液相色谱_离子阱质谱联用法建立留坝西洋参药材特征图谱研究_郑晓晖
高效液相色谱质谱联用技术在中药鉴定中的应用（PDF）
生命科学仪器２００９第７卷／５月刊综述高效液相色谱一质谱联用技术在中药鉴定中的应用金蕊，王宝庆，金哲雄（哈尔滨商业大学药学院哈尔滨１５００７６）摘要中药鉴定学是一门传统而古老的学问，是随着中医理论的建立和发展，中药鉴定学已成为一门系统而完善的学科。
近年，国家制定了中药现代化发展规划。
为了保证中药的质量，各种现代的鉴定法越来越多地在中药鉴定中被应用。
利用高效液相色谱一质谱（ＨＰＩ。
Ｃ—ＭＳ）联用技术，将ＨＰＬＣ对复杂样品的高分离能力与ＭＳ的高选择性、高灵敏度以及能够提供分子量与结构信息的优点结合起来，可对中药质量进行比较全面的评价。
本文就ＨＰＬＣ—ＭＳ联用技术近年来在中药材和中药制剂指纹图谱研究中的应用作一综述。
关键词高效液相色谱一质谱联用；中药；鉴定１ＨＰＬＣ—Ｍｓ联用技术的发展历史质谱仪（ＴｏＦ＿Ｍｓ）、傅立叶变换质谱仪（ＦＴ—Ｍｓ）『４１。
高效液相液质联用（Ｈ既ｄ｜Ⅵｓ提指高效液相液相色谱与质谱串联的技术。
ＨＰＬＣ是目前分离复杂体系最为有效的分析工具，由于其仪器自动化、普及化程度愈来愈高，已成为中药分析最常用的仪器之一。
但目前中药分析中运用的ＨＰＩＥ仪器绝大多数与ｕＶ或ＤＡＤ检测器相联接，对于单个色谱峰仅能提供保留时间及紫外图谱等信号，而对未知成分所能提供的结构信息相当有限。
№是一种高灵敏度的检测器，且不同化合物的特征陛强，可用于部分解析未知化合物的结构。
中草药是—个非常复杂的化学体系，其中含有大量的次生代谢产物，其结构复杂，性质相似，有的化合物还不稳定。
ＨＰＬＣ］ＭＳ将ＨＰＩＥ的高分离效能与ＭＳ的强大结构测定功能组合起来。
为中药化学成分的快速分析提供了一个重要的新技术ｎ～１。
ＨＰＩ。
Ｃ—ＭＳ主要由ＨＰＬＣ仪、接口（ＩｔＰＬＣ与ＭＳ之间的连接装置）、质量分析器、真空系统和计算机数据处理系统组成＂１。
混合样品通过液相色谱系统进样，由色谱柱分离。
从色谱仪流出的被分离组分依次通过接口进入ＭＳ仪的离子源处并被离子化，然后离子被聚焦于质量分析器中，根据质荷比而分离，分离后的离子信号被转变为电信号，传送至计算机数据处理系统，根据ＭＳ峰的强度和位置对样品的成分和结构进行分析。
西洋参药材高效液相色谱法指纹图谱的研究
西洋参药材高效液相色谱法指纹图谱的研究
周婧;都晓伟;马宏跃;吴军凯
【期刊名称】《时珍国医国药》
【年(卷),期】2006(17)12
【摘要】目的建立西洋参药材的高效液相色谱法(HPLC)指纹图谱。
方法采用中药色谱指纹图谱相似度评价系统分析不同产地西洋参药材的HPLC,建立西洋参指纹图谱分析指标。
结果确立了国产和进口西洋参指纹图谱的技术参数,确定18个共有峰;不同产地西洋参药材指纹图谱与对照指纹图谱(R)的相似度均大于0.85。
结论该方法建立的西洋参药材HPLC指纹图谱,为药材鉴别和品质评价、质量控制、制定质量标准提供依据。
【总页数】2页(P2381-2382)
【关键词】西洋参;高效液相色谱法指纹图谱;人参皂苷
【作者】周婧;都晓伟;马宏跃;吴军凯
【作者单位】南京中医药大学药学院;黑龙江中医药大学药学院;中国药科大学中药学院
【正文语种】中文
【中图分类】R284.1
【相关文献】
1.白花土元胡药材的高效液相色谱法指纹图谱研究 [J], 施菁;王炜;陈柳蓉
2.高效液相色谱法建立蒙药材狐尾藻棘豆的指纹图谱 [J], 刘淑琴;海平;
3.鬼针草药材高效液相色谱法指纹图谱的初步研究 [J], 张礼菊;胡伟;陈飞虎
4.木蝴蝶药材高效液相色谱法指纹图谱研究 [J], 冯倩;张增涛;沈河溪;胥秀英;郑一敏
5.不同种质红花药材的高效液相色谱法指纹图谱研究 [J], 张戈;郭美丽;张汉明;苏中武
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液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用测定水中14种除草剂
液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用测定水中14种除草剂陈学国;李伟亮;朱昱;许英健【期刊名称】《刑事技术》【年(卷),期】2013(000)003【摘要】目的建立水中14种除草剂液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用分析方法.方法水样经固相萃取,洗脱液过膜后直接进行液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用分析.结果水中14种除草剂定量分析线性关系良好,相关系数为0.995～0.998,检测限在0.005μg/mL～0.045μg/mL之间,在低、中、高3个不同浓度下,平均回收率在70.5％～110.2％之间,日内RSD均小于10.2％,日间RSD均小于14.4％.结论该方法具有快速、灵敏、高效等优点,能够满足相关司法鉴定工作的要求.【总页数】3页(P33-35)【作者】陈学国;李伟亮;朱昱;许英健【作者单位】中国刑警学院法化学系,沈阳 110854;福州大学食品安全分析与检测教育部重点实验室,350108;海南省三亚市公安局,572000;中国刑警学院法化学系,沈阳 110854;中国刑警学院法化学系,沈阳 110854【正文语种】中文【中图分类】DF795.1【相关文献】1.高效凝胶渗透色谱及高效液相色谱和电喷雾-离子阱质谱法联用测定构成芦荟多糖的单糖 [J], 徐瑾2.高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用测定尿中的8-羟基脱氧鸟嘌呤 [J], 阮小林;张爱华;吴川;戎伟丰;黄淑莲3.液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用测定尿中γ-羟基丁酸 [J], 陈学国;马生祥;马玄中;党斌;刘迟4.高效液相色谱-电喷雾电离质谱联用法测定水中痕量五氯酚研究 [J], 金米聪;陈晓红;李小平;陈衡平5.高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱联用法测定金银花中绿原酸和咖啡酸 [J], 李永库;欧小辉;王芬因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
液相色谱-质谱联用同时测定西洋参制剂中人参皂苷Rg1、Re、Rb1及抗疲劳类非法添加含量
液相色谱-质谱联用同时测定西洋参制剂中人参皂苷Rg1、Re、Rb1及抗疲劳类非法添加含量陈星;林敏【期刊名称】《海峡药学》【年(卷),期】2014(26)2【摘要】目的建立同时测定西洋参制剂中人参皂苷Rg1、Re、Rb1及抗疲劳类非法添加含量的液相色谱-质谱联用方法.方法采用Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱(3.0mm×150mm,3.5μm),流动相A为含0.1%乙酸的20mmol·L-1乙酸铵溶液,流动相B为甲醇∶乙腈(3:2)的混合溶液,采用线性梯度洗脱;流速为200μL·min-1,柱温35℃.质谱条件采用电喷雾离子化(ESI)方式,正负离子模式,以多级反应监控(MRM)模式对西地那非、伐地那非、他达拉非、人参皂苷Rg1、Re和Rb1进行含量测定.结果西地那非、伐地那非、他达拉非、人参皂苷Rg1、Re和Rb1分别在2.99～59.85,0.43～8.60,3.32～66.42,3.16～63.29,2.63～52.68,4.15～82.93μg·mL-1浓度范围内与峰面积呈良好线性关系.西洋参制剂中西地那非、伐地那非、他达拉非、人参皂苷Rg1、Re和Rb1的平均加样回收率均介于92.9%～103.3%之间.结论本法简单、快速、灵敏、准确,可用于西洋参制剂中西地那非、伐地那非、他达拉非、人参皂苷Rg1、人参皂苷Re和Rb1含量测定,为该药的质量控制提供依据.【总页数】4页(P47-50)【作者】陈星;林敏【作者单位】福建省药品检验所,福州,350001;福州市药品检验所,福州,350007【正文语种】中文【中图分类】R927.2【相关文献】1.超快速液相色谱-质谱/质谱联用法测定氯丙嗪制剂中氯丙嗪含量 [J], 徐丽婷;张娟红;孙爱军;王荣;谢华;张汝学;张强;黄小玉;贾正平2.液相色谱-离子阱质谱联用法测定西洋参药材中p-F11含量 [J], 李骁勇;赵新锋;卢宏波;汪珍;郑晓晖3.高效液相色谱-质谱联用法同时测定减肥类保健品中12种非法添加物质 [J], 彭怡心;吴泽君;符春花;申磊;楚浩;刘小美4.液相色谱-质谱联用测定抗风湿类中药中非法添加化学药物成分 [J], 来国防;程宾;鲁静5.超高效液相色谱-串联质谱法测定壮阳类保健品中非法添加的5种5型磷酸二酯酶抑制剂 [J], 杨坤;张建炀;石庆楠因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
西洋参饮片的高效液相特征图谱
西洋参饮片的高效液相特征图谱
于敏，焦连庆，严仲恺，刘德顺 （ 吉林省中医药科学
院，吉林 长春 130012）
［摘要］ 目的： 建立西洋参饮片的 HPLC 特征图谱，探索西 洋参质量控制的新方法。方法： 色谱柱： Diamonsil C18 （ 250 mm × 4． 6 mm，5 μm） ； 流动相： 水-乙腈，梯度洗脱； 检测波长 203 nm； 分析时间： 60 min。结果： 以人参皂苷 Rb1 为参照峰， 标示出西洋参饮片中 10 个共有峰，对峰面积占总峰面积大 于 10% 的色谱峰与参照峰面积的比值进行了限定。结论： 方 法准确、重现性好，为西洋参饮片的质量控制提供了新的依 据。 ［关键词］ 西洋参饮片； 高效液相色谱法； 特征图谱
0． 489 0． 008 0． 011 0． 023 0． 008 1． 000 0． 007 0． 012
0． 090 0． 120
2 0． 078 0． 312 0． 185 0． 017
0． 010 0． 009 0． 601 0． 007 0． 011 0． 007 0． 005 1． 000 0． 104 0． 042 0． 020 0． 112 0． 117
仪器 Shimadzu 10AVP 高效液相色谱仪，浙江大学色谱 工作站，UV 检测器； 乙腈，HPLC 级，美国天地（ TEDIA） 公司， 水为超纯水； 人参皂苷 Rb1 对照品，中国药品生物制品检定
所； 西洋参饮片由吉林省靖宇西洋参集团提供。 2 方法与结果 2． 1 色谱条件与系统适用性试验 色谱柱为 Diamonsil C18
高效液相色谱-离子阱质谱检测火锅底料中的苏丹染料Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ
高效液相色谱-离子阱质谱检测火锅底料中的苏丹染料Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ赵舰;甘源;张学煃【期刊名称】《中国卫生检验杂志》【年(卷),期】2007(17)11【摘要】目的：用高效液相色谱/离子阱质谱仪（HPLC/ION-TRAP-MS/MS）鉴定和检测火锅底料中苏丹染料Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ。
方法：样品经正己烷提取,中性氧化铝柱净化,用正己烷洗去脂肪后,再用二氯甲烷洗下苏丹染料,经浓缩至干,用甲醇溶解并定容,用ZORBAX Eclipse ODS C18柱（150 mm×2.1 mm;5μm）分离,LC-ION-TRAP-MS检测。
此方法能同时鉴定和检测苏丹Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ。
将已用HPLC法测定过的20件可疑样品;8件已检出苏丹Ⅰ和苏丹Ⅳ的阳性样品;1件加有苏丹Ⅰ和苏丹Ⅳ的加标样用该方法检测。
结果：可疑样中有5件检测出苏丹Ⅰ和Ⅳ;阳性样中有2件仅检出苏丹Ⅳ而无苏丹Ⅰ,其余6件同HPLC法的检测结果;加标样中检测出的苏丹染料品种和量与加入品种和量相符。
该方法的最低检出限分别为8.8×10^-10g、4.3×10^-9g、1.03×10^-9g、3.35×10^-10g,方法回收率为85%～95%,相对标准偏差RSD为4.56%～5.62%。
结论：该方法灵敏、准确。
【总页数】3页(P1931-1933)【关键词】HPLC/ION-TRAP-MS/MS;火锅底料;苏丹Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅳ【作者】赵舰;甘源;张学煃【作者单位】重庆市疾病预防控制中心【正文语种】中文【中图分类】R155.55【相关文献】1.高效液相色谱和高效液相色谱-离子阱质谱测定花生、玉米和大米中黄曲霉毒素方法比较 [J], 范素芳;李培武;王秀嫔;丁小霞;张文;张奇2.食品中苏丹染料的高效液相色谱-离子阱质谱分析 [J], 王凤池;孙汉文;吕红英;李凤兰3.高效液相色谱-离子阱质谱联用测定食品中7种苏丹红类染料 [J], 喻凌寒;宋之光;苏流坤;牟德海;李光宪4.高效液相色谱-线性离子阱／静电场轨道阱质谱快速筛查确证生态纺织品中22种致敏性分散染料 [J], 牛增元;罗忻;叶曦雯;修晓丽;张丽;王新;陈静5.高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱筛查和确证纺织品中的致癌染料 [J], 修晓丽;罗忻;牛增元;叶曦雯;汤志旭;李晶莹;王勇为;杜伟因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
采用柱切换色谱离子阱质谱联用法研_省略_复方丹参滴丸中丹参素及其代谢产物_裴渭静
采用柱切换色谱 离子阱质谱联用法研究复方丹参滴丸中丹参素及其代谢产物裴渭静1 赵新锋2 胡 震1 赵文明1郑晓晖*21(西安交通大学生命科学与技术学院,西安710049)2(西安交通大学中草药现代化研究及工程中心,西安710061)摘 要 采用柱切换高效液相色谱技术对人血清中的丹参素及其代谢产物进行富集和分离,利用对电喷雾离子阱多级质谱负离子模式进行结构分析。
一级流动相为甲醇 水(30 70,V /V ),流速0.8mL /m i n ;二级流动相为甲醇 水 甲酸铵(15 85 0.5,V /V /V ),流速0.2mL /m i n ;在人血清中检测到丹参素及其代谢产物,并探讨了主要代谢产物乙酰化的丹参素(m /z 240.2)。
建立一种复方丹参滴丸中丹参素及其代谢产物在人体内代谢过程的高效分析方法。
该方法可用于复方丹参滴丸中丹参素及与其结构类似的其它药物的体内代谢研究。
关键词 复方丹参滴丸,丹参素,柱切换高效液相色谱技术,离子阱质谱2004 01 12收稿;2004 06 26接受1 引 言复方丹参滴丸是根据复方丹参片[1]的处方,提取有效成分研制而成的中药滴丸剂。
主要成分为丹参(Salvia m iltorrhiza )、三七、冰片,临床用于治疗胸中憋闷,心绞痛,作为片剂的换代品,疗效高,作用迅速,副作用小,已被定为医院急诊必备中成药[2]。
丹参素为复方丹参滴丸的主要药效成分,对其分析和检测已有文献报道[3]。
柱切换高效液相色谱技术集样品净化、富集及分离为一体,样品前处理简单甚至不需要预处理就可直接进色谱分析,基本克服了以往样品前处理复杂、繁琐且耗费试剂、人工等缺点,该技术适合于分析含量低、干扰大、检测困难的复杂样品[4,5]。
液相色谱 多级质谱联用技术(LC M S n )可给出结构信息[6,7],对代谢产物准确定性[8,9]。
高效液相与高灵敏度的质谱结合,可对复杂样品进行实时分析,即使在色谱难分离的情况下,通过多级质谱对目标化合物进行碎片扫描,也可发现并突出混和物中的目标化合物,显著提高信噪比。
西洋参_红参X射线衍射傅里叶指纹图谱鉴定_郑笑为
[中药指纹图谱]西洋参、红参X 射线衍射傅里叶指纹图谱鉴定郑笑为1, 赵 斌2, 张 继1, 张 丽2, 吕 扬2(1.中国药品生物制品检定所,北京100050;2.中国医学科学院药物研究所,北京100050)收稿日期:2006 03 18作者简介:郑笑为(1971~),主管药师,主要从事药品检验及质量标准的研究。
电话:010 ********,E m ai:l zx w i skra @s i na .co m关键词:西洋参;红参;X 射线衍射;指纹图谱摘要:目的:建立X 射线衍射傅里叶(Fourier)指纹图谱鉴定西洋参与红参。
方法:对28个西洋参样品,14个红参样品粉碎,建立指纹图并寻找指纹图共同的几何拓扑。
结果:西洋参有34个(进口)和39个(国产)特征标记峰,红参有52个(朝鲜)和48个(国产)特征标记峰,它们几何拓扑无差异。
结论:微观衍射物理图象鉴定人参类药材是可行的。
中图分类号:R 284.1 文献标识码:A 文章编号:1001 1528(2006)12 1717 04The i dentification of R ad i x Panacis qui nguefolii and Radi x et Rhizo ma G i nsengRubra by X ray diffraction Fourier patternZ H EN X iao w ei 1, Z HAO B i n 2, Z HANG J,i Z HANG L,i L U Yang(Na tional In stit u t e for t h e Control of Pha r ma ce u tic a l&B iolog ic a lP roduc t ,Be i jing 100050,Ch i na;M e d ic a lM a teri a lRe se a rch In stit u te ,Acad e m y ofM e d i c a l Sciences of Ch i na,B eiji ng 100050,Ch i na )KEY W ORD S :R ad i x Panacis quinque folii ;Rad i x et Rhizo ma G inseng Rubra;X ray diffracti o n ;fi n gerpri n t pat ter nABSTRACT :A I M :To constit u te po w der X ray diffraction Fourier pattern i d entifi n g Radix Panacis quinquefolii and R ad i x et Rhizo m a G inseng Rubra.METHODS :28sa m ples o fR adix Panacis qu i n quefo llii and 14sa m ples o f Radix etRh izo m a G i n seng Rubra w ere grounded i n to fine partic les and estab lished its fi n gerpri n ts ,then sought the co mm on geo m etric topolosy .RES ULTS :Radi x Panacis quinquefollii tested co m prised 34(Am erica)and 39(Chi na)characteristic m arker peaks ,respecti v e l y .Radi x et Rh izo m a G inseng tested consisted of 52(K orea)and 48(Ch i n a)characteristic m ar ker peaks ,respective ly .There w ere no d ifferences bet w een its geo m etric topolog ies .CONCLUSI ON :Pow er x ray diffracti o n is a m ethod o f i d entify ing G inseng dr ugs西洋参为五加科植物西洋参Panax qu i nquefoli um L.的干燥根[1],属多年生草本植物。
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液相色谱-离子阱质谱联用法建立留坝西洋参药材特征图谱研究郑晓晖,赵新锋,胡 震,祝忠民,赵 欣(西安交通大学理学院,陕西西安 710061)摘 要:目的 建立留坝西洋参药材皂苷成分的特征图谱。
方法 通过固相萃取小柱预处理样品,电喷雾质谱正离子模式全扫描法检测。
结果 从西洋参药材总提物的正离子全扫描总离子流图中选择了3个具有代表性的强峰,建立了西洋参药材皂苷成分的特征对应图谱。
结论 该方法有较好的重现性,能准确分析、鉴别西洋参药材。
关键词:电喷雾离子阱质谱;特征图谱;特征对应图谱;拟人参皂苷F11中图分类号:R282.710.3 文献标识码: 文章编号:02532670(2005)01010403Characteristic spectrum analysis of Panax quinquef olium from Liuba by HPLC-ESI-MS ZHEN G Xiao-hui,ZHAO Xin-feng,HU Zhen,ZHU Zhong-m in,ZHAO Xin(Scho ol of Science,X i'an Jiaoto ng U niv ersity,Xi'an710061,China)Abstract:Objective To establish characteristic spectrum of ginseno sides in Panax quinquef olium fr om Liuba.Methods Using C18solid phase-extraction cartridges,m ain ginsenosides fro m40%ethanol extracts of P.quinquef olium w er e pur ified.T hen the samples w ere analyzed by HPLC-EMS.Results Fr om the to tal ion spectr um of P.quinquef olium,3stro ng er peaks w ere selected.Based on them, characteristic co rresponding spectrum of ginsenosides in P.quinquef olium from Liuba w as established. Conclusion T his m ethod has reliable reproducibility and precision.Its sim ple pretreatm ent,easily oper ation,and rapidly analytic procedure show that this method is suitable for identifying P. quinquef olium.Key words:electrospry-mass spectrometry(EM I);characteristic spectrum;character istic co rresponding spectrum;24(R)-pseudo-g ineno side F11 西洋参为五加科植物西洋参的根。
原产北美,我国亦有栽培。
其主要活性成分为人参皂苷,根据母体结构可分为20(S)原人参二醇型(A型)、20(S)原人参三醇型(B型)、齐墩果烷型(oleanane)(C型)、奥克娣隆型(ocitillo l)。
具有镇静、镇痛作用,对生命中枢有中度的兴奋作用和抑制肿瘤等药理活性。
皂苷是一类极性较大、结构复杂的化合物,有些仅在低波长有紫外吸收,有些甚至无紫外吸收,加之其测定经常受到药材中糖类成分的干扰,因而分析难度大。
曾有文献报道用HPLC测定西洋参中的人参皂苷, TLC[1]、LC-ELSD[2,3]测定西洋参中无紫外吸收的拟人参皂苷F11(p-F11)。
本实验通过C18固相萃取柱对提取液进行了预处理,排除了多糖的干扰,然后以电喷雾离子阱质谱作为检测手段,对该西洋参中的皂苷成分进行了分析,建立了留坝西洋参中皂苷成分的特征对应图谱,以期为西洋参的真伪鉴别和质量控制打下基础。
1 仪器与材料:液相色谱-质谱联用仪:A gilent 1100系列液相色谱系统,电喷雾离子源,离子阱质量分析检测系统;Alltech固相萃取仪,Ag ilent C18固相萃取小柱;基因公司M axima超纯水机。
拟人参皂苷p-F11对照品(中国药品生物制品检定所,批号为841-9903),西洋参药材(陕西省留坝县,其他产地为市售),甲醇(Fisher公司HPLC-Grade),其他试剂均为分析纯。
2 方法与结果2.1 色谱条件:色谱柱:Zo rbax SB-C18(150m m×2.1mm,5 m);体积流量:0.3mL/m in;进样体积: 10 L;流动相:5.0m mol/L甲醇胺(A),甲醇(B);梯度:50%B保持15.0min,在45m in内至100% B;质谱条件:电离源模式:电喷雾电离源;干燥气:7 L/m in;雾化气压力:241.3kPa;干燥气温度:325℃。
・104・中草药 Chinese T r aditio nal and Her bal D rug s 第36卷第1期2005年1月收稿日期:2004-04-24基金项目:陕西省科委项目“陕西省中药材规范化种植基地县”(2002-264)作者简介:郑晓晖(1968—),男,陕西西安市人,理学学士,教授,中草药现代化研究及工程中心主任,主要从事烟草化学及药物分析研究,近年发表学术论文40余篇,获2004年度国家烟草专卖局技术成果三等奖1项,发明专利2项。
T el/Fax:(029)82655135 E-m ail:zh engx h@2.2 样品制备:取干燥的西洋参药材适量,粉碎,精密称取5.0g,加40%乙醇50mL,超声处理30 min,抽滤,重复3次,合并抽滤液,减压浓缩至10 mL,取1.0mL上固相萃取小柱,先用0.5mL水洗脱,弃去水洗脱液,再用10mL60%甲醇洗脱,待用。
2.3 精密度试验:按2.2项下的样品处理方法制备样品,连续进样5次,每次10.0 L,在拟定实验条件下测定离子强度,计算3强峰RSD分别为1.26%、1.34%、0.96%。
2.4 稳定性试验:按2.2项下的样品处理方法制备样品,每2h进样1次,每次10.0 L,在拟定实验条件下测定离子强度,计算3强峰RSD分别为1.96%、2.34%、1.63%,样品在48h内稳定性良好。
2.5 重现性试验:按2.2项下的样品处理方法平行处理5份样品,分别进样,每份每次10 L,在拟定实验条件下测定离子强度,分别计算3强峰RSD分别为2.12%、2.35%、1.84%。
2.6 回收率试验:经图谱解析及p-F11对照品验证知[4,5]:峰2为拟人参皂苷p-F11,故以此为指标测定加样回收率。
精密称取西洋参药材2.5g,加入0.72 mg/mL的p-F11对照品溶液500 L,按照2.2项下的样品制备方法制备样品,在拟定实验条件下,连续进样3次,测定离子强度,计算得平均回收率为98.9%(n=6)。
2.7 西洋参药材特征图谱的建立:西洋参药材ESI-M S图谱特征峰,西洋参样品的正离子总离子流图(图1)中高于最高丰度峰强10%的有m/z为969.2、823.2、1131.4的3个强色谱峰,经过进一步的M S-M S分析,发现其子离子峰均是母离子失去糖基的碎片峰,初步推断为皂苷成分,将此3个峰定为西洋参药材ESI-M S图谱的特征峰。
此外曾在相同的实验条件下分析了流动相空白样,将所得到的空白样质谱图与药材质谱图对照,证实所选3强峰所对应的物质均来自实验用药材。
据此,笔者将所得到的总离子流图定义为留坝西洋参药材的HPLC-ESI-M S特征图谱。
实验共考察了同一部位,相同生长年限和采收季节的留坝西洋参药材10批,测定了3强峰的离子强度和三者比值,结果表明10批样品间无明显性差异(表1)。
2.8 西洋参药材皂苷成分ESI-M S特征对应图的建立:根据西洋参药材总提取物的SPE-ESI-MS的正离子全扫描质谱图,分别计算各特征峰的平均离子强度的平均值(5份平行样),以此为纵坐标,以特征峰所对应的物质的质荷比为横坐标作棒状图,绘制西洋参药材皂苷成分的ESI-M S特征对应图,结果见图2。
图1 留坝西洋参药材特征图谱Fig.1 C haracteristic spectrum of LiubaP.quinquef olium表1 10批药材3强峰离子强度测定结果Table1 Ionic strength results of three strongerpeaks f rom ten batches of samples批号离子强度峰1峰2峰3比值RSD/%峰1峰2峰3 17688865641870960885330881∶0.54∶1.1527569864440571329861356401∶0.54∶1.1437789659142671923874432351∶0.55∶1.1247432564239514867839726411∶0.53∶1.1357586951840975241843576241∶0.54∶1.11 1.60 2.86 2.29 67621486141623730879953181∶0.55∶1.1577564378440226349858395711∶0.53∶1.1387713852542886285889572341∶0.56∶1.1597598254941025183851369721∶0.54∶1.12107855642343015839896137261∶0.55∶1.14图2 留坝西洋参皂苷成分的电喷雾-质谱特征对应图Fig.2 ESI-MS characteristic spectrum of ginsenoside in Liuba P.quinquef olium3 讨论3.1 电喷雾-离子阱质谱法能对药材总提物中各特征峰所对应的物质的化学成分进行快速鉴定,进行多级质谱分析,可从t R、T IC和EIC3方面进行定性,不仅可以获得化合物的一级结构信息(相对分子质量信息),还可利用多级质谱技术,获得各一级结构的多级碎片信息,从而可得出一级碎片较为准确的结构,并且液相色谱不能分开的物质,在质谱中还可根据m/z的不同,进行进一步的分离,并且可同时获得多个组份的上述信息,故该方法比一般药品・105・中草药 Chinese T r aditio nal and Her bal D rug s 第36卷第1期2005年1月应用单一组份作为质量控制指标的方法更科学、更准确。