油等。
2.2 化学裂解化学裂解是指通过化学反应将化合物分解成较小分子的反应。
化学裂解常用于有机合成中,通过特定的反应条件,如酸催化或氧化反应,将有机化合物裂解为所需的产物。
2.3 生物裂解生物裂解是指利用生物体内的酶或微生物将化合物分解成较小分子的反应。
生物裂解广泛应用于环境工程和生物制药领域,如废水处理中利用微生物将有机废物降解为无害物质。
2.4 催化裂解催化裂解是指在特定的条件下,通过催化剂的作用将化合物裂解成较小分子的反应。
催化裂解常用于石油催化裂化和聚合物合成等领域。
2.5 非催化裂解非催化裂解是指在无催化剂存在的条件下,通过高温、高压或其他条件将化合物裂解成较小分子的反应。
非催化裂解常用于煤的干馏和液化等过程。
三、裂解的应用裂解在化学工业中具有广泛的应用,下面主要介绍几个常见的裂解应用。
3.1 石油炼制中的裂解石油炼制过程中的裂解是将重油或石油渣通过高温、高压和催化剂的作用分解为轻质石油产品的过程。
这种裂解过程可以产生大量的汽油、柴油和液化石油气等产品,满足人们对燃料和化工原料的需求。
3.2 聚合物合成中的裂解聚合物合成中的裂解是将大分子聚合物通过热或化学方式分解为较小的分子,以获得所需的单体。
石油的分馏,裂化,裂解

石油的分馏、裂化与裂解
石油是一种重要的化石能源资源,经过加工处理可以得到各种石油制品,其中
包括燃料油、润滑油、化工原料等。
在石油加工过程中,分馏、裂化和裂解是常见的工艺过程,通过这些过程可以将石油原料转化为更具经济价值和多样化用途的产品。
分馏
石油分馏是指将原油经过加热后在塔式设备中进行分离,根据不同组分的沸点
差异将原油分解为不同沸点范围的燃料和润滑油。
具体过程是在分馏塔中,原油被加热至一定温度,通过分馏塔内的不同级别分馏部分进行升温、冷却、液化等处理,最终得到多种不同沸点范围的产品。
通过分馏,可以方便地得到不同品位的产品,满足不同用途的需求。
裂化
石油裂化是指一种通过加热和催化将较长链烃分子裂解成较短链烃的过程。
裂
化可以分为热裂化和催化裂化两种方式,通过这两种方式可以获得更多的汽油和其他有用的裂解产品。
热裂化是利用高温作用下,长链烃分子发生裂解;而催化裂化则利用催化剂的作用,通过减少裂解温度和提高产物分布选择性,实现更高效的裂化过程。
裂解
石油裂解是将原油或重整油等原料在裂解炉内通过加热和分解转变为低碳烃的
过程。
裂解的目的是制备较短链烃或芳烃,以用于石化工业中的各种加工和生产。
裂解过程中,可选择合适的温度和压力条件,通过裂解炉中的反应催化剂实现原料的分解和转化,得到所需的产品。
石油的分馏、裂化与裂解是石油加工中重要的工艺过程,通过这些过程可以获
得丰富的石油产品,并满足不同行业和领域的需求。
这些技术的应用不仅提高了石油资源的利用效率,也促进了石化工业的发展和创新。
催化裂解和催化裂化

催化裂解和催化裂化催化裂解和催化裂化是化学反应中两个重要的概念。
它们都是利用催化剂促进分子之间的化学键的断裂和形成,以达到化学反应的速率和选择性增强的目的。
在催化裂解和催化裂化这两个反应中,催化剂对反应的选择性和效率起着关键的作用。
催化裂解是指利用催化剂促进大分子化合物在高温和高压条件下断裂成小分子化合物的过程。
该过程主要用于石油化工中的炼油、裂解和加氢等反应中。
例如,乙烯是一种重要的原料,可以通过催化裂解分解石油或天然气得到。
催化裂解的一般步骤是先将大分子化合物引入反应器中,催化剂与大分子化合物接触后,通过化学反应使大分子化合物裂解成小分子化合物,最终得到想要的产物。
催化裂解需要选择合适的催化剂来促进反应。
常见的催化剂有Zeolite、金属等。
Zeolite 是一种多孔钠铝硅酸盐,具有良好的酸性,可以作为催化裂解的催化剂。
它的三维骨架中的空间规则排列的孔道,可以高效地分子筛分,把大分子筛分成较小分子,具有优异的分子分离性和选择性。
而金属则能提供催化作用的反应场,在催化裂解反应中,金属催化剂可以加速反应的进行,同时还能调节反应的选择性和活性,从而得到特定的产物。
催化裂化是将小分子化合物通过催化剂作用,合成成为高能量含量的化合物的过程。
该过程主要应用于石油化工中的重整、醇质和加氢等反应中。
例如,乙烷和乙烯可以通过催化裂化反应合成丙烯,而丙烯是制造聚丙烯、高丙烯酸等化合物的重要原料。
催化裂化的一般步骤是将小分子化合物引入反应器中,催化剂与小分子化合物接触后,通过化学反应将小分子化合物合成为高能量含量的大分子化合物,最终得到想要的产物。
催化裂化需要选择合适的催化剂来促进反应。
常见的催化剂有铂、铑、镍等。
铂和铑因其良好的化学稳定性、反应活性和选择性,在催化裂化反应中具有明显的优势。
而镍因其成本低廉和良好的催化效果,常常被用于造氢、催化加氢等反应中。
催化裂解和催化裂化的应用非常广泛,可以用于化工、能源、材料等领域的生产中。
催化裂解和催化裂化的不同点

之阳早格格创做催化裂解是正在催化剂存留的条件下,对付石油烃类举止下温裂解去死产乙烯、丙烯、丁烯等矮碳烯烃,并共时兼产沉量芳烃的历程.由于催化剂的存留,催化裂解不妨落矮反应温度,减少矮碳烯烃产率战沉量芳香烃产率,普及裂解产品分散的机动性.(1) 催化裂解的普遍个性①催化裂解是碳正离子反应机理战自由基反应机理共共效率的截止,其裂解气体产品中乙烯所占的比率要大于催化裂化气体产品中乙烯的比率.②正在一定程度上,催化裂解不妨瞅做是下妙度的催化裂化,其气体产率近大于催化裂化,液体产品中芳烃含量很下.③催化裂解的反应温度很下,分子量较大的气体产品会爆收二次裂解反应,其余,矮碳烯烃会爆收氢变化反应死成烷烃,也会爆收散合反应大概者芳构化反应死成汽柴油.(2) 催化裂解的反应机理普遍去道,催化裂解历程既爆收催化裂化反应,也爆收热裂化反应,是碳正离子战自由基二种反应机理共共效率的截止,然而是简曲的裂解反应机理随催化剂的分歧战裂解工艺的分歧而有所没有共.正在Ca-Al系列催化剂上的下温裂解历程中,自由基反应机理占主宰职位;正在酸性沸石分子筛裂解催化剂上的矮温裂解历程中,碳正离子反应机理占主宰职位;而正在具备单酸性核心的沸石催化剂上的中温裂解历程中,碳正离子机理战自由基机理均收挥着要害的效率.(3) 催化裂解的效率果素共催化裂化类似,效率催化裂解的果素也主要包罗以下四个圆里:本料组成、催化剂本量、支配条件战反应拆置.①本料油本量的效率.普遍去道,本料油的H/C比战个性果数K越大,鼓战分含量越下,BMCI值越矮,则裂化得到的矮碳烯烃(乙烯、丙烯、丁烯等)产率越下;本料的残冰值越大,硫、氮以及沉金属含量越下,则矮碳烯烃产率越矮.各族烃类做裂解本料时,矮碳烯烃产率的大小序次普遍是:烷烃>环烷烃>同构烷烃>芳香烃.②催化剂的本量.催化裂解催化剂分为金属氧化物型裂解催化剂战沸石分子筛型裂解催化剂二种.催化剂是效率催化裂解工艺中产品分散的要害果素.裂解催化剂应具备下的活性战采用性,既要包管裂解历程中死成较多的矮碳烯烃,又要使氢气战甲烷以及液体产品的支率尽大概矮,共时还应具备下的宁静性战板滞强度.对付于沸石分子筛型裂解催化剂,分子筛的孔结构、酸性及晶粒大小是效率催化效率的三个最要害果素;而对付于金属氧化物型裂解催化剂,催化剂的活性组分、载体战帮剂是效率催化效率的最要害果素.③支配条件的效率.支配条件对付催化裂解的效率与其对付催化裂化的效率类似.本料的雾化效验战睦化效验越佳,本料油的变化率越下,矮碳烯烃产率也越下;反应温度越下,剂油比越大,则本料油变化率战矮碳烯烃产率越下,然而是焦冰的产率也变大;由于催化裂解的反应温度较下,为预防过分的二次反应,果此油气停顿时间没有宜过少;而反应压力的效率相对付较小.从表里上分解,催化裂解应尽管采与下温、短停顿时间、大蒸汽量战大剂油比的支配办法,才搞达到最大的矮碳烯烃产率.④反应器是催化裂解产品分散的要害效率果素.反应器型式主要有牢固床、移动床、流化床、提下管战下止输支床反应器等.针对付CPP工艺,采与杂提下管反应器有好处多产乙烯,采与提下管加流化床反应器有好处多产丙烯.(4) 催化裂解工艺介绍烃类催化裂解的钻研已有半个世纪的履历了,其钻研范畴包罗沉烃、馏分油战沉油,并启垦出了多种裂解工艺,底下对付其举止简要的介绍.①催化裂解工艺(DCC工艺).该工艺是由华夏石化石油化工科教钻研院启垦的,以沉量油为本料,使用固体酸择形分子筛催化剂,正在较慢战的反应条件下举止裂解反应,死产矮碳烯烃大概同构烯烃战下辛烷值汽油的工艺技能.该工艺借镜流化催化裂化技能,采与催化剂的流化、连绝反应战复活技能,已经真止了工业化.DCC工艺具备二种支配办法——DCC-Ⅰ战DCC-Ⅱ.DCC-Ⅰ采用较为苛刻的支配条件,正在提下管加稀相流化床反应器内举止反应,最洪量死产以丙烯为主的气体烯烃;DCC-Ⅱ采用较慢战的支配条件,正在提下管反应器内举止反应,最洪量天死产丙烯、同丁烯战同戊烯等小分子烯烃,并共时兼产下辛烷值劣量汽油.②催化热裂解工艺(CPP工艺).该工艺是华夏石化石油化工科教钻研院启垦的造与乙烯战丙烯的博利技能,正在保守的催化裂化技能的前提上,以蜡油、蜡油掺渣油大概常压渣油等沉油为本料,采与提下管反应器战博门研造的催化剂以及催化剂流化输支的连绝反应-复活循环支配办法,正在比蒸汽裂解慢战的支配条件下死产乙烯战丙烯.CPP工艺是正在催化裂解DCC工艺的前提上启垦的,其闭键技能是通过对付工艺战催化剂的进一步矫正,使其手段产品由丙烯变化成乙烯战丙烯.③沉油曲交裂解造乙烯工艺(HCC工艺).该工艺是由洛阳石化工程公司炼造钻研所启垦的,以沉油曲交裂解造乙烯并兼产丙烯、丁烯战沉芳烃的催化裂解工艺.它借镜老练的沉油催化裂化工艺,采与流态化“反应-复活”技能,利用提下管反应器大概下止式反应器去真止下温短交触的工艺央供.④其余催化裂解工艺.如催化-蒸汽热裂解工艺(反应温度普遍皆很下,正在800℃安排)、THR工艺(日本东洋工程公司启垦的沉量油催化变化战催化裂解工艺)、赶快裂解技能(Stone & Webster公司战Chevron公司共同启垦的一套催化裂解造烯烃工艺)等.⑤石蜡基础料的裂解效验劣于环烷基础料.果此,绝大普遍催化裂解工艺皆采与石蜡基的馏分油大概者沉油动做裂解本料.对付于环烷基的本料,特天针对付加拿大油砂沥青得到的馏分油战加氢馏分油,沉量油国家沉面真验室的申宝剑熏陶启垦了博门的裂解催化剂,收端评介截止标明,乙烯战丙烯总产率交近30 wt%.(5) 催化裂化与催化裂解的辨别从一定程度上,催化裂解是从催化裂化的前提上死少起去的,然而是二者又有着明隐的辨别,如下:①手段分歧.催化裂化以死产汽油、煤油战柴油等沉量油品为手段,而催化裂解旨正在死产乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等基础化工本料.②本料分歧.催化裂化的本料普遍是减压馏分油、焦化蜡油、常压渣油、以及减压馏分油掺减压渣油;而催化裂解的本料范畴比较宽,不妨是催化裂化的本料,还不妨是石脑油、柴油以及C4、C5沉烃等.③催化剂分歧.催化裂化的催化剂普遍是沸石分子筛催化剂战硅酸铝催化剂,而催化裂解的催化剂普遍是沸石分子筛催化剂战金属氧化物催化剂.④支配条件分歧.与催化裂化相比,催化裂解的反应温度较下、剂油比较大、蒸汽用量较多、油气停顿时间较短、二次反应较为宽沉.⑤反应机理分歧.催化裂化的反应机理普遍认为是碳正离子机理,而催化裂解的反应机理即包罗碳正离子机理,又波及自由基机理.。
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催化裂解是在催化剂存在的条件下,对石油烃类进行高温裂解来生产乙烯、丙烯、丁烯等低碳烯烃,并同时兼产轻质芳烃的过程。
由于催化剂的存在,催化裂解可以降低反应温度,增加低碳烯烃产率和轻质芳香烃产率,提高裂解产品分布的灵活性。
(1) 催化裂解的一般特点
①催化裂解是碳正离子反应机理和自由基反应机理共同作用的结果,其裂解气体产物中乙烯所占的比例要大于催化裂化气体产物中乙烯的比例。
②在一定程度上,催化裂解可以看作是高深度的催化裂化,其气体产率远大于催化裂化,液体产物中芳烃含量很高。
③催化裂解的反应温度很高,分子量较大的气体产物会发生二次裂解反应,另外,低碳烯烃会发生氢转移反应生成烷烃,也会发生聚合反应或者芳构化反应生成汽柴油。
(2) 催化裂解的反应机理
一般来说,催化裂解过程既发生催化裂化反应,也发生热裂化反应,是碳正离子和自由基两种反应机理共同作用的结果,但是具体的裂解反应机理随催化剂的不同和裂解工艺的不同而有所差别。
在Ca-Al系列催化剂上的高温裂解过程中,自由基反应机理占主导地位;在酸性沸石分子筛裂解催化剂上的低温裂解过程中,碳正离子反应机理占主导地位;而在具有双酸性中心的沸石催化剂上的中温裂解过程中,碳正离子机理和自由基机理均发挥着重要的作用。
(3) 催化裂解的影响因素
同催化裂化类似,影响催化裂解的因素也主要包括以下四个方面:原料组成、催化剂性质、操作条件和反应装置。
①原料油性质的影响。
一般来说,原料油的H/C比和特性因数K越大,饱和分含量越高,BMCI值越低,则裂化得到的低碳烯烃(乙烯、丙烯、丁烯等)产率越高;原料的残炭值越大,硫、氮以及重金属含量越高,则低碳烯烃产率越低。
各族烃类作裂解原料时,低碳烯烃产率的大小次序一般是:烷烃>环烷烃>异构烷烃>芳香烃。
②催化剂的性质。
催化裂解催化剂分为金属氧化物型裂解催化剂和沸石分子筛型裂解催化剂两种。
催化剂是影响催化裂解工艺中产品分布的重要因素。
裂解催化剂应具有高的活性和选择性,既要保证裂解过程中生成较多的低碳烯烃,又要使氢气和甲烷以及液体产物的收率尽可能低,同时还应具有高的稳定性和机械强度。
对于沸石分子筛型裂解催化剂,分子筛的孔结构、酸性及晶粒大小是影响催化作用的三个最重要因素;而对于金属氧化物型裂解催化剂,催化剂的活性组分、载体和助剂是影响催化作用的最重要因素。
③操作条件的影响。
操作条件对催化裂解的影响与其对催化裂化的影响类似。
原料的雾化效果和气化效果越好,原料油的转化率越高,低碳烯烃产率也越高;反应温度越高,剂油比越大,则原料油转化率和低碳烯烃产率越高,但是焦炭的产率也
变大;由于催化裂解的反应温度较高,为防止过度的二次反应,因此油气停留时间不宜过长;而反应压力的影响相对较小。
从理论上分析,催化裂解应尽量采用高温、短停留时间、大蒸汽量和大剂油比的操作方式,才能达到最大的低碳烯烃产率。
④反应器是催化裂解产品分布的重要影响因素。
反应器型式主要有固定床、移动床、流化床、提升管和下行输送床反应器等。
针对CPP工艺,采用纯提升管反应器有利于多产乙烯,采用提升管加流化床反应器有利于多产丙烯。
(4) 催化裂解工艺介绍
烃类催化裂解的研究已有半个世纪的历史了,其研究范围包括轻烃、馏分油和重油,并开发出了多种裂解工艺,下面对其进行简要的介绍。
①催化裂解工艺(DCC工艺)。
该工艺是由中国石化石油化工科学研究院开发的,以重质油为原料,使用固体酸择形分子筛催化剂,在较缓和的反应条件下进行裂解反应,生产低碳烯烃或异构烯烃和高辛烷值汽油的工艺技术。
该工艺借鉴流化催化裂化技术,采用催化剂的流化、连续反应和再生技术,已经实现了工业化。
DCC工艺具有两种操作方式——DCC-Ⅰ和DCC-Ⅱ。
DCC-Ⅰ选用较为苛刻的操作条件,在提升管加密相流化床反应器内进行反应,最大量生产以丙烯为主的气体烯烃;DCC-Ⅱ选用较缓和的操作条件,在提升管反应器内进行反应,最大量地生产丙烯、异丁烯和异戊烯等小分子烯烃,并同时兼产高辛烷值优质汽油。
②催化热裂解工艺(CPP工艺)。
该工艺是中国石化石油化工科学研究院开发的制取乙烯和丙烯的专利技术,在传统的催化裂化技术的基础上,以蜡油、蜡油掺渣油或常压渣油等重油为原料,采用提升管反应器和专门研制的催化剂以及催化剂流化输送的连续反应-再生循环操作方式,在比蒸汽裂解缓和的操作条件下生产乙烯和丙烯。
CPP工艺是在催化裂解DCC工艺的基础上开发的,其关键技术是通过对工艺和催化剂的进一步改进,使其目的产品由丙烯转变为乙烯和丙烯。
③重油直接裂解制乙烯工艺(HCC工艺)。
该工艺是由洛阳石化工程公司炼制研究所开发的,以重油直接裂解制乙烯并兼产丙烯、丁烯和轻芳烃的催化裂解工艺。
它借鉴成熟的重油催化裂化工艺,采用流态化“反应-再生”技术,利用提升管反应器或下行式反应器来实现高温短接触的工艺要求。
④其它催化裂解工艺。
如催化-蒸汽热裂解工艺(反应温度一般都很高,在800℃左右)、THR工艺(日本东洋工程公司开发的重质油催化转化和催化裂解工艺)、快速裂解技术(Stone &Webster公司和Chevron公司联合开发的一套催化裂解制烯烃工艺)等。
⑤石蜡基原料的裂解效果优于环烷基原料。
因此,绝大多数催化裂解工艺都采用石蜡基的馏分油或者重油作为裂解原料。
对于环烷基的原料,特别针对加拿大油砂沥青得到的馏分油和加氢馏分油,重质油国家重点实验室的申宝剑教授开发了专门的裂解催化剂,初步评价结果表明,乙烯和丙烯总产率接近30 wt%。
(5) 催化裂化与催化裂解的区别
从一定程度上,催化裂解是从催化裂化的基础上发展起来的,但是二者又有着明显的区别,如下:
①目的不同。
催化裂化以生产汽油、煤油和柴油等轻质油品为目的,而催化裂解旨在生产乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等基本化工原料。
②原料不同。
催化裂化的原料一般是减压馏分油、焦化蜡油、常压渣油、以及减压馏分油掺减压渣油;而催化裂解的原料范围比较宽,可以是催化裂化的原料,还可以是石脑油、柴油以及C4、C5轻烃等。
③催化剂不同。
催化裂化的催化剂一般是沸石分子筛催化剂和硅酸铝催化剂,而催化裂解的催化剂一般是沸石分子筛催化剂和金属氧化物催化剂。
④操作条件不同。
与催化裂化相比,催化裂解的反应温度较高、剂油比较大、蒸汽用量较多、油气停留时间较短、二次反应较为严重。
⑤反应机理不同。
催化裂化的反应机理一般认为是碳正离子机理,而催化裂解的反应机理即包括碳正离子机理,又涉及自由基机理。