第二章 热力学第一定律

合集下载

第二章 热力学第一定律

第二章 热力学第一定律

T (B, ,T)
£K r Hm (T)
标准摩尔燃烧焓[变]的定义 在温度 T 物质 B 完全氧化( T)表示 叫标准摩尔燃烧焓 g H2O(l)的 T)计算
£K r Hm £K cHm £K r Hm B
-
)成相同温度下指定产物时的标准摩尔焓[变] 用
£K cHm
(B
指定产物 CO2 由
£K c Hm
物理化学学习指导
第二章 热力学第一定律
第二章 热力学第一定律
一. 基本概念及公式
1 热力学基本概念
(1)系统和环境 系统——热力学研究的对象(是大量分子 外的周围部分存在边界 环境——与系统通过物理界面(或假想的界面)相隔开并与系统密切相关的周围部分 根据系统与环境之间发生物质的质量与能量的传递情况 系统分为三类: 原子 离子等物质微粒组成的宏观集合体) 系统与系统之
H = Qp 适用于真实气体 理想气体 液体
T2 T1
∆H = ∫ nC p ,m dT
T1
T2
固体定压过程 理想气体任意 p
V
T 变化过程
∆U = ∫ nCV ,m dT = nC v ,m (T2 − T1 ) ∆H = ∫ nC p ,m dT = nC p ,m (T2 − T1 )
T1 T2
体积功 功有多种形式 通常涉及的是体积功 它是系统发生体积变化时的功 定义为
δW = − p su dV
式中 psu 为环境的压力
W = ∑ δW = − ∫ p su dV
V2 V1
对恒外压过程
psu = 常数
W = − p su (V2 − V1 ) W = − ∫ pdV
V1 V2
对可逆过程 因 p =psu

第二章热力学第一定律

第二章热力学第一定律
敞开系统 系 统
所研究的 物质对象
系统与环境
物质进出 能量得失 √ √
封闭系统 隔离系统




状态及状态函数
系统有p, V, T, 组成, 内能等等宏观性质, 系统内的每个粒子 又有结构, 运动情况和粒子间相互作用等微观性质. 系统的宏观 性质有些是各粒子微观性质的某种平均作用, 如温度是分子热 运动的平均强度; 有些则是粒子微观性质的总体表现, 如压力是 分子运动碰撞容器壁面时对单位面积壁面的总垂直力.
状态及状态函数
系统的状态 是系统所有宏观性质的综合表现. 具有单值对应的函数关系 (a) 系统所有的性质一定, 状态就一定; (实际上当系统中物质量及组成, 温度, 压力(或体积) 一定时, 状态便可确定) (b) 状态一定, 系统所有的性质均一定. 因此, 宏观性质又称为状态函数 状态函数的基本性质——状态函数法的基础. • 其微小变化值可用数学上的全微分表示,如dT, dp, dV… • 其增量只与系统的始态和终态有关, 与具体变化途径无关
系统的宏观性质简称性质, 有的可以测量, 有的不可以测量. 性质可分为如下两大类:
系统的性质
{ 强度性质 无空间上的加和性: T,
T p T p
广延性质 有空间上的加和性: n, V ,U, H ,S ,G …
p ,Vm , Um …
nL VL UL SL nR VR UR SR
两者的关系:广延性质的 摩尔量是(准)强度性质, 如:摩尔体积 Vm 等.
{p
su
}
W
p始
一粒粒取走砂粒 (剩 余 砂 粒 相 当 前 述 一个重物)


V终
p始
V始

第2章热力学第一定律

第2章热力学第一定律

技术功:技术上可以利用的功
1 2 wt c gz wi 2
q u w
wt w pv w p2 v2 p1v1
可逆过程
wt pdv p1v1 p2v2 pdv d pv vdp
2 2 2 2 1 1 1 1
第二章 热力学第一定律
本章要求
理解热力学第一定律的实质—能量守恒定律 掌握流动功,轴功及技术功的概念 注意热力学能,焓的引入及定义
掌握热力学第一定律能量方程的基本表达式 及稳定流动能量方程
本章学习流程
热力学第一定律的提出
热力系能量的组成
能量之间的传递和转化 + 焓
闭口系能量方程 + 开口系能量方程 (第一定律数学表达式)
热力学能只取决于热力系内部的状态,且具有 可加性,是一个具有广延性质的状态参数

2
1
du u 2 u1
du 0
2u 2u Tv vT
u u du dT dv T v v T
二.外储存能
工质在参考坐标系中作为一个整体,因有宏观 速度而具有动能,因有高度差而具有位能
热力学能:是指储存于热力系内部的能量. 用U表示,单位是J或 kJ,单位质量工质的热力 学能称为比热力学能,用u表示,单位是J/kg或 kJ/Kg
热力学能是工质的状态参数,完全取决于工 质的初态和终态,与过程的途径无关
热力学能为两个独立状态参数的函数: u=f(T,v)或u=f(T,p)或u=f(p,v)
能量方程式的应用
确定研究对象—选好热力系统
写出所研究热力系对应的能量方程
针对具体问题,分析系统与外界的相互作用, 作出某些假设和简化,使方程简单明了 求解简化后的方程,解出未知量

工程热力学 第二章 热力学第一定律

工程热力学 第二章  热力学第一定律

wt

1 2
cf22
cf21
gz2
z1 ws
(2-11)
将轴功的表达式代入上式,即有:
2
1 d ( pv)
2
2
1 pdv 1 vdp
wt 12 pdv p2v2 p1v1 12 vdp (2-11a)
由上式可知,准静态过程的 技术功的大小可用过程线左边的 面积来表示。
准静态 pdv d( pv) wt
wt pdv d( pv) pdv ( pdv vdp) vdp
wt vdp wt vdp
准静态
q du pdv
q dh vdp
热一律解析式之一 热一律解析式之二
技术功在示功图上的表示
q12 (u2 u1) w12
Q dU pdV (2-4)
2
Q12
(U2
U1)
pdV
1
(2-4a)
q du pdv (2-4b)
2
q12
(u2 u1)
pdv
1
(2-4c)
2-3 开口系统能量方程 Energy balance for open system
式中各项的正负号规定为:系统吸热为正,放热为负; 系统对外作功为正,外界对系统作功为负。
上式既适用于准静态过程,也适用于非准静态过程。
对于无耗散的准静态过程, w pdv
因此上述诸式可写为:
Q dU W
Q12 (U2 U1) W12
对1kg工质,有:
q du w
所以有:
h1 h2

1 2

第二章热力学第一定律

第二章热力学第一定律

第二章 热力学第一定律主要内容1.热力学基本概念和术语(1)系统和环境:系统——热力学研究的对象。

系统与系统之外的周围部分存在边界。

环境——与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。

根据系统与环境之间发生物质的质量与能量的传递情况,系统分为三类: (Ⅰ)敞开系统——系统与环境之间通过界面既有物质的质量传递也有能量的传递。

(Ⅱ)封闭系统——系统与环境之间通过界面只有能量的传递,而无物质的质量传递。

(Ⅲ)隔离系统——系统与环境之间既无物质的质量传递亦无能量的传递。

(2)系统的宏观性质:热力学系统是大量分子、原子、离子等微观粒子组成的宏观集合体。

这个集合体所表现出来的集体行为,如G A S H U T V p ,,,,,,,等叫热力学系统的宏观性质(或简称热力学性质)。

宏观性质分为两类:(Ⅰ)强度性质——与系统中所含物质的量无关,无加和性(如T p ,等); (Ⅱ)广度性质——与系统中所含物质的量有关,有加和性(如H U V ,,等)。

而强度性质另一种广度性质一种广度性质= n V V =m 如,等V m =ρ(3)相的定义:相的定义是:系统中物理性质及化学性质完全相同的均匀的部分。

(4)系统的状态和状态函数:系统的状态是指系统所处的样子。

热力学中采用系统的宏观性质来描述系统的状态,所以系统的宏观性质也称为系统的状态函数。

(Ⅰ) 当系统的状态变化时,状态函数的改变量只决定于系统的始态和终态,而与变化的过程或途径无关。

即系统变化时其状态函数的改变量=系统终态的函数值-系统始态的函数值。

(Ⅱ) 状态函数的微分为全微分,全微分的积分与积分途径无关。

即:2121X X X dX X X ∆==-⎰y yX x x X X x y d d d ⎪⎪⎭⎫⎝⎛∂∂+⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=(5)热力学平衡态:系统在一定环境条件下,经足够长的时间,其各部分可观测到的宏观性质都不随时间而变,此后将系统隔离,系统的宏观性质仍不改变,此时系统所处的状态叫热力学平衡态。

3第二章热力学第一定律

3第二章热力学第一定律
闭口系:能量传递只有传热 作功两种 对许多闭口系统而言, 传热和 两种; ●对闭口系:能量传递只有传热和作功两种;对许多闭口系统而言,动 均无变化,无流动功。 能 Ek 位能Ep均无变化,无流动功。 对开口系 传热、作功、流动功。 口系: ●对开口系:传热、作功、流动功。
●闭口热力系统总储存能的变化: △E=△U=U2-U1 闭口热力系统总储存能的变化:
热力学第一定律: 热力学第一定律: Q -W=△E=△U 或 Q =△U+ W
Q
W
一、闭口系统能量方程式
Q = U + W 一 δQ = dU + δW
般 式 q = u + w
Q
W
δq = du + δw δq = du + pdv
2
单位工质
适用条件: ) 适用条件:1)任何工质 2) 任何过程
●过程量
符号w ●符号
轴功
●定义 ●符号 ●实例
系统通过机械轴与外界传递的机械功 ws 规定系统输出轴功为正,输入为负 规定系统输出轴功为正, ws
…………… …………… …………… …………… ……………
ws
闭口系统
开口系统
2-4 焓enthalpy
流动工质传递的总能量 pV + U + 0.5mc2 + mgz h= u + pv 定义焓: 定义焓:H=U+ pV 单位: 单位: J(kJ) kJ) J/kg(kJ/kg) J/kg(kJ/kg) 对理想气体:h=u+pv=u+RT=f( ●H是状态参数 ,对理想气体:h=u+pv=u+RT=f(T) 是 H为广延参数 h为比参数 ● H为广延参数 H=U+pV= m(u+pv)= mh, h为比参数 物理意义: ●物理意义:

第二章 热力学第一定律

第二章 热力学第一定律
系统能量的增加: 系统能量的增加:∆ECV=0
进入系统的能量-离开系统的能量=系统能量的增加 (2-9) 进入系统的能量-离开系统的能量= - )
1 2 Q = m2 (u2 + cf 2 + gz2 ) + m2 p2 v2 2 1 2 − m1 (u1 + cf 1 + gz1 ) − m1 p1v1 + Wi 2
1 2 wt = (cf 2 − cf21 ) + g ( z 2 − z1 ) + wi 2
比较式(2-10b)和(2-16) 比较式( - 和 - )
(2 − 19)

q = ∆u + w q = ∆h + wt = ∆u + ∆( pv) + wt 1 2 w = ∆( pv) + wt = ∆( pv) + ∆cf + g∆z + wi 2
由于m 由于 1=m2=m, 整理上式得
1 2 Q = m(u2 + p2 v2 + cf 2 + gz2 ) 2 1 2 − m(u1 + p1v1 + cf 1 + gz1 ) + Wi 2 令 H = U + pV 代入上式得
1 Q = ∆H + m∆cf2 + mg∆z + Wi 2 1 2 δQ = dH + mdcf + mgdz + δWi 2
m1 = m2 = m
∆ECV = 0
稳定系统的能量分析: 稳定系统的能量分析: 进入系统的能量: 进入系统的能量:
1 2 Q + E1 + p1V1 = Q + m1 (u1 + cf 1 + gz1 ) + m1 p1v1 2 离开系统的能量: 离开系统的能量: 1 2 E2 + p2V2 + Wi = m2 (u 2 + cf 2 + gz 2 ) + m2 p2 v2 + Wi 2

第二章 热力学第一定律

第二章 热力学第一定律
W a¢ = - 3p 0 (V 0 - 3V 0 ) = 6p 0V 0 = 2R T
( )分两次将两堆细砂加上 : b¢
W b¢ = - 2p 0 (1.5V 0 - 3V 0 ) - 3p 0 (V 0 - 1.5V 0 ) = 4.5p 0V 0 = 1.5R T
( c¢)将细砂一粒粒加到活塞上直至加完
2. 可逆体积功的计算
Wr = -
òV
V2
1
V2
1
p dV
(1)理想气体的恒温可逆体积功
W T ,r = -
蝌 V
p dV = -
V2 V1
nR T dV V
V1 = nR T ln V2 p2 = nR T ln p1
例题2-2 不同途径功的计算
§2.5 恒容热、恒压热及焓 1. 恒容热(QV): 热是非状态函数---与途径有关
第二章
热力学第一定律
§2.1
概论
热力学是自然科学中建立最早的学科之一
1. 第一定律:能量守恒,解决过程的能量衡算
问题(功、热、热力学能等) 2. 第二定律:过程进行的方向判据 3. 第三定律:解决物质熵的计算
热力学基本定律是生产经验和科学实验的总结,它们
不能用其它理论方法加以证明,但其正确性毋庸置疑。
(2)状态函数的分类——广度量和强度量
按状态函数的数值是否与物质的数量有关,将其分为广 度量(或称广度性质)和强度量(或称强度性质)。
广度量:具有加和性(如V、m、U) 强度量:没有加和性(如p、T、 ) 注意:由任何两种广度性质之比得出的物理量则为强度 量,如摩尔体积 等
状态函数
(3)平衡态 当系统与环境间的联系被隔绝后,系统的热力学性质 不随时间而变化,就称系统处于热力学平衡态。 热力学研究的对象就是处于平衡态的系统。
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

入口处: p1A1 d x = p1 d V1 = p1 v1 d m1
出口处: p2A2 d x = p2 d V2 = p2 v2 d m2
流动功:系统为维持工质流动所需的功。 (p v ) = p2 v2 – p1 v1 3. 几点说明: (1)是工质在开口系统中流动而传递的能量; (2)只有在工质流动过程中才出现; (3)工质在传递流动功时,没有热力状态的变化, 也没有能量形态的变化
1 2 2 (c f 2 c f 1 ) h1 h2 2
说明 :工质流经喷管时,动能的增加等于 焓值的减少。
同学们:
上课铃声即将敲响, 你们准备好了吗?!
同学们:
现在开始上课。 请翻开你们的书、笔记本,
拿起笔。 并请保持课堂安静。谢谢!
例1:对定量的某种气体加热100kJ,使之由状态1 沿路径1a 2变化到状态2,同时对外作功60kJ。若外 界对气体作功40kJ,使之从状态2沿路径2b1返回状 态1,如图,问返回过程中工质与外界交换的热量 是多少?是吸热用力的存在所具有 的位能,与气体的比体积有关。 化学能,原子核能,电磁能。
单位:焦耳 J,符号 U 比热力学能:单位质量物质的热力学能,u, J / kg 2. 热力学能是温度和比体积的函数,是状态参数。 3. 热力学能的大小是相对的。 二. 宏观动能和宏观位能 1. 宏观动能:由于宏观运动速度而具有的动能。EK 2. 宏观位能:由于其在重力场中的位置而具有的位 能。 EP 三. 总储存能 (stored energy) 总储存能:系统的热力学能,宏观动能,宏观位 能之和,用E表示,单位J,KJ。 比储存能 e = u + e k+ ep
Q = W + U = W + U2 - U1
——闭口系统能量方程式(热一解析式)
二. 几点说明: (1)意义:加给工质的热量 a: 一部分用于增加工质的热力学能, b: 另一部分以作功的方式传递到外界。 (2) 对1kg工质 :q = w + u (3)适用条件:a: 可逆过程,不可逆过程 b: 理想气体。实际气体 c: 工质初,终态为平衡态
三. 压气机 泵,风机。 主要表现: (1)略散热,q为负,近似绝热过程; (2)动能,位能的变化较小,可忽略cf2 =0, z =0 能量方程式:
wc ws h2 h1
说明: 工质流经泵或风机时,消耗的轴功等 于工质焓的增加。
四. 绝热节流 阀门,孔板流量计等。 主要表现: (1)流动是绝热的; (2)不对外作功; (3)前后两个截面的动能,位能的变化较小,可忽 略cf2 =0, z =0。 能量方程式:
q h2 h1
说明:q等于换热器进出口工质比焓的变化。
二. 动力机械 各种热力发动机,如燃气轮机,蒸汽轮机; 主要表现 (1)略散热,近似绝热过程, q=0 ; (2)动能,位能的变化较小,可忽略cf2 =0, z =0 能量方程式:
ws h1 h2
说明(1)对外输出的轴功等于工质的焓降; (2)此时轴功就是技术功。
2—2 热力学第一定律的实质
(The first law of thermodynamics) 一. 几种表述 表述1:在热能和其他形式能的互相转换过程中,能 的总量始终不变。 表述2:不花费能量就能产生功的第一类永动机 (perpetual motion machine of the first kind)是永 远不可能制造出来的。 二. 方程表达式 对于任意热力系统(开口,闭口) 进入系统的能量 — 离开系统的能量 = 系统储 存能量的变化
Q net = w net
同学们:
上课铃声即将敲响, 你们准备好了吗?!
同学们: 现在开始上课。 请翻开你们的书、笔记本, 拿起笔。 并请保持课堂安静。谢谢!
2—4 开口系统的稳定流动稳定流动能量方程式
注意: (1)工质的热力状态参数及速度在不同截面不同 (2)开口系统可以借助工质的流动转移能量; (3)除了能量平衡外,还必须考虑质量平衡; (4)系统与外界交换的功,除了体积变化功,还 有流动功
(3)焓的基准点可以人为确定。
思考:
什么条件下,热力学能和焓可以同时为 “零”
四. 开口系统稳定流动能量方程式
1. 推导: 选开口系统; 假设:在时间t 内 流入:质量 m1 ,, cf1 流出:质量 m2, cf2 系统与外界:吸热Q, 对外做轴功Ws 完成过程:工质质量 m, 总储存能 ECV
2—3 闭口系统的热力学第一定律表达式
一. 闭口系统的能量方程( energy equation) 选热力系统:汽缸活塞系统中的工质 假设:工质由平衡态1变化到平衡态2,从外界吸热 Q,对外作功W,忽略工质状态变化过程中 的动能,位能变化 依据:进入系统能量 – 离开系统能量 = 系统储存能 变化量 推导: Q – W = U
1
b
v
精品课件!
精品课件!
例2:已知新蒸汽进入汽轮机时的焓h1=3230kJ/kg,
流速cf1=50m/s,离开汽轮机的排汽焓
h2=2300kJ/kg,流速cf2=120m/s,散热损失和进 出口位置高度差可忽略不计,蒸汽流量为 600t/h,求该汽轮机发出的功率是多少?
考察能量平衡: 进入系统的能量 – 离开系统的能量 = 系统储存能的变化量
分析: t 时间内流入系统的能量; 1 2 Q m1 (u1 c f 1 gz1 ) m1 p1v1 2
t 时间内流出系统的能量;
1 2 WS m2 (u2 c f 2 gz 2 ) m2 p2 v2 2
q u w
说明: (1)无论开口系统,闭口系统,其热变为功的实质 是一样的,都是通过工质体积的膨胀将热能转变为 机械能,只不过对外表现形式不同。 (2)不可利用:流动功 可以直接利用:工质动能,位能,工质对机器 所作轴功 五. 技术功 1. 定义:在热力学中,将工程上可以直接利用的 动能增量,位能增量,轴功总和称为----。
三. 几种形式表达式 1. 任意过程 Q = U + W q=u+w 2. 任意微元过程 Q=dU+W q=du+w 3. 可逆过程 Q = U + 12 p d V q = u + 12 p d v
4. 可逆微元过程 5. 循环
Q=dU+pdV q=du+pdv
Q W
h2 h1
说明(1)节流前后焓值相等; (2)节流过程是典型的不可逆过程。
五. 喷管 收缩型喷管,缩放型喷管(拉瓦尔喷管) 主要表现: (1)流经喷管时,速度大,时间短,散热很小 流动近似是绝热的; (2)属于管内流动,无轴功输入或输出; (3)位能的变化较小,可忽略 z =0。 能量方程式:
1 2 wt c f gz wS 2
2.
W, WS, WT, (pv) ,的关系
w wt ( pv) wt w ( pv)
3. 可逆过程中技术功表示:
wt vdp
1
2
坐标图中的表示:
六. 开口系统稳定流动能量方程式的几种形式 Q = H + W t q = h + wt 2. 任意微元过程 Q = d H + Wt q=dh+wt 1. 任意过程 3. 可逆过程 Q = H - 12 V d p q = h - 12 v d p Q=dH -Vdp q=dh -vdp
系统储存能的增量:
ECV
整理:
1 1 2 2 Q m(u2 c f 2 gz 2 ) mp 2 v2 m(u1 c f 1 gz1 ) mp1v1 WS 2 2 1 1 2 2 Q ( H 2 H1 ) m( c f 2 c f 1 ) m( gz 2 gz1 ) WS 2 2 1 2 Q H mc f mg z WS 2 1 2 q h c f gz wS 2
开口系统稳定流动的能量方程式
适用条件(1)稳定流动 (2)可逆过程,不可逆过程
2. 稳定流动能量方程式的分析
1 2 q u c f gz ( pv ) wS 2
工质 吸收 热量
工质热 力学能 的变化
工质机械 能的变化
为维持 工质流 动所需 流动功
工质对 机器所 作轴功
比较:闭口系统能量方程式:
5. 焓是状态参数,对于闭口系统,其没有物理意义。
6. 流动功的改变量,仅取决于系统进出口处的状态, 而与工质经历的过程无关。
7. 工质所作的膨胀功与技术功,在某种条件下, 两者的数值会相等。
8. 封闭热力系内发生可逆定容过程,系统一定 不对外做容积变化功。
9. 气体膨胀时一定对外作功。 10. 工质吸热后一定会膨胀。 11. 自然界中发生的一切过程,都必须遵循能量 守恒定律,反之则不然。
2—1 热力系统的储存能
储存能: 储存在热力系统的能量。 (1)内部储存能———热力学能 (2)外部储存能———宏观动能,宏观位能。 一. 热力学能 (internal energy) 1. 热力学能:组成物质的微观粒子所具有的能量。
主要包括
(1)内动能:物质内部分子,原子等微观粒子不 停地作热运动的热运动动能,是温度的函数。
2—5
稳定流动能量方程式的应用
q u w 1 2 q h c f gz wS h wt 2
一. 热交换器 (heat exchange) 各种加热器,冷却器,散热器,蒸发器,冷凝器等。 主要表现 (1)与外界只有热量交换,无功量交换,ws=0; (2)动能,位能的变化较小,可忽略cf2 =0, z =0 能量方程式:
一. 稳定流动 (steady flow) 1. 稳定流动:热力系统内部及边界上各点工质的 热力参数和运动参数不随时间而改变
相关文档
最新文档