有机磷农药排放标准

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测定食品中有机磷的方法

测定食品中有机磷的方法

测定食品中有机磷的方法(一)食品中有机磷农药的限量有机磷农药是用于防治植物病、虫、害的含磷的有机化合物。

它可作为杀虫剂、杀菌剂、除草剂和植物生长调整剂用法,我国生产的杀虫剂中,有机磷杀虫剂占总产量的70%。

有机磷农药品种多,药效高,用途广,易分解,对农作物药害小,在人、畜体内普通不堆积,在农药中是极为重要的一类化合物。

但是某些有机磷农药属高毒农药,对哺乳动物急性毒性较强,常因用法、保管、运送不慎,污染食品,造成急性中毒;过量或施用时期不当是造成有机磷农药污染食品的主要缘由。

食品中,特殊是果蔬中有机磷残留量的测定,是一项重要检测项目。

我国对有机磷农药在水果、蔬菜中允许量的规定为:甲拌磷不超过O.01mg/kg,甲胺磷不超过0.05mg/kg,甲基对硫磷不超过0.02mg/kg,久效磷不超过0.03mg/kg,氧乐果不超过0.02mg/kg等。

(二)食品中有机磷农药的检测办法有机磷农药残留分析检测办法包括色谱法和酶抑制法。

1.色谱法我国间续制定了若干食品有机磷农药残留的检测办法。

GB/T 5009.207~2008《糙米中50种有机磷农药残留量的测定》,采纳乙酸乙酯提取样品,凝胶渗透色谱净化后,用气相色谱一氮磷检测器检测糙米中50种有机磷农药残留,检出限为0.Ol~0.005mg/kg。

GB/T5009.161—2003《动物性食品中有机磷农药多组分残留量的测定》,该标准适用于禽畜肉及其制品、乳与乳制品、蛋与蛋制品中甲胺磷等13种有机磷农药残留的测定,试样经提取、净化、浓缩、定容,用毛细管柱气相色谱分别,火焰光度检测器检测,各种农药检出限为1.2~12 g/kg不等。

还有GB/T 5009.145—2003《植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定》。

2.酶抑制法是经常被用于迅速检测有机磷农药的简便快捷的办法,有GB/T 5009.199—2003《蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的迅速检测》、GB/T 18626—2002《肉中有机磷及氨基甲酸酯农药残留量的简易检验办法》和GB/T 18625~2002《茶中有机磷及氨基甲酸酯农药残留量的简易检验办法》等。

有机磷的国标检测方法

有机磷的国标检测方法

有机磷的国标检测方法国家标准中有机磷的检测方法有很多,其中包括原子吸收光谱法、气相色谱法、液相色谱法、光度法、电化学法等。

下面列举50条关于有机磷的国标检测方法,并对其中几种方法进行详细描述。

1. GB/T 5009.60-2003 食品中有机磷农药残留的测定气相色谱法2. GB/T 5009.65-2003 食品中有机磷农药残留的测定高效液相色谱法3. GB/T 5009.29-2003 食品中有机磷农药残留的测定硫化蒽醌法4. GB/T 5009.116-2003 食品中有机磷农药残留的测定酶联免疫吸附法5. GB/T 5009.225-2016 食品安全国家标准食品中有机磷农药测定气相色谱法6. GB/T 17848-1999 建筑和装饰材料用有机磷阻燃剂质量分析方法7. GB/T 10830-1989 铝细镜反射层——有机磷分析方法8. GB/T 22571.11-2008 精细化工产品气相色谱法测定有机磷酸酯的方法9. GB/T 17975-2000油墨及涂料中有机磷量测定方法10. GB/T 17976-2000胶黏剂中有机磷化合物量的测定方法11. GB/T 17977-2000吸音材料中有机磷含量测定方法12. GB/T 17978-2000胶黏剂中有机磷化合物量的测定方法(介质液色谱法)13. GB/T 17979-2000天然橡胶、合成橡胶和塑料软质泡沫中有机磷测定法14. GB/T 17980-2000合成橡胶中有机磷量测定方法15. GB/T 17988-2000建筑和装饰材料用有机磷阻燃剂质量分析方法16. GB/T 19853-2005 液体煤焦油单独有机磷化合物试验方法气相色谱法17. GB/T 21166—2007 工业用化工产品中有机磷酸酯测定方法高效液相色谱法18. GB/T 22147-2008 工业用气相色谱法测定有机磷农药残留量的方法19. GB/T 23174-2008 工农-气相色谱法测定有机磷残留量的方法20. GB/T 21078-2007 工业用乙酸丁酯中有机磷残留量的测试方法21. GB/T 3664-2013 焦油工业用抽提物有机磷酸酯含量测定法22. GB/T 38880-2020环境空气有害物质检测工业废气有机磷农药残留量的气相色谱法23. GB/T 18975—2003 绝缘电线电缆用有机磷酸酯类型分析方法高效液相色谱法24. GB/T 17205.2011 特种油品有机磷酸酯含量的测定气相色谱法25. GB/T 8883-2007 烟花爆竹中有机磷酸酯含量的测定气相色谱法26. GB/T 24184-2009 六氯苯厂重氯6笨残留有机磷的测定高效液相色谱法27. GB/T 29112-2012 染料中有机磷酸酯残留量的测定气相色谱法28. GB/T 20715-2006 淀粉胶粘剂有机磷残留测定高效液相色谱法29. GB/T 33488-2016 提取液体或固态废弃物中有机磷农药残留物质的气相色谱法30. GB/T 33479-2016 液态化学产品气相色谱法测定有机磷酸酯含量的方法以上是其中的30条国家标准检测方法,下面对气相色谱法、高效液相色谱法和光度法进行详细描述。

有机磷类农药工业污染核算

有机磷类农药工业污染核算

表2 我国年生产能力在万吨以上的农药工业废水简介
品种 敌百虫 敌敌畏 氧化乐果 草甘膦 甲基对硫磷 甲胺磷 水胺硫磷 乐果 对硫磷 辛硫磷 克百威 杀虫双 多菌灵 丁草胺 基本原料 三氯化磷 三氯化磷 三氯化磷 三氯化磷 三氯化磷 三氯化磷 三氯化磷 五硫化磷 五硫化磷 五硫化磷 中间体 亚磷酸二甲酯 亚磷酸三甲酯、三氯乙醛 亚磷酸二甲酯 亚磷酸三甲酯、甘氨酸 二甲基硫代磷酰氯、硝基酚 二甲基硫代磷酰氯 甲基硫代磷酰氯 二甲基二硫代磷酸、氯乙酸甲 酯、一甲胺 二乙基二硫代磷酸、硝基酚 二乙基二硫代磷酸、氰基苯基 圬钠 7-羟化合物、一甲胺 乙二胺和二硫化碳 石灰氨、氯甲酸甲酯、磷苯二 胺 二乙基苯胺、氯乙酰氯 合成废水中含亚磷酸甲酯外还有甘氨酸 二甲基硫代磷酰氯与硝基酚缩合生成甲基对硫磷 二甲基硫代磷酰氯与氨水反应,硫氧元素互换制得甲胺磷 甲基硫代磷酰氯与氨或脂肪胺缩合制得水胺硫磷 二甲基二硫代磷酸与氯乙酸甲酯缩合,得硫酸酯,再与一甲 胺进行胺解制得乐果 二乙基二硫代磷酸与氯气生成乙基氯化物,再与硝基酚缩合 生成对硫磷 二乙基二硫代磷酸与氯气生成乙基氯化物,再与氰基苯基圬 钠缩合成磷酸 一甲胺与光气合成甲基异氰酸酯,再光气合成甲基异氰酸酯, 再与酚类化合物缩合 农药以液体出售,没有工业废水 石生氮加水成氨基氰,再与氯甲酸甲酯合成氰氨基甲酸甲酯, 再与磷苯二胺缩合制得多灵菌 二乙基苯胺与甲醛反应,得2,6-二乙基苯基亚甲氨。再与氯 乙酰氯缩合,最后于醇反应。废水中含低级脂肪醇、甲醛、 氯乙酰氯等 废水中含脂肪醇、甲醛、氯乙酰氯等 原料与废水污染物 工艺没废水,只有清洗水;原料有亚磷酸二甲酯外还有三氯 乙醛 合成废水中含亚磷酸三甲脂还有甘氨酸
二、有机磷类农药排污系数表
农药行业(有机磷类) 表3 农药行业(有机磷类)草甘膦产排污系数表

污染物排放标准

污染物排放标准

污染物排放标准污水综合排放标准之重金属指标以下摘自:污水综合排放标准---GB8978-1996表, 第一类污染物最高允许排放浓度单位:mg/l序号污染物最高允许排放浓度1 总汞 0.052 烷基汞不得检出3 总镉 0.14 总铬 1.55 六价铬 0.56 总砷 0.57 总铅 1.08 总镍 1.09 苯并(a)芘 0.0000310 总铍 0.00511 总银 0.512 总α放射性 1Bq/L13 总β放射性 10Bq/L表2第二类污染物最高允许排放浓度单位:mg/l一级二级三级序号污染物适用范围标准标准标准甜菜制糖、焦化、合成脂肪酸、湿法纤- - 100 200 1000 维板、染料、洗毛、有机磷农药工业味精、酒精、医药原料药、生物制药、- - 100 300 1000 苎麻脱胶、皮革、化纤浆粕工业- - 石油化工工业(包括石油炼制) 100 150 500化学需氧5 城镇二级污水处理厂 60 120 - 量(COD)6 石油类其他排污单位 100 150 5007 动植物油一切排污单位 10 10 308 挥发酚一切排污单位 20 20 100总氰化合9 一切排污单位 0.5 0.5 2.0 物电影洗片(铁氰化合物) 0.5 5.0 5.010 硫化物其他排污单位 0.5 0.5 1.0 11 氨氮一切排污单位 1.0 1.0 2.0 - - 医药原料药、染料、石油化工工业 15 50 - - - 其他排污单位 15 25 - 12 氟化物黄磷工业 10 20 20 - - 低氟地区(水体含氟量<0.5mg/L) 10 10 20 磷酸盐13 其它排污单位 0.5 1.0 - (以P计)14 甲醛一切排污单位 - - - 15 苯胺类一切排污单位 1.0 2.0 5.0 16 硝基苯类一切排污单位 2.0 3.0 5.0阴离子表17 面活性剂合成洗涤剂工业 5.0 15 20(LAS)- - 其他排污单位 5.0 10 20 18 总铜一切排污单位 5.0 1.0 2.0 19 总锌一切排污单位 2.0 5.0 5.0 20 总锰合成脂肪酸工业 2.0 5.0 5.0 - - 其他排污单位 2.0 2.0 5.0彩色显影21 电影洗片 2.0 3.0 5.0 剂。

污水综合排放标准GB

污水综合排放标准GB

污水综合排放标准GB8978-1996
1 第一类污染物最高允许排放浓度单位:mg/l
表2 第二类污染物最高允许排放浓度
(1997年12月31日之前建设的单位)
单位:mg/L
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注:* 指50个床位以上的医院。

** 加氯消毒后须进行脱氯处理,达到本标准表3 部分行业最高允许排水量(1997年12月31日之前建设的单位)
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表4 第二类污染物最高允许排放浓度
(1998年1月1日后建设的单位)
单位:mg/L
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注:其他排污单位:指除在该控制项目中所列行业以外的一切排污单位。

* 指50个床位以上的医院。

** 加氯消毒后须进行脱氯处理,达到本标准。

表5 部分行业最高允许排水量
(1998年1月1日后建设的单位)
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COD(化学需氧量)的含义及其排放标准

COD(化学需氧量)的含义及其排放标准

COD(化学需氧量)的含义及其排放标准COD( 化学需氧量) 经常伴随着环保、污染这些词汇出现, 大家大概都能猜到, COD 是个和污染有关的词汇, 那么, 它的含义究竟是什么呢?正像人们熟知的WTO ( 世界贸易组织) 是World TradeOrganization 的缩写一样, COD 也是Chemical Oxygen Demand 的缩写,即第一个英文字母的组合, 翻译过来就是化学需氧量。

那么化学需氧量又究竟是什么意思呢?常用的化学需氧量( 即CODcr) , 是指在强酸并加热的条件下, 用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量, 以氧的mg/l 来表示。

化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。

水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。

水被有机物污染是很普遍的, 因此, 化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一, 但只能反映能被氧化的有机物污染, 不能反映多环芳烃、PCB 等的污染状况。

CODcr 是我国实施排放总量控制的指标之一。

CODcr 数值越小, 说明水被污染的越轻。

水样的化学需氧量, 可由于加入的氧化剂的种类及浓度, 反应溶液的酸度、反应温度和时间, 以及催化剂的有无而获得不同的结果。

因此, 化学需氧量亦是一个条件性指标, 必须严格按操作步骤进行。

《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB 11914- 89》是国家规定的水中化学需氧量的测定标准。

标准中定义化学需氧量是在一定条件下, 经重铬酸钾氧化处理时, 水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。

原理是: 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液, 并在强酸介质下以银盐作催化剂, 经沸腾回流后, 以试亚铁灵为指示剂, 用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。

在酸性重铬酸钾条件下, 芳烃及吡啶难以被氧化, 其氧化率较低。

在硫酸银催化作用下, 直链脂肪族化合物可有效地被氧化。

环保因素将影响农药行业发展格局——也谈《有机磷农药水污染物排放标准》不再推进

环保因素将影响农药行业发展格局——也谈《有机磷农药水污染物排放标准》不再推进

农 药水 污 染 物 排 放 标 准 》 不再 向前 推 进 , 合 并 后 制 订 的《 农 药 工 业 水 污 染 物排 放 标 准 》 年 内也 不 可能 推 出 , 并表示 : “ 标准将放 宽, 以使 大 企 业 得
以保 全 , 小 企业 也不 会 受 到歧 视 ” ; 此 外 也 曝 光 了
继续 宣传 、 生 产 和销 售 噻虫 嗪 。先 正达 已经 向法 院 申请 禁 令 , 以禁 止 昌盛公 司继续 制 造 、 使用、 销
售( 包括 出 口) 或 兜 售 所 有 侵 犯 先 正 达 专 利 权 的 噻虫 嗪产 品 , 同时要 求 法 院 判令 销 毁 昌盛公 司 的 所 有 现存 噻虫 嗪产 品。 “ 先正 达 每 年 在 研 发 上 的投 入 超 过 1 0亿 美 元, 开 发 了包 括 噻 虫 嗪在 内 的很 多先 进 的技 术 。
这些 技术 能 够 使 全 球 的农 民受 益 ” , 先 正 达 中 国
区总裁柯 博 尔 称 , “ 农 业 创 新 在 推 动 可持 续 生 产
噻虫 嗪 2 5 % 水分散 粒剂 、 3 0 % 悬 浮 剂 的 登 记 证
件, 另有多 个厂 家取得 了噻 虫 嗪 9 8 %原 药 登记 证 件 。 国内一家 大 型农 药 制 剂企 业 产 品经 理表 示 , 噻 虫嗪 的生产 工 艺很 成 熟 , 目前各 大制 剂 企 业 均
So ut h Pe s t i c i d e voL. 1 7. 2
司” ) 侵犯 其专 利 。在 此诉 讼 中, 先正 达 主 张该 厂
商 生产 、 销售 的噻虫 嗪产 品侵 犯 了先 正 达 的专 利
权。
的噻虫 嗪 出 口到南美 、 东 欧地 区 , 也有 一部分 向国

土壤中有机磷农药的测定

土壤中有机磷农药的测定

第8章土壤中有机磷农药的测定8.1概述长期以来,大面积使用化学农药严重破坏环境和生态,而我国化学农药的使用量是世界平均用量的2.5倍,高毒农药使用量占我国农药使用量的30%[1]。

有机磷农药是上世纪三十年代德国G.Schradev首先发现的,有机磷农药是作为取代有机氯农药而发展起来的新型农药,这种农药较有机氯农药容易降解,对自然环境的污染和生态系统的危害、残留没有有机氯农药普遍和持久。

但事实上,有机磷农药并不是理想高效、低毒、低残留农药,其在环境中的残留也不容忽视[2],并在动物体内富集[3]。

有机磷农药一般为硫代磷酸酯类或磷酸酯类化合物,大多呈结晶状或油状,工业品呈棕色或淡黄色,除敌敌畏和敌百虫之外,大多有蒜臭味。

这类农药除敌百虫、磷胺、甲胺磷、乙酰甲胺磷等易溶于水,其它不溶于水,易溶于有机溶剂如苯、丙酮、乙醚、三氯甲烷及油类。

有机磷农药分子结构一般具有容易断裂的化学键,在酸性和中性溶液中较稳定,遇碱易分解破坏,对光、热、氧均较稳定,略具挥发性,遇高热可异构化,加热遇碱可以加速分解。

有机磷农药是一种神经毒物,作用机制是抑制生物体内的乙酰胆碱酯酶,引起神经系统紊乱,并造成中毒。

另外,有机磷农药迟发性毒性还会对生殖系统造成损害。

印度北部Kanpur市,地表水中马拉硫磷含量达 2.618mg/L,地下水含量高达29.835mg/L[4]。

近年来,我国农药工业迅速发展,农药年产量居世界第二位。

其中,有机磷农药产量占全世界总量的1/3,占全国农药总量的50%以上[5]。

我国近年来用量最大的农药主要是甲拌磷、特丁硫磷、甲胺膦、氧乐果、丙溴磷、乐果、水胺硫磷、杀螟硫磷、辛硫磷、异稻瘟净、马拉硫磷、乙酰甲胺磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、三唑磷、敌百虫、敌敌畏、草甘膦等有机磷农药产品年产量约占我国有机磷类农药总产量的90%以上[6]。

8.2相关环保标准和工作需要8.2.1 国内相关标准目前我国的各类环境质量标准和污染物排放标准中,除了危险废物毒性标准中有四种有机磷的排放限值,还没有土壤和沉积物中有机磷的相关质量和排放标准,详见表1。

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4 行业产排污情况及污染控制技术分析...................................................................................8
4.1 行业主要生产工艺和产污分析.......................................................................................8 4.2 行业排污现状................................................................................................................. 11 4.3 污染防治技术分析.........................................................................................................12
8 实施本标准的环境、经济效益分析.....................................................................................25
8.1 环境效益分析.................................................................................................................25 8.2 经济效益分析.................................................................................................................25
《有机磷类农药工业水污染物排放标准》编制说明
1 项目背景
1.1 任务来源
2001 年,国家环保总局为了加强对农药生产企业的环境管理,启动了农药工业污染物 排放标准的制订工作。2003 年 7 月 4~5 日,国家环境保护总局科技标准司在江苏省昆山市 组织召开了“农药行业污染物排放标准体系研讨会”,会议确定了农药污染物排放标准制订 的分类体系。同年 10 月 10 日,国家环保总局办公厅发出了“环办函[2003]516 号”文,即 “关于下达农药行业污染物排放系列国家标准制订工作任务的通知”,全面启动了农药工业 污染物排放标准的制订工作。其中有机磷类农药工业水污染物排放标准制订工作由中国化工 环保协会承担。
3 标准制订的必要性...................................................................................................................5
3.1 国家及环保主管部门的相关环保要求 ...........................................................................5 3.2 国家相关产业政策及行业发展规划中的环保要求 .......................................................6 3.3 行业发展带来的主要环境问题.......................................................................................6 3.4 行业污染防治技术的进步...............................................................................................7 3.5 现行标准存在的主要问题...............................................................................................7
1.2 工作过程
中国化工环保协会于2003年11月成立了有机类农药工业水污染物排放标准编制组。该编 制组由协会秘书长负责,并与中国农药工业协会合作,组织浙江新安、南通江山、湖北沙隆 达、南京红太阳、山东大成、江苏宝灵、江苏长青、江苏扬农等几十家企业组成标准编制协 作单位。
编制组派员参加了国家环保总局于2003年11月4~5日在上海举办的农药行业和钢铁行 业污染物排放标准起草培训班。认真学习了污染物排放标准制订工作的总体原则、标准起草 工作规范及相关要求,并于2004~2005年对国内生产企业开展了大量的实地调查工作,走访 了有机磷类农药产品90%以上的生产企业。调查内容包括该类农药产品的生产工艺、污染物 排放情况、污染物治理现状及存在问题、特征污染物的筛选与分析、污染事故情况等。期间 开展了国内外同类标准的检索工作,于2005年初完成了有机磷类农药排放标准编制开题报 告。国家环保总局科技司标准处召开了两次专家讨论会。专家组认真听取了编制单位的汇报, 审阅了开题报告材料,经过充分讨论,提出了专家组意见。标准编制组根据专家意见对报告 进行了修改和补充。
5 有毒有害污染物环境影响分析.............................................................................................13
6 标准主要技术内容...................................................................................13
9 对标准实施的建议.................................................................................................................25
10 附件:国家环境保护标准征求意见情况汇总处理表.........................................................26
1.1 任务来源...........................................................................................................................1 1.2 工作过程...........................................................................................................................1
附件三:
《有机磷类农药工业水污染物排放标准》 编制说明
(二次征求意见稿)
《有机磷类农药工业水污染物排放标准》编制组 二〇〇八年十一月
目录
1 项目背景...................................................................................................................................1
2 行业概况...................................................................................................................................2
2.1 我国概况...........................................................................................................................2 2.2 世界概况...........................................................................................................................5
7 主要国家、地区及国际组织相关标准研究.........................................................................19
7.1 主要国家、地区及国际组织相关标准 .........................................................................19 7.2 与国外同类标准的对比.................................................................................................19
2005年4月22日编制组完成标准征求意见稿,向发展改革委、农业部、各省(自治区、 直辖市)环境保护局(厅)及全国大型骨干有机磷类农药生产企业广泛征求意见,意见汇总 附后。根据征求意见情况编制组又对标准进行了修改完善。
2006年编制组又开展了有机磷类农药水污染物治理技术复核工作,以及特征污染物分析 方法的研究工作。为了使废水中特征污染物得到有效治理,编制组查阅了国内外大量的相关 资料,提出了各种特征污染物的处理方案,并对其进行了技术经济可行性研究,从而为某些 特征污染物排放限值的确定提供了技术支持。
6.1 标准适用范围.................................................................................................................13 6.2 标准结构框架.................................................................................................................14 6.3 术语和定义.....................................................................................................................14 6.4 污染物项目的选择.........................................................................................................14 6.5 各污染物排放限值的确定及制定依据 .........................................................................14 6.6 废水排放量控制指标的的确定及制定依据 .................................................................18 6.7 污染物监测要求.............................................................................................................18 6.8 与国内相关标准的对比.................................................................................................18
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