桑黄多糖的结构特征_制备方法及生物活性研究进展

白多糖，该 蛋 白 多 糖 由 ７２．２％ 多 糖 ２２．３ ％ 蛋 白 质组成，其中多糖部 分 主 要 由 甘 露 糖、半 乳 糖、葡 萄糖、阿拉 伯 糖 和 木 糖 构 成，红 外 和 光 谱 显 示 是 以β－（１→３）－Ｄ－葡 萄 糖 为 主 链，β－（１→６）－Ｄ－葡 萄 糖为侧链 的 蛋 白 杂 多 糖 。 ［１５］ 葛 青 等 从 桑 黄 子 实
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编号 Ｃｏｄｅ
ＰＩ１１
ＰＩＥ ＰＩＰ１
ＰＬＰ ＰＢＭＰ Ｐ６０ｗｌ ＤＯＰ－１ －－
ＰＢＦ２
材料来源 Ｓｏｕｒｃｅ ｍａｔｅｒｉａｌ 分子量 Ｍｏｌ．Ｗｔ（ｋＤａ）
ＦＭ ６５
ＦＭ －－
ＦＭ １７
ＦＭ １５３
ＦＭ －－
杨焱 从 桑 黄 Ｐ．ｉｇｎｉａｒｉｕｓ 子 实 体 中 分 离 纯 化出单一多糖 Ｐ６０ｗｌ，并 通 过 将 Ｐ６０ｗｌ乙 酰 化 后 进 一 步 用 ＧＣ－ＭＳ 分 析，同 时 用１３ Ｃ ＮＭＲ 的 ＤＥＰＴ－１３５图谱对 Ｐ６０ｗｌ中未知单糖组分进行鉴 定，发 现 桑 黄 多 糖 中 含 有 ３－Ｏ－甲 基－半 乳 糖。 化 学和光谱进一步鉴定 Ｐ６０ｗｌ其主链由 α－（１→６）－ Ｄ－半乳糖、α－（１→２，６）－３－Ｏ－甲 基－Ｄ－半 乳 糖、β－（１ →２，４）－３－Ｏ－甲 基－Ｄ－半 乳 糖 和 α－（１→２，６）－甘 露 糖构成，侧 链 由 端 基 岩 藻 糖 和 端 基 葡 萄 糖 构 成， 是一 种 新 的 多 糖 结 构 重 复 单 元［１８，１９］。ＫＩＭ ＧＹ 从 Ｐ．ｌｉｎｔｅｕｓ桑黄子实体中分离得到一种酸性 蛋
药用真菌桑黄隶属于担子菌亚门 （Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｏｔａ）、层 菌 纲 （Ｈｙｍｅｎｏｍｙｃｅｔｅｓ），非 褶 菌 目 （Ａｐｈｙｌｌｏｐｈｏｒａｌｅｓ）， 锈 革 孔 菌 科 （Ｈｙｍｅｎｏｃｈａｅｔａｃｅａｅ），针 层 孔 菌 属 （Ｐｈｅｌｌｉｎｕｓ）， 通常生长在 我 国 中 南 地 区 桑 属 （Ｍｏｒｕｓ Ｌ．）植 物 上、子实体 为 黄 褐 色，味 微 苦、性 寒，在 我 国 传 统 中药中用 于 治 疗 痢 疾、盗 汗、血 崩、血 淋、脐 腹 涩 痛、脱肛 泻 血、带 下、闭 经 等 。 ［１］ 据 报 道，桑 黄 子 实体提取 物 具 有 明 显 的 抗 肿 瘤、增 强 免 疫、降 血 脂、降 血 糖、抗 氧 化、抗 炎 等 药 理 作 用［２－４］，同 时 桑 黄被认为是生物抗 癌 领 域 的 一 种 良 药，成 为 近 年 来药用真 菌 中 研 究 和 开 发 的 热 点。 桑 黄 多 糖 是 桑黄的主要生物活 性 物 质，存 在 于 子 实 体 及 菌 丝 体和发酵 液 中，其 降 血 糖、抗 氧 化、护 肝、调 节 免 疫等多种生物活性是其开发利用的研究热点 。 ［５］
１ 桑黄多糖的理化性质和结构特征
１．１ 桑黄多糖的理化性质 桑黄中多糖类 物 质 主 要 以 多 糖、糖 蛋 白 及 糖 苷的形式 存 在，根 据 存 在 的 部 位 又 分 为：胞 内 多 糖、胞外多糖和子实 体 多 糖。 表 １ 列 举 了 从 不 同 桑黄菌种（Ｐ．ｉｇｎｉａｒｉｕｓ、Ｐ．ｌｉｎｔｅｕｓ和 Ｐ．ｂａｕｍｉｉ 三个菌种）子实体 和 菌 丝 体 中 分 离 出 的 均 一 多 糖 的 单 糖 组 成 、主 链 构 型 以 及 分 子 量 范 围 。
和 Ｐ ．ｉｇｎｉａｒｉｕｓ［７］。 国 内 外 目 前 对 桑 黄 的 研 究 也 多集中在这三个主 要 的 种 群，笔 者 对 近 年 来 研 究 报道的从针层 孔 菌 属 （Ｐｈｅｌｌｉｎｕｓ）几 个 种 中 分 离 得到的多糖结构特 征、多 糖 的 提 取 方 法 及 生 物 活 性 进 行 概 述 ，为 桑 黄 多 糖 的 开 发 利 用 提 供 参 考 。
１．２ 桑黄多糖的结构特征 真菌 多 糖 结 构 可 以 分 成 一 级、二 级、三 级 和 四级结构，目前的结 构 研 究 大 多 还 局 限 于 一 级 结 构，主要是指多糖的 单 糖 残 基 组 成、糖 苷 键 类 型， 异型物的 构 型 及 糖 链 的 分 支 情 况。 一 级 结 构 中 主链的组成，分支度 和 支 链 的 组 成 影 响 着 糖 的 生 物活性。国 内 外 也 有 不 少 学 者 对 桑 黄 的 结 构 进 行了深入研究，但主 要 集 中 在 桑 黄 子 实 体 多 糖 的 结构上。
对于同一个菌种，其 子 实 体 多 糖 和 菌 丝 体 多 糖在糖组 成 上 差 异 也 很 大。 菌 丝 体 多 糖 的 单 糖 组成相对子实体复 杂 一 些，一 些 菌 丝 体 多 糖 中 岩
收 稿 日 期 ：２０１３－０９－０６ 原 稿 ；２０１３－１０－２２ 修 改 稿 基 金 项 目 ：国 家 十 二 五 科 技 支 撑 课 题 （编 号 ：２０１２ＢＡＤ３６Ｂ０５）的 部 分 内 容 作 者 简 介 ：李 婷 婷 （１９８９－ ），女 ，上 海 海 洋 大 学 在 读 硕 士 ，主 要 从 事 食 药 用 菌 多 糖 分 离 纯 化 研 究 。 ＊ 本文通讯作者 Ｅ－ｍａｉｌ：ｙａｎｇｙａｎ＠ｓａａｓ．ｓｈ．ｃｎ
６６
食 用 菌 学 报
第Hale Waihona Puke ２０ 卷藻糖、甘露糖的含 量 相 对 较 高。 子 实 体 多 糖 中 的 单糖组成 比 较 简 单，主 要 是 葡 萄 糖、半 乳 糖 和 甘 露 糖 ，且 组 成 比 例 上 相 差 不 大 。
从分子量分布来 看，桑 黄 子 实 体 均 一 多 糖 分
子量从一万至上百万均有报道（表 １）。 闫景坤 等 研究发 现 桑 黄 胞 内 多 糖 的 重 均 分 子 量 范 围 为 ５．７×１０３～６．１×１０６ Ｄａ，但 菌 丝 体 中 分 子 量 上 百 万的均一多糖未见报道 。 ［１７］
５．２
２．３
－－
１
－－
－－
－－
－－
１
１
１
１１．９４ １．９２ １．０３ ３．１３
－－
２．３
果糖 Ｆｒｕｃｔｏｓｅ
－－
６．４
－－
－－
－－
－－
－－
－－
３－Ｏ－甲基－Ｄ－半乳糖
－－
－－
－－
－－
－－
１．１１
－－
－－
－－
３－Ｏ－Ｍｅ－Ｄ－ｇａｌａｃｔｏｓｅ
主链构型 Ｂａｃｋｂｏｎｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ －－
－－
β
－－
－－
α、β
－－
α、β
β
注 ：－ － 未 检 出 或 没 有 相 关 信 息 ；＊ 为 菌 丝 体 多 糖 ；＊ ＊ 为 子 实 体 多 糖 ； Ｎｏｔｅ：－－ ｎｏｔ ｄｅｔｅｃｔｅｄ／ｎｏ ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ；Ｓｏｕｒｃｅ ｍａｔｅｒｉａｌ：ＦＭ，ｆｕｎｇａｌ ｍｙｃｅｌｉｕｍ；ＦＢ，ｆｒｕｉｔ ｂｏｄｙ．
ＦＢ １７．１
ＦＢ ５３３
ＦＢ １５０
ＦＢ ２０００
海藻糖 Ｆｕｃｏｓｅ
单糖组成 Ｍｏｎｏｓａｃｃｈａｒｉｄｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ （％）
１０．２
－－
－－
－－
１
１．１２
－－
－－
１
鼠李糖 Ｒｈａｍｎｏｓｅ
－－
－－
－－
－－
０．２２
－－
－－
－－
－－
阿拉伯糖 Ａｒａｂｉｎｏｓｅ
－－
－－
－－
１．８９
－－
－－
０．０１
－－
－－
半乳糖 Ｇａｌａｃｔｏｓｅ
３０．１ １９．８３ ４．０６ ５．７０ １．３９ ２．２６ ０．０２
－－
－－
葡萄糖 Ｇｌｕｃｏｓｅ
９．２４ ２２．１ ３．７０ ６．５１ １２．７４
１
１．３４
－－
１０．７
木糖 Ｘｙｌｏｓｅ 甘露糖 Ｍａｎｎｏｓｅ
食 用 菌 学 报 ２０１３．２０（４）：６５～７０
文 章 编 号 ：１００５－９８７３（２０１３）０４－００６５－０６
桑黄多糖的结构特征、制备方法及生物活性研究进展
李婷婷１，２，杨焱１＊ ，刘艳芳１，鲍大鹏１
（１ 上 海 市 农 业 科 学 院 食 用 菌 研 究 所 ，农 业 部 南 方 食 用 菌 资 源 利 用 重 点 实 验 室 ，国 家 食 用 菌 工 程 技 术 研 究 中 心 ， 上海 ２０１４０３；２上海海洋大学 上海 ２０１３０６）
摘 要：对国内外近年来研究报道的不同菌种来源的桑 黄 子 实 体 和 菌 丝 体 多 糖 的 理 化 特 性 、结 构 特 征 以 及 生 物 活 性 进 行 综 合 比 较 ，并 对 其 提 取 方 法 进 行 了 讨 论 ，希 望 为 桑 黄 多 糖 的 开 发 利 用 提 供 参 考 。 关 键 词 ：桑 黄 多 糖 ；理 化 性 质 ；提 取 方 法 ；生 物 活 性
目前，多 种 Ｐｈｅｌｌｉｎｕｓ 属 真 菌 被 当 作 桑 黄 入 药使用，在研究过 程 中 频 频 出 现“同 物 异 名”、“同 名异物”的现象。 分 类 学 家 戴 玉 成 对 我 国 药 用 真 菌的名称进行了系 统 考 证，对 所 有 名 称 按 最 新 命 名法规进行了订正，指 出 桑 黄 的 拉 丁 名 有 鲍 姆 木 层孔菌 （Ｐｈｅｌｌｉｎｕｓ ｂａｕｍｉｉ Ｐｉｌáｔ）和 火 木 层 孔 菌 （Ｐｈｅｌｌｉｎｕｓ ｉｇｎｉａｒｉｕｓ （Ｌ．：Ｆｒ．）Ｑｕéｌ．ｓｅｎｓｕ ｌａｔｏ），鲍姆木 层 孔 菌 在 我 国 曾 误 作 “裂 蹄 针 层 孔 菌 Ｐ．ｌｉｎｔｅｕｓ”使 用 。 ［６］ 谢 丽 源 等 依 据 ｒＤＮＡ 的 ＩＴＳ序列分析并 构 建 系 统 发 育 树，对 桑 黄 真 菌 进 行分子鉴定及遗传 多 样 性 分 析，明 确 将 供 试 菌 株 聚为 ３ 个 独 立 菌 种 类 群：Ｐ．ｌｉｎｔｅｕｓ、Ｐ．ｂａｕｍｉｉ