吸附理论的提出与发展
催化发展历史

催化发展历史催化发展历史00简短催化化学历史古代时,人们就已利用酶酿酒、制醋;中世纪时,炼金术士用硝石作催化剂以硫磺为原料制造硫酸;13世纪,人们发现用硫酸作催化剂能使乙醇变成乙醚。
直到19世纪,产业革命有力地推动了科学技术的以展,人们陆续发现了大量的催化现象。
如上所述,催化剂作用是在生产发展的同时为人们由浅入深地认识到的。
1835年,贝采里乌斯首先总结了此前的30多年间发现的催化作用。
为了解释这一现象,他首先采用了“催化”这一名词,并提出催化剂是一种具有“催化力”的外加物质,在这种作用力影响下的反应叫催化反应。
这是最早的关于催化反应的理论。
然而,人们对于催化作用特点是认识过程是漫长的。
在这一认识过程中,许多科学家都亲自从事化学实验并发现了许多催化反应。
通过长期实践,逐渐积累加深了认识。
1781年,帕明梯尔用酸作催化剂,使淀粉水解。
1812年,基尔霍夫发现,如果有酸类存在,庶糖的水解作用会进行得很快,反之则很缓慢。
而在整个水解过程中,酸类并无什么变化,它好像并不参加反应,只是加速了反应过程。
同时,基尔霍夫还观测到,淀粉在稀硫酸溶液中可以变化为葡萄糖。
1817年,戴维在实验中发现铂能促使醇蒸气在空气中氧化。
1838年,德拉托和施万分别都发现糖之所以能发酵成为酒精和二氧化碳,是由于一种微生物的存在。
贝采里乌斯痛颂岢觯谏锾逯写嬖诘哪切┯善胀ㄎ镏省⒅参镏夯蛘哐晌奘只衔铮赡芏际怯纱酥掷嗨频挠谢遄槌伞:罄矗幽诮庑┯谢呋脸莆懊浮薄? br /> 1850年,威廉米通过研究酸在蔗糖水解中的作用规律,第一次成功地分析了化学反应速度的问题,从此开始了对化学动力学的定量研究。
1862年,圣·吉尔和贝特罗在实验中发现,如果按照分子比将醋酸乙脂与水混合,经过几星期之后于进行观测,发现醋酸乙脂已部分水解成为乙醇和醋酸。
这一反应的速度随时间处长而呈递减趋势。
再将乙醇与酸混合,反应生成了醋酸乙脂,平衡后的比例相同。
天然气吸附及其理论的研究进展

代 晓 东等 : 然 气吸 附及 其理 论 的研 究进展 天
5 9
天然 气 吸附及其理 论的研究 进展
代 晓 东 , 洁 , 旭 晨 , 蔡 鲍 贾子麒 ’阎子峰 。 ,
( . 国石 油 管 道 研 究 中心 , 北 廊 坊 0 0 0 2. 国石 油 西 南 油 气 田分 公 司蜀 南 气 矿 , 1中 河 5 0 ; 中 6
使用 性 能 ;4 吸 附剂 的体积要 小 , () 具有 较高 的 密度 ,
提高 体积 吸 附性 能 。通 常 ,可 以使用 多孔 材料 有硅
胶 、 性炭、 活 沸石 分 子筛 、 活性 氧化 铝 、 性 炭纤 维 、 活
碳纳 米管 等多 孔材 料啕 。对 比发现 , 碳基 多 孔材 料具
论 。 时 介 绍 了 天 然气 吸 附理 论 的研 究 情 况 , 括 临 界 条 件 气 体 吸 附 的各 种 模 型 和超 临 界 吸 附 。 界 吸 附 的 L n mur B T以 同 包 临 ag i E ,
及 D b i 型 都 是 理 想 的 模 型 理 论 , 在 着 一 定 的 局 限性 ; 临 界 吸 附 由 于 体 系 复 杂 , 为 实 验 数 据 的 回归 , 乏 明 确 的解 u bn模 存 超 多 缺 释 。 通 过 上 述 分 析 , 观 地 指 出 了 目前 吸 附 天 然 气 研 究 中 的一 些 问题 以及 进 一 步发 展 的 方 向 。 客 关 键 词 : 然 气 ; 附 储 存 ; 附剂 ; 界 吸 附 ; 临 界 吸 附 天 吸 吸 临 超
中 图分 类 号 : 4 O6 7 文献 标识 码 : A 文 章 编 号 :o 19 1 ( O 0 0 —9 o 1 o .2 9 2 l ) 2 5 .6
兰缪尔吸附理论

兰缪尔吸附理论兰缪尔吸附理论是1894年由法国物理学家詹姆斯兰缪尔提出的重要理论,是聚合物的表面物理方面的重要理论之一。
它指出,表面上吸附的某种物质,会在固体表面和液体中相互作用,在聚合物表面形成一层膜,从而产生一定的特性。
该理论影响了许多科学领域,包括化学、材料科学和生物学。
该理论表明,当一种物质从液体中分离出来时,它会在表面上形成一层膜。
这一层膜会与液体相互作用,形成一些特定的特性。
这些特性,主要表现为分子的物理性质及其外部形式的变化,以及分子的电荷的变化。
据研究表明,表面吸附在聚合物表面上形成的膜,可以影响聚合物的物理性质。
此外,兰缪尔吸附理论还表明,聚合物表面上形成的膜,对表面粘附性也有影响。
研究表明,膜的厚度可以影响聚合物的表面粘附性,即膜越厚,聚合物的表面粘附性越强。
最后,兰缪尔吸附理论还表明,膜的电荷对表面粘附性也有影响,即膜的正电荷越多,聚合物的表面粘附性越强。
兰缪尔吸附理论对聚合物表面物理特性有着重要的影响,因此在许多工业领域得到了广泛应用。
在石油、化学、建筑、冶金、农业等行业,都运用到了以兰缪尔吸附理论作为基础的实验与应用。
例如,在石油行业,使用兰缪尔吸附理论可以帮助提高石油精制和分离效率;在化学行业,人们可以应用兰缪尔吸附理论来开发各种新型材料,以达到高效的分离和吸附效果;在建筑行业,人们可以利用兰缪尔吸附理论,制造出更防水、防潮、耐候性强的材料;在冶金行业,人们可以利用兰缪尔吸附理论,改善冶金材料的吸附性,以增加材料的耐热性;在农业行业,人们可以应用兰缪尔吸附理论,改善农作物的抗病虫性和产量。
因此,总结起来,兰缪尔吸附理论不仅对于科学研究有着重要的意义,而且在实际工业应用中也发挥着重要作用,为生产制造各种优质的产品,提供了重要的支持。
因此,继续深入研究兰缪尔吸附理论,有助于提高人类生活品质,更好地保护自然环境,为社会发展做出重要贡献。
物理吸附仪吸附理论

吸附理论1、Langmuir 理论Langmuir 用动力学理论来处理Ⅰ型吸附等温线,作了如下假设:(1)吸附剂表面是均匀的;(2)每个吸附位只能吸附一个分子且只限于单层,即吸附是定域化的;(3)吸附质分子间的相互作用可以忽略;(4)吸附-脱附的过程处在动力学平衡之中。
从而得出Langmuir 方程如下:1m m p p V KV V =+V ──吸附体积;Vm ──单层吸附容量;p ──吸附质压力;K ──常数。
虽然Langmuir 方程描述了化学吸附和Ⅰ型吸附等温线,但总的来说不适用于处理物理吸附和Ⅱ到Ⅴ型吸附等温线。
如前所述,Ⅰ型吸附等温线反映的吸附类型可能是化学吸附也可以是微孔中的物理吸附。
对于化学吸附,如负载金属催化剂的金属表面积测量是合适的,但对于一般物理吸附来说测量值往往偏大。
此外,对于微孔物质如活性炭和分子筛上的吸附,是否是单层吸附还有待商榷等等。
2、BET 理论在物理吸附过程中,在非常低的相对压力下,首先被覆盖的是高能量位。
具有较高能量的吸附位包括微孔中的吸附位(因为其孔壁提供重叠的位能)和位于平面台阶的水平垂直缘上的吸附位(因有两个平面的原子对吸附质分子发生作用)。
此外,在由多种原子组成的固体表面,吸附位能也会发生改变,这取决于暴露于表面的原子或官能团的性质。
但是,能量较高的位置首先被覆盖并不意味着随着相对压力增高、能量较低的位置不能被覆盖,而只是说明在能量较高的位置上物理吸附分子的平均停留时间较长。
因此,当吸附质气体压力增高时,表面逐渐被覆盖,气体分子吸附于空白表面的几率增加。
在表面被完全覆盖之前有可能形成第二吸附层或更多的吸附层。
在实际情况下,不可能有正好覆盖单层的相对压力存在。
BET 理论可以在不管单分子层吸附是否形成的条件下,能有效地从实验数据获得形成单分子层所需的分子数目。
BET 理论是Brunauer 、Emmertt 和Teller 在1938年提出多层吸附模型,它发展了Langmuir 单层吸附理论。
吸附理论的提出与发展

吸附理论的提出与发展吸附理论是关于物质吸附现象的解释和描述的理论体系。
它以描述物质在固体表面或界面与气体、液体或溶液相互作用的方式为基础,对吸附现象进行了深入研究。
本文将从吸附理论的起源、提出者、发展历程和对实际应用的影响等方面进行阐述。
吸附理论的起源可追溯到19世纪。
当时科学家们通过观察发现,固体表面具有使气体或液体分子附着的能力,并称其为吸附现象。
然而,对于吸附现象的描述和解释仍然存在着许多困惑。
直到20世纪初,随着物理化学的发展,吸附理论得以提出和发展。
吸附理论的第一个重要贡献是由物理学家Langmuir在1918年提出的单分子层吸附理论。
Langmuir将吸附现象看作是气体分子在固体表面上的吸附和解吸过程,假设固体表面上各个活性吸附位点之间是彼此独立的。
他进一步提出了一种确定吸附能力的方法-吸附等温线。
吸附等温线是表征吸附平衡关系的函数,反映了吸附承载量与气体压力或液相浓度之间的关系。
Langmuir的理论对于深入理解吸附现象的本质起到了重要的启发作用,成为吸附理论的基础。
随着科学技术的迅猛发展,人们对吸附理论的研究不断深入。
20世纪50年代至60年代,随着电子显微镜和表面分析技术的建立,科学家们开始研究吸附反应动力学过程和固体表面的微观结构。
BET等科学家在1938年提出了带有多层吸附的理论,进一步完善了Langmuir的单分子层吸附理论。
他们考虑了多个单分子层的形成,并提出了一种用于表征吸附承载量的方法-比表面积。
在吸附理论的发展历程中,化学反应动力学在吸附动力学的研究中扮演着重要的角色。
量子化学的发展和表面化学的进步使得人们能够更加准确地描述吸附反应的动力学过程。
Kinetic Monte Carlo法等计算方法的引入,使得研究者能够模拟吸附过程的动力学行为,推断表面反应的可能机制。
吸附理论也开始与其他研究领域如催化、材料科学等产生交叉,为这些领域的研究提供了理论基础。
吸附理论对于实际应用具有重要意义。
吸附及其理论

活性氧化铝 3.0~3.3 0.8~1.9
硅胶 2.1~2.3 0.7~1.3
活性炭 1.9~2.2 0.7~1
沸石分子筛 2.0~2.5 0.9~1.3
0.49~1.00 0.45~0.85 0.35~0.55 0.60~0.75
0.40~0.50 95~350 0.3~0.8
0.40~0.50 300~830 0.3~1.2
①气体的粘性流动②自由分子扩散③knudsen扩散确定吸附质在吸附过程中传递的主要机制对求取体系的有效扩散系数
第 2 章 吸附及其理论
2.1 吸附概述
2.1.1 吸附概念
吸附(adsorption)是指在固相—气相、固相—液相、固相—固相、液相—气相、液相 —液相等体系中,某个相的物质密度或溶于该相中的溶质浓度在界面上发生改变(与本 体相不同)的现象。几乎所有的吸附现象都是界面浓度高于本体相(正吸附:positive adsorption),但也有些电解质水溶液,液相表面的电解质浓度低于本体相(负吸附: negative adsorption)。被吸附的物质称为吸附质(adsorbate),具有吸附作用的物质称为 吸附剂(adsorbent)。吸附质一般是比吸附剂小很多的粒子,如分子和离子,但也有和吸 附剂差不多大小的物质如高分子[36]。
Polanyi 吸附势理论 及其发展应用

吸附等温势的数学表达
V V0e
K
2
R2T 2 (ln
P0 2 ) P
V0为极限吸附体积, β 称为亲和系数,K与孔结构有关的常数,对于微孔m=2。 公式推导 依据特性曲线的形状特点,提出孔分布呈Gaussin分布的假设,导出公式
V / V0 e K ( / )
2
带入吸附势ε 的表达式,可得D-R方程。
ห้องสมุดไป่ตู้
Polanyi吸附势理论的要点
Polanyi认为吸附的三种情况
当吸附温度T远低于吸附质气体的临界温度Tc时,吸附膜液态; 当T略低于Tc时,吸附膜为液态与压缩气体混合体; 当T大于Tc时,吸附膜为压缩气态。
吸附特性曲线及吸附势ε
i
吸附空间中i点处吸附势ε i 为 1mol理想气体从气相中平衡压力 P 压缩到吸附温度T之饱和蒸气 压P0时所需之功
总 结
Polanyi首先以定量表达式形式表达吸附势,使得以定量 研究吸附现象成为可能; MPTA理论的提出使得对多物质体系的液相吸附现象的定 量研究得以实现;
MPTA对U型吸附可以较好的描述,对S型吸附等温线的偏 离,可以通过改进L-L与L-S相互作用项的表达形式来得到 更好的结果。
主要参考文献:
A A
3 2
I A I 6 x IA I
B B
3 2
I B I 6 x IB I
由于对于吸附剂I为常数,吸附分子α 和I也为常数,则
A 常数 B
β 称为亲和系数
VA VB
吸附理论与吸附分离技术的进展

参考内容
页岩气作为一种清洁、高效的能源形式,日益受到全球。页岩气吸附与解吸 附机理的研究对提高页岩气开采效率、优化能源利用具有重要意义。本次演示将 综述页岩气吸附与解吸附机理的研究现状、基本原理及研究方法,并探讨未来研 究方向。
一、研究现状
页岩气吸附与解吸附机理的研究经历了多个阶段,研究者们提出了不同的模 型和理论。目前,广泛应用的主要有基于物理吸附的Langmuir模型和基于化学吸 附的BET模型等。然而,这些模型在解释页岩气吸附与解吸附现象时均存在一定 局限性。
大孔吸附树脂分离纯化技术的应 用
1、药物分离
大孔吸附树脂在药物分离领域具有广泛的应用,尤其在中药有效成分的提取 和分离方面独具优势。通过选择合适的树脂材料和工艺条件,实现对中药中多糖、 黄酮、生物碱等有效成分的高效分离,为中药现代化提供了有力支持。
2、食品净化
大孔吸附树脂在食品净化领域也有着广泛的应用,主要表现在果蔬汁的除杂、 豆制品中蛋白质的提取和纯化等方面。通过树脂的吸附作用,可以去除果蔬汁中 的杂质,提高产品的品质和口感;同时,树脂还可以用于蛋白质的提取和纯化, 为食品加工提供更多优质原料。
总之,页岩气吸附与解吸附机理的研究仍有待深入探索,未来的研究方向应 注重完善模型、引入新技术、综合考虑多因素以及探索应用前景等方面,以推动 页岩气产业的可持续发展。
大孔吸附树脂分离纯化技术及其 应用
大孔吸附树脂分离纯化技术是一种具有广泛应用价值的分离技术,其原理基 于物理吸附作用,通过选择合适的树脂材料和工艺条件,实现对混合物中各组分 的有效分离。该技术在药物分离、食品净化、环保等领域发挥着重要作用,为工 业生产和日常生活带来了诸多便利。
2、引入新技术:例如,利用先进的原位光谱技术、纳米技术等,更加深入 地研究页岩气吸附与解吸附机理,提供更加丰富和精准的数据支持。
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吸附技术原理与应用结课报告吸附理论的提出与发展吸附理论的提出和发展摘要吸附作用是一种界面现象,吸附技术的应用领域已渗透到各行各业中去。
本文从吸附理论的发展历程出发,论述了研究吸附理论而得到的一些重要结论,重要的吸附模型的提出,适用条件及其适用范例,并描述了吸附理论的应用前景。
关键词吸附作用发展历程重要结论吸附模型引言吸附作用是体相中某种或几种成分在界面上富集或贫化的一种最为基础的界面现象。
吸附作用在工农业生产和日常生活中有许多直接应用。
在石油化工、化学工业、气体工业和环境保护中,吸附是从气体和液体介质中除去杂质、污染物,使组分分离的一种方法。
研究吸附作用有助于了解在界面上进行的各种物理化学过程的机理。
这些过程包括物质的精制、脱色与染色、防湿与除臭、缓蚀与阻垢、润滑与摩擦、絮凝与聚集、除垢与洗涤等。
作为最重要的工业助剂的表面活性剂应用原理的主要组成部分就是此类两亲性物质在各种界面上得吸附;应用吸附原理发展而成的各种色谱技术是重要的现代分析手段;多相催化中反应物的吸附与产物的脱附是催化反应的基本步骤;基于胶体化学原理发展起来的纳米粒子大小、形状的控制和自组装与表面活性剂特性吸附有关;固体支持体上生物膜半膜和固定化酶的模拟等吸附作用的广泛应用赋予其更加旺盛的生命力。
吸附作用是胶体与界面科学最为基础的组成部分,也是最活跃的研究领域之一。
1 吸附理论的发展历程我国胶体与表面化学的主要奠基人傅鹰在他的胶体科学绪论中说[1]:“一种科学的历史是那门科学的最宝贵的一部分。
科学只给我们知识,而历史却给我们智慧。
”因而,了解吸附研究的发展概况既可以使我们对前辈的优秀的研究成果得以继承,又可以在开拓新的研究领域中少走弯路。
吸附作用在生活与生产活动中应用的历史起源已不可考。
例如,在远古时期人们可能已经知道草木灰、木炭可除去空气中的异味和湿气,这种应用延续至今。
公元前5世纪古医学创始人Hippocrates就知道用炭可除去腐败伤口的污秽气味。
这些都是气体在固体表面吸附的早期应用。
我国考古工作者发现,在马王堆汉墓出土的帛画上有36种颜色,这实际上织物对燃料吸附的应用。
18世纪60年代开始的工业革命代表了当时生产力的急速发展,吸附研究成果也正是这一时期才以科学论文的形式发表的。
1777年A.F.Fontana在其论文上指出,在水银表面冷却的新燃烧的木炭能吸着几倍于其体积的气体。
与此同期,瑞典化学家C.W.Scheele发现木炭在加热时放出的气体,在冷却时又会被木炭吸着。
1785年俄国科学家T.Lowitz发现炭可脱出溶液中的有色物质。
在其他一些人的工作中记载有木炭净水、除湿等。
这些工作都是定性观察和描述[2,3,4]。
1814年瑞士学者T.de.Saussure首先指出吸着气体的过程伴随有热量的释出,即这一过程是放热过程[5]。
1881年Kayser提出了吸附这一术语,指出吸附是气体在空白表面上得凝聚,它与吸收完全不同[6]。
吸着这一术语是McBain于1909年提出,它包括吸附、毛细凝结和吸收[7]。
吸附方法应用于工业部门起始于18世纪末与19世纪初叶,吸附方法才开始用于气体分离和净化的工业操作。
吸附作用在初级工业中应用促进了基础研究的发展。
吸附热力学、吸附动力学及多种吸附模型的理论成果在19世纪末至20世纪初相继发表。
美国物理学家和化学家J.W.Gibbs在1873~1878年期间对经典热力学规律进行了总结,提出了Gibbs吸附公式。
这一成果对处理气液和液液界面的吸附研究更为方便[8]。
在解决防毒气问题工作的基础上,N.A.Shilov提出了床层吸附动力学的方程式[9]。
1911年德国胶体化学家R.A.Zsigmondy为了解释孔性固体吸附等温线滞后环现象,提出了毛细凝结理论[10],该理论是微孔吸附剂吸附的理论依据。
1914年匈牙利外科医生M.Polanyi提出了吸附势理论,但却并未能给出明确的吸附等温式[10]。
1916年ngmuir提出了单层吸附理论,得出了简单的吸附等温式——Langmuir方程[11]。
单分子层吸附理论是后续发展的BET多层吸附理论的基础。
在此之前,经验的Freundlich吸附等温式问世。
20世纪初多相催化开始迅速发展。
BET的多分子层吸附理论[12]和BDDT对气体吸附等温线的分类[13]就是在这种历史背景下提出的。
20世纪40年代末苏联科学家Dubinin提出了D-R公式。
该公式用于得出微孔体积、吸附能及微孔孔结参数。
20世纪50年代以后,气体吸附理论的发展主要表现子在对原有气体吸附理论的修正与补充,混合气体的吸附,吸附热力学和吸附动力学的研究,不均匀固体表面的吸附,化学吸附等。
2 吸附理论的重要结论吸附理论的重要结论与吸附理论的发展历程相伴而生。
人们对吸附概念的认识日趋完善。
吸附是指在固相-气相、固相-液相、固相-固相、液相-气相、液相-液相等体系中,某个相的物质密度或溶于该相的物质浓度在界面上发生改变的现象。
几乎所有的吸附现象都是界面浓度高于本体相,但也有些电解质水溶液,液相表面的电解质浓度低于本体相。
被吸附的物质成为吸附质,具有吸附作用的物质成为吸附剂。
可以根据吸附量、吸附作用力、吸附层结构表征和研究吸附状态,但吸附量是表征吸附状态的最基本参数。
吸附量与气相压力或液相溶质浓度有关,是吸附剂的基本性质。
在温度一定时,吸附量与压力或者浓度的关系称为吸附等温线,吸附等温线是表征吸附性能最常用的方法,吸附等温线的形状能很好的反映吸附剂和吸附质物理、化学相互作用。
在压力一定时吸附量与温度的关系成为吸附等压线。
吸附量一定时,压力与温度的关系成为吸附等量线,由吸附等量线可以获得微分吸附热。
吸附质离开界面引起吸附量减少的现象叫脱附。
从动力学观点看吸附质分子或离子在界面上不断的进行吸附和脱附,当吸附的量和脱附的量在统计学上相等时,或在无限长的时间也不变化时就是吸附平衡。
在与吸附相同的物理化学条件下,让被吸附的物质发生脱附,脱附量等于吸附量,就是可逆吸附。
吸附力不是很强,温度稍微提高就会完全脱附,这种吸附称为准可逆吸附。
不可逆吸附是指即使温度升高,吸附质也不脱附。
我国学者几十年来也在吸附领域做过多方面的工作,有些受到国际通同行的重视:表面活性剂在气液界面的吸附规律[14],表面活性剂在固液界面吸附的通用等温式[15],BET混合气体吸附公式的导出[16],液相吸附的直线型等温式[17,18],稀溶液吸附的热力学研究[19,20],活性炭对染料料的吸附[21],液相吸附的计量置换模型[22],分子筛的设计与合成[23],后处理条件对吸附剂表面宏观性质的影响及固体的表面改性[24],亚稳平衡态吸附理论及其应用[25,26],有序分子膜的研究等[27,28]。
3 吸附理论重要模型的提出,条件和使用范例吸附现象普遍存在,研究者对其进行了大量的理论研究,也提出了很多的吸附类型。
许多的研究工作表明,固体表面吸附液体或气体,当达到平衡时,其吸附量q*与温度和液体或气体浓度c有关:q*=f(c,T)温度一定时,吸附量q*与温度c之间的函数关系成为吸附等温线,即等温情况下的吸附模型。
3.1 Langmuir吸附模型Langmuir分子吸附模型是根据分子间力随距离的增加而迅速下降的事实,提出气体分子只有碰撞固体表面与固体分子接触时才有可能被吸附,即气体分子与表面相接触时吸附的先决条件。
Langmuir认为固体表面上各个原子的力场不饱和,可吸附碰撞到固体表面的气体分子或溶质分子。
当固体表面上吸附了一层分子后,这种力场就被饱和,因此吸附层是单分子层。
他还假设固体表面上均匀的,吸附的分子间无相互作用。
Langmuir吸附模型对于当固体表面的吸附作用相当均匀,且吸附限于单分子层时,能够较好的代表实验结果。
但由于它的假定不够严格,具有相当的局限性。
当有多种组分在固体表面同时发生吸附时,它们之间将产生竞争吸附。
竞争吸附的Langmuir模型可以描述多组分吸附情况。
尤其当固体表面的吸附作用相当均匀,且吸附限于单分子层时,能够较好的代表实验结果。
化学吸附一般式单分子层,Langmuir模型特别适用。
3.2 Freundlich吸附模型关于固体对气体的吸附,现代理论认为,固体表面是不均匀的,提出具有吸附活性中心概念。
有人认为由于固体表面的不均匀性,将导致形成不同类型的活动中心,这些不同类型的活动中心对气体分子的亲和力是不同的。
同时认为一个气体分子未必被一个活性中心吸附,很可能被固体表面相邻的两个或两个以上的活性中心吸附。
因此,我们假定,对于由一定数目的同种分子组成的理想气体,若其中有N个分子被固体表面上的B个活性中心吸附,一般情况下均有N<B。
从统计学的观点看,可以认为平均每个气体分子将被B/N铬活性中心吸附,且有B/N>1。
平衡时的吸附量,即固体吸附剂单位表面积上所吸附的吸附质的物质的量,其值应与固体表面单位面积上气体分子占据的活性中心数成正比,称为吸附质的表面浓度。
对于吸附过程来说Le Chateler原理可以适用,并认为吸附和脱附速率均遵循质量作用定律。
当吸附达到平衡时:式中K为吸附平衡常数若将上式加以改写的因为压力不是太高,因此对于吸附限很大的吸附剂来说上式就变为,定温下,对给定的气固吸附体系为一常数即为Freundlich吸附等温式。
Freundlich被广泛使用来近似关联数据。
3.3 BET吸附模型Brunauer、Emmelt和Teller三人于1938年提出多分子层吸附理论,其基本假设是:多分子层不必吸附满了一层再吸附第二层分子;平衡时,被占据的和为占据的面积不变各种高度分子层覆盖的面积不变;第一层吸附与第二,三…层间的吸附力的性质不同,第一层分子与固体之间的作用一般式化学力,第二层以上为同种分子之间的作用力。
他们在这些假设的基础上,根据吸附达到平衡时,每一层的凝聚速度与蒸发速度相等,导出熟知的BET吸附等温式。
BET理论基本上描述了吸附的一般规律。
BET吸附模型最重要的应用是测定吸附剂或催化剂的比表面,从所得的值可以计算铺满单分子层的分子个数。
若已知每个分子所占面积,即可得到表面积。
3.4 相平衡吸附模型Abdul R.Khan等人基于液液热力学理论和气-液或固-液两相平衡理论,从相平衡出发,根据两相间化学势相等,发展了相应分子吸附模型。
以液-固体系为例,模型推到过程是:假定溶质分子被吸附在多孔介质上,多孔介质有恒定的孔隙率,而且有均一的分布,溶质将均一的吸附在固定相上,因此可以把固定相当做一种溶质的固定溶液,这就可以采用相的平衡热力学理论进行推导。
基于吸附组分在固定相和液相中化学势相等,则活度相等。
如果固相当做理想情况处理,但对于不理想的情况,必须由超额的Gibbs函数得出。