[化学]酸碱平衡与酸碱滴定法小结

4、掌握滴定各类酸碱终点误差的计算 强碱滴定强酸:
Et [OH ]ep [H ]ep C
ep a
100 %
or, E t
10△pH －10△pH kt C
ep a
100%
强酸滴定强碱:
Et [H ]ep [OH ]ep C ep b

100 %
Et
pH 6.0时
1 H 2 C O3 , pH 3.89,(CH 2 C O3 0.04mol.L )
为 H2 C O3 , HC O3 ,Cl
1.0 0.9
H2CO3 HCO3
2 CO3
pH 4.0 : H 2 C O3 , C l

δ
0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0
I
3、理解分布分数的定义，掌握各类酸碱溶液各型 体分布分数和浓度的计算，理解HAc、H2C2O4、 1 H3PO4分布曲线的意义
n元酸HnA
]n [Hn A] [ H Hn A C [H ]n [H ]n1k ... k k ...kan a1 a1 a2

H A n1 [H A] [H ]n1k n1 a1 C [H ]n [H ]n1k .... k k ...kan a1 a1 a2
5
强酸滴定一元弱碱
多元酸碱的滴定
五、酸碱滴定法的应用
1、掌握双指示剂法测定混合碱的原理及计算（滴定 剂、指示剂、反应式、含量表达式）
蒸馏法 甲醛法（试样及甲醛中
2、掌握含氮量的测定原理、计算
游离酸的去除）
凯氏定氮法
3、熟悉BaCl2法测定混合碱；Si、P的测定原理和计算； 4、掌握极弱酸碱的测定方法。
pH≈4.7
Na2CO3+2 H3PO4= 2NaH2PO4+ CO2+H2O
无影响
7
Sp2： 2NaOH+H3PO4=Na2HPO4+2H2O
pH＝9.7 2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O 2Na2CO3+ H3PO4= Na2HPO4+2NaHCO3 4NaOH－ H3PO4
C H 3 PO4 1 (C V)N a O H 2 VH 3 PO4
k k ...kan n ] [ A a1 a2 n A C [H ]n [H ]n1k ... k k ...kan a1 a1 a2
…
[ ]= δC
分母相同
2
4、理解三个平衡（MBE、CBE、PBE）,会写三种平衡式
5、掌握各类溶液pH值的计算
二、酸碱缓冲溶液
V 解得：
' Na OH
1.002V
V' V 1.002V V Er 100% 100% 0.2% V V
9
5、NaAc: kb=5.6×10-10 不能在水溶液中直接滴定
返滴定法: HCl+NaAc=HAc+NaCl
ka=1.8×10-5
HCl，HAc
若分步滴定,必须
CHCl CHAc
10△pH －10△pH kt C
ep b
100%
强碱滴定一元弱酸: [OH ]ep ep Et ( % HA ) 100 ep Ca
( ep HA
[H ]ep [H ]ep k a

)
or, E t
10△pH －10△pH k t C ep a
100%
多用了NaOH 结果偏高
8
NaOH+HAc=NaAc+H2O
C、未吸收CO2时：
设消耗Hale Waihona Puke BaiduaOH VmL
吸收CO2后： 2NaOH→Na2CO3
Na2CO3+ HAc →NaAc+NaHCO3
1 NaOH～ HAc 2
酚酞指示剂
C VN a O H M H A c wH Ac 1000m s
消耗NaOH V’mL 1 ' ' [ (1 0.4% )C V N aO H 0.4% C V N aO H ] MH A c 2 wH Ac 1000m s
1、了解缓冲溶液的分类、组成和缓冲范围的概念 2、掌握缓冲溶液pH的计算及常见缓冲溶液的配制方法 3、理解影响缓冲容量的因素: C总和组分比[HA]/[A-]
HA A 体系， 2.3HA A C
HA k [H ] , A a [H ] k a [H ] k a
第 5章
酸碱平衡与酸碱滴定法小结
一、酸碱平衡 1、正确判断共轭酸碱对，共轭酸碱对ka与kb的互算。 2、会计算离子的活度和活度系数
i ic
2 i
log i 0.512Z ( ) I 1 0.00328 a 1 离子强度：I c i Z i2 2 2 log 0 . 50 Z I 极限公式: i i
pH
Pka1＝6.38
Pka2＝10.25
11
7、
k HIn
a H a In 2 a HIn
a H In 2 [In2 ] ( ) HIn [HIn ]
>10-2mol.L-1 ∴不合理
CH C l 且 5, E r 1%,也 较 大 CH A c
因返滴定法不能改变反应的完全程度。
10
6、pH=10.5时
0.1mo l L1Na2 CO3 , [OH ] k b C , p H 11.62
2 有HCO , CO , Cl 3 3
当[H+]=ka或[HA]/[A-]＝1∶1时 β极大＝0.58C
3
三、酸碱指示剂
理解指示剂的变色原理、变色范围及影响因素
四、酸碱滴定原理
1、理解一元酸碱滴定过程中pH值的变化规律、突跃 范围，掌握正确选择指示剂的方法。
对多元酸碱：会计算SP处的pH值，并据此选择指示剂 2、掌握影响滴定突跃范围的因素： Ca,Cb; Ka,Kb 3、掌握一元弱酸（碱）准确滴定的条件及多元酸碱、 混合酸碱分步滴定的条件 4
6
第5章 酸碱平衡与酸碱滴定法习题课
一、课本：P162思考题3－8T，13T
4、 a
m ( )K H P C N aO H M VN aO H
偏低（含邻苯二甲酸时， 多消耗NaOH）
b. 吸收 CO2后
2NaOH+CO2=Na2CO3+H2O
sp1： NaOH+H3PO4=NaH2PO4+H2O