PVC糊树脂的生产方法
产1万吨PPVC糊树脂工艺—氯乙烯合成工段工艺-45页文档资料
年产1万吨P-PVC糊树脂工艺设计—氯乙烯合成工段工艺设计第 1 页第一章前言1.1 PVC糊树脂的发展历史、生产现状及市场前景1.1.1 PVC糊树脂的发展历史、生产现状PVC糊状树脂是1931年在德国的法本（I.G.Farbon）工厂开始研究，并于1937年实现工业化生产的。
在目前国外PVC糊树脂的生产中，西欧是PVC糊状树脂生产厂家最多、产量最大的地区，并且其消费量也最大；美国的PVC糊状树脂的生产能力也较大。
由于各国加工与应用情况不同，PVC糊状树脂的生产量占PVC总量的大小也各不相同。
其中，美国约占10%，日本占7.5%，法国占12%，德国占25%。
国外发达国家约有93%的PVC糊树脂生产企业大多采用乙烯法路线进行生产（日本为100%），且生产规模较大。
国外各PVC糊状树脂生产企业大多数拥有自己的专用生产技术和产品牌号，为弥补由于生产方法而造成的产品应用上的不足，大多数生产厂家同建有多种工艺路线的生产装置，因此在市场上极具竞争力。
国外公司除生产通用产品品种、牌号的PVC 糊状树脂外，几乎所有的PVC糊状树脂生产企业都同时生产PVC掺混树脂、氯醋糊树脂等专用树脂。
掺混树脂生产方法不尽相同，有悬浮法、本体聚合法、乳液法等，所得掺混树脂大多掺混到PVC糊状树脂中一同出售，这样既可以改善产品的性能，又可以降低生产成本。
国外公司在大力发展PVC糊状树脂的同时，相应抗冲击改性剂的开发与生产也异常活跃，有专业生产厂家，也有在PVC糊状树脂生产厂进行生产的。
在国外，PVC糊状树脂已经广泛应用于人造革、浸渍手套、壁纸、粘合剂、汽车密封料、钢板涂层、涂料、高级鞋靴等应用领域。
预计在未来几年内，全球PVC糊状树脂的需求增长率将达到4%-5%，欧洲的需求增长率约为1%-2%。
国外PVC糊状树脂的消费结构为：PVC弹性、发泡地板块（卷材）占29%，PVC墙纸、沙发、人造革等家庭装饰材料占22%，电器、工具把手、手套、玩具和日用消费品占21%，汽车、运输带、金属涂层占18%，其它占10%。
糊树脂的生产技术与发展现状(2011修改)
糊树脂的生产技术与发展现状(2011修改)糊树脂的生产方法与发展现状PVC糊树脂多半与增塑剂、稳定剂等调配成糊状进行加工，与悬浮树脂成型加工相比，PVC 增塑糊能够在室温或接近室温条件下塑成各种制品，具有加工设备价廉，模具简单便宜，可制成特殊形状，发泡容易，制品受热次数少，并可以少量、多品种地生产等优点，因而在人造革、地板革、浸渍手套、玩具、壁纸、油墨、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用。
1. PVC糊树脂的特点PVC糊树脂（P—PVC），白色粉末，主要是以制成糊状形式来应用，通常与增塑剂混合，制成增塑糊。
糊树脂的初级粒子大小及其分布决定了糊树脂主要加工性能（糊性能），PVC糊树脂的初级粒子为0.2~2.5μm，干燥后的树脂粒度大小为15~50μm（二次粒子）。
PVC糊树脂的最大特点是二次粒子在增塑剂中能“崩解”还原成初级粒子，能制成稳定的糊料，而悬浮聚合产生的通用型树脂在增塑剂中只能溶胀，不能崩解成初级粒子，也不能成糊，这是两种树脂最本质区别。
2.PVC糊树脂生产现状2.1国外PVC糊树脂生产现状近年来，世界PVC糊树脂工业快速发展，产能、产量均呈现跳跃式增长，其中亚洲地区尤为显著。
2008年世界PVC糊树脂产能约374.2万t/a，占PVC总产能的8.7%；产量约309万t，装置平均开工率约82%。
其中中国约占全球总产能的15.0%，占亚洲总产能的64.0%。
2008年中国PVC糊树脂产量36万t，约占世界总产量的11.0%，是亚洲地区最大的PVC糊树脂生产国，位居世界第三。
2000~2008年我国PVC糊树脂产能、产量年均增速分别为18.7%和16.0%。
其中，美国约占10%、日本占7.5%、法国占12%、德国占25%。
国外发达国家PVC 糊树脂生产企业绝大数采用乙烯法路线，且规模较大。
从PVC糊树脂产品品种、牌号来看，各公司根据自身实际情况有一定的差别。
具体见表1、表2。
表1 国外PVC糊树脂主要生产企业及生产能力企业名称糊树脂生产能力/万t·a-1索尔维（Solvay）21维纳利特（Vinnolit）20.9欧洲乙烯（EVC）16阿托（Atofino）12台塑公司11德国（Vestolit）10.5吉昂（Geon）10LG化学9Norsk Hydro 7西方化学（oxychem）7合计124.4表2 世界主要PVC糊树脂生产企业产品牌号概况生产商产品牌号生产工艺索尔维（Solvay）SOLVIN TM系列；24个牌号，其中乳液法17个，即367NC、373ND、376NB、376ND、376NE、380NC、380ND、380NS、386NB、373MC、373ME、373MH、374MB、374MC、375MD、370HD、372HA；微悬浮法7个，即360NA、367NB、372LD、372NA、380NF、367NK、367NN乳液法及微悬浮法维纳利特（Vinnolit）乳液法（均聚）E67ST、EX69ST、P3468、E68SA、P9070、E68CF、E69CQ、E70CQ、P4472、E72CF、E74CC、P5078、EX80TT；乳液法（共聚）E5/56C、E10/65C、PA5470/5；微悬浮法P70、P70F、P70PS、P80、P90；均聚掺混C100V、C65V、C66W；共聚掺混C14/50V、C14/60V、SA1062/7乳液法及微悬浮法欧洲乙烯（EVC）EVIPOL系列。
PVC糊树脂的简介
PVC糊树脂的生产简介聚氯乙烯(PVC)树脂是重要的通用塑料之一，目前我国的年总生产能力已经超过1500万吨，成为氯碱工业生产中平衡氯气主要的产品之一。
聚氯乙烯糊是聚氯乙烯树脂的品种之一。
其是指未加工状态下PVC树脂的一种独特形式，粒度范围一般在0．1～2μm(悬浮法树脂粒度分布一股在20～2009m)。
其成型加工工艺与悬浮树脂相比，具有加工工艺简单，设备投资少，模具简单便宜，发泡容易，制品受热次数少，可生产一些特别的制品，如塑胶制品、泡沫人造革、微孔塑料、钢板塑层，汽车用装饰材料、电器材料等特点，广泛应用于人造革、装饰材料、地板革、墙擘纸、工业用输送带、运动场地、涂料、粘合剂、玩具、医用一次性手套、日用装饰材料、电器仪表和电工工具等诸多材料和制品领域。
随着加工制品的不断开拓，PVC糊状树脂的发展十分迅速，目前国际市场上对其需求量正在不断增加，开发利用前景十分广阔。
一、PVC糊树脂的生产目前，工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、混合微悬浮法和微悬浮聚合法等1．1乳液种子聚合法乳液聚合是氯乙烯(VCM)和水在水溶性引发剂(常用过硫酸盐)和乳化剂作用下得到聚氯乙烯糊树脂。
一般情况下，乳液聚合得到的乳胶粒径小于0．2I．tm，为了达到增大乳胶粒径的目的，开发了乳液种子聚合法，使乳胶粒径增大到1．Opm左右。
在乳液聚合中，如果有已生成的高聚合物乳胶存在，控制物料配比和条件，原则上VCM仅在已生成的乳胶粒子上聚合，而不再形成新的粒子，这种已生成的高聚物乳胶就好像晶种，因此称为“乳液种子聚合”。
但只有合理的粒径还不够，必须具有适当的粒径分布，才能得到性能优良的PVC糊树脂。
乳液聚合中乳化剂很重要，所用数量决定了引发剂的粒子数，且对最终的胶乳粒子的大小起了主要作用。
特别在进行种子生成时，采用高引发速率和低浓度乳化剂进行生产，能使胶乳微粒尺寸分布变窄。
胶乳粒径及其分布是乳液法生产PVC 糊状树脂的关键所在。
聚氯乙烯糊树脂的生产方法
聚氯乙烯糊树脂的生产方法目前，工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、乳液连续聚合法和微悬浮聚合法3种方法。
1、乳液种子聚合法将配方要求的软水加入到聚合釜中，然后按顺序向反映釜中加入起始的乳化剂，用氢氧化钠溶液调节水相的pH值为9.5-10.5，加入引发剂。
将反应釜内压力抽至0.057MPa，开启单体加料阀，按配方加入起始单体，升温反应约1小时，回收单体，然后将反应釜内放空阀打开使釜内达到常压，向反应釜内加入要求量的乳化剂和聚氧乙烯蓖麻油，搅拌15分钟即得到PVC糊树脂。
2、微悬浮聚合法微悬浮聚合法就是使用油溶性引发剂，在乳化剂中分散，稳定的细小氯乙烯单体液滴引发聚合，生成适当粒径的聚氯乙烯乳胶的方法。
用氮气置换釜内空气，将经由过滤器过滤的无离子水用泵打入聚合釜中，将溶解好的聚乙烯溶液经过滤用泵打入反应釜策中，同时将引发剂及单体氯乙烯经计量加入釜中，启动搅拌，升温至聚合温度50℃-60℃然后用5℃水冷却，压力由0.7－1.0MPa下降至0.3-0.45MPa出料。
未反应的氯乙烯经泡沫捕集器回收分离，聚合物和悬浮液送至碱处理。
离心机过滤，再经洗涤可得含水量15％左右的聚氯乙烯糊树脂。
3、乳液连续聚合法乳液连续聚合法是在聚乙烯的增溶胶束存在下，单体在乳化水溶液中经过引发形成活性基团而聚合，在生成的胚乳颗粒中，只要增长链未终止或有活性基团存在，聚合反应就一直会进行下去。
在连续聚合反应过程中，聚合需要的氯乙烯来自活性基团，已生成的胶乳微粒被大量的拥有亲水基团的乳化剂包围，处于非常稳定的状态。
4、连续法与间歇法的比较间歇聚合法为一次或分批加料，一次出料，而连续聚合法为连续等量加料，连续出料。
连续聚合法具有劳动生产率高、聚合釜的时空收率高、产品质量稳定和能耗低等特点，尤其是劳动生产率高，这是包括微悬浮聚合法在内的一切间歇式工艺路线都无法与之相比的优点。
无论是间歇聚合的方法或连续聚合的方法，都能生产出具有良好糊性能的产品，都可以用于氯乙烯糊树脂的各个领域，只不过工艺各有特点，产品各有专门用途而已。
PVC专业知识介绍002：PVC树脂生产方法
PVC专业知识介绍二：PVC树脂生产方法PVC树脂是氯乙烯单体经聚合制得的一类热塑性高分子聚合物，分子式为: [ CH2—CHCl ]n ，其中n表示聚合度，一般n=590～1500。
一、氯乙烯单体的制备工业上制备氯乙烯的方法主要有：乙炔法、联合法、乙烯氧氯化法、乙烯平衡氧氯化法等。
1、乙炔法：乙炔与氯化氢反应生成氯乙烯是最早实现工业化的方法，乙炔可由电石（碳化钙）与水作用制得。
此法能耗大，目前用此法生产氯乙烯制造PVC树脂主要集中在我国，占我国PVC树脂总量的一半以上。
2、联合法：由石油裂解制得的乙烯经氯化后生成二氯乙烷，然后在加压条件下将其加热裂解，脱去氯化氢后得到氯乙烯，副产品氯化氢再与乙炔反应又制得氯乙烯。
3、乙烯氧氯化法：使用乙烯、氯化氢和氧气反应得到二氯乙烷和水，二氯乙烷再经裂解，生成氯乙烯。
副产的氯化氢在回收到氧氯化工段，继续反应。
4、乙烯平衡氧氯化法：是将直接氯化和氧氯化工艺相结合。
乙烯与氯反应生成二氯乙烷，二氯乙烷裂解产生氯乙烯和氯化氢。
氯化氢与乙烯和氧气反应又生成二氯乙烷，二氯乙烷裂解再产生氯乙烯和氯化氢。
氯化氢回收后，继续参与氧氯化反应。
进入90年代以后，国外先后开发了一些生产氯乙烯单体的新工艺。
例如开发出不产生水的直接氯化/氯化氢氧化工艺；使用最便宜的乙烷作原料，直接氧氯化生产氯乙烯单体的技术；二氯乙烷/纯碱工艺生产氯乙烯单体的新技术路线等。
二、氯乙烯的聚合在工业化生产氯乙烯均聚物时，根据树脂应用领域，一般采用5种方法生产，即本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、微悬浮聚合和溶液聚合。
1、本体聚合：一般采用“两段本体聚合法”，第一段称为预聚合，采用高效引发剂，在62～75℃温度下，强烈搅拌，使氯乙烯聚合的转化率为8%时，输送到另一台聚合釜中，再加入含有低效引发剂的等量新单体，在约60℃温度下，慢速搅拌，继续聚合至转化率达80%时，停止反应。
本体聚合氯乙烯单体中不加任何介质，只有引发剂。
糊树脂生产工艺
糊树脂生产工艺目前，工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、混合微悬浮法和微悬浮聚合法等。
无论是何种聚合方法制得的胶乳都必须经过喷雾干燥才能制备出PVC糊树脂粉末，这一过程具有以下特点：(1)提高胶乳的分散度，即增加单位体积胶乳表面积才能加速传热、传质。
因此，选择适宜的雾化器是喷雾干燥的首要选择。
目前，我国PVC糊树脂生产企业均采用旋转式雾化器，利用高速旋转(15 000．20 000r／min)的离心力的作用，使胶乳在旋转面向外伸展，并以不断增长的速度向转盘的边缘运动，离开转盘时，使液体雾化。
液滴大小及均匀性取决于转盘的圆周速度和液膜的厚度，圆周速度通常为90～100rn／s。
液膜厚度与胶乳的表面张力、固含量、转盘光滑程度等有关，转盘雾化器表面光滑，不仅使液滴的离心力增大，且雾化效果好。
干燥塔的温度控制是影响产品质量的重要因素。
干燥系统在微负压的条件下进行传热、传质，其胶乳在塔内的干燥温度分布情况有人进行了测试。
还有人分析了3种喷雾干燥条件下制得的PVC的成糊性能：固定进口温度为190℃，出口温度分别为110、80和58℃，发现该条件下对二次粒子粒径分布的影响很小，但却极大地影响了糊黏度及糊搁置黏度。
110℃时PVC糊呈膨胀型流体；80℃时糊呈假塑性流体，搁置后与假塑性流体相同；58℃时糊呈假塑性流体，搁置后无明显变化。
这是粒子表面结构不同所造成的。
由此看来，在满足成品水分含量达标的前提下，出口温度越低越有利于糊树脂的成糊性能。
在干法收集粉尘中采用布袋除尘器是较通用的，除尘效率较高的方法，在干燥过程中，全系统要求微负压操作，阻力小，风量大是最理想的操作条件，为此，很多生产企业的喷雾采用了前推、后拉的工艺，即干燥前有鼓风机推，塔尾部有大抽风机拉(抽)，克服了系统的阻力。
选择布袋除尘器的要求是设备阻力小，除尘效率高，要求达到99．99％，阻力变化小，主要对系统稳定生产有利；维修方便，特别是对换袋操作，同时对电磁阀、脉冲阀等要求能及时排除故障。
PVC糊树脂的生产方法
PVC糊树脂的生产方法悬浮聚合法3种方法。
1、乳液种子聚合法将配方要求的软水加入到聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)pH值为9.5-10.5内压力抽至0.057MPa115分钟即得到PVC糊树脂。
)50℃-600.7 1.0MPa下降至0.3-0.45MPa出料。
未反应的氯乙经洗涤可得含水量153、乳液连续聚合法4生产PVCPVC(PVC)PVC了其常用的几种制备方法及喷雾干PVCPVCVC它的研究现状、应用进展等方面作一个简单的综述。
PVC糊树脂(PPVC)粒度范围一般在0.1 2.0μm(悬浮法树脂粒度分布一般在20200μm)。
PVC糊树脂是1931 年在德国的法本(IGFarben)1937年实现了工业化生产。
目前全世界PVC 糊树脂总生产能力约200万t/a PVC西欧各国的PVC糊树脂生产能力已达到7075万t/a。
国外发达国家PVC糊树脂生产企PVC糊树脂工业起始于50年代。
目前国内PVC糊树脂生产企业近20l7.65万t/a PVC树脂总生产能力的9.67家公司的35个牌号的PVC PVC糊树脂生产方法其制备方法主要有以下几种:1.乳液法乳液聚合配方主要有VCM得到的乳胶粒径小于0.2μm胶粒径增大到1.0μmVCM"乳液种子聚合"PVC2.20VCM(5%) 1.0mPVC3.混合法混合法PVC要加入经过乳液聚合后的种子和其他乳化剂、引发剂、各种助剂及VCM一起参与反应。
混合法用和C18合反应主要在微滴中进行。
乳液聚合后加入种子使整个粒径成为双峰分布。
PVC糊树脂已广泛应用于人造革、浸渍手套、壁纸、粘合剂、汽车密封料、钢板涂层、2000PVC1、滴塑棉制品。
这种通过滴塑工艺制成的棉塑PVC制品。
这种棉2、应用于汽车行业。
车用塑料已进入强度更高、质量更轻的第二代材料。
利用PVC糊树脂配制的增塑糊经搪塑、旋由于PVC糊树脂成型加工与悬浮PVC树脂相比具有加工设备价廉、模具简单便宜、可1.价格起落不定。
PVC糊树脂的生产方法
PVC糊树脂的生产方法PVC糊树脂的生产方法目前工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、乳液连续聚合法和微悬浮聚合法3种方法。
1、乳液种子聚合法将配方要求的软水加入到聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中然后按顺序向反应釜中加入起始的乳化剂用氢氧化钠溶液调节水相的pH值为9.5-10.5 加入引发剂。
将反应釜内压力抽至0.057MPa 开启单体加料阀按配方加入起始单体升温反应约1小时回收单体然后将反应釜内放空阀打开使釜内达到常压向反应釜内加入要求量的乳化剂和聚氧乙烯蓖麻油搅拌15分钟即得到PVC糊树脂。
微悬浮聚合法就是使用油溶性引发剂在乳化剂中分散稳定的细小氯乙烯单体液滴引发聚合生成适当粒径的聚氯乙烯乳胶的方法。
用氮气置换釜内空气将经由过滤器过滤的无离子水用泵打入聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中将溶解好的聚乙烯溶液经过滤用泵打入反应釜中同时将引发剂及单体氯乙烯经计量加入釜中启动搅拌升温至聚合温度50℃-60℃然后用5℃水冷却压力由0.7 1.0MPa下降至0.3-0.45MPa出料。
未反应的氯乙烯经泡沫捕集器回收分离聚合物和悬浮液送至碱处理。
离心机过滤再经洗涤可得含水量15 左右的聚氯乙烯糊树脂。
3、乳液连续聚合法乳液连续聚合法是在聚乙烯的增溶胶束存在下单体在乳化水溶液中经过引发形成活性基团而聚合在生成的胚乳颗粒中只要增长链未终止或有活性基团存在聚合反应就一直会进行下去。
在连续聚合反应过程中聚合需要的氯乙烯来自活性基团已生成的胶乳微粒被大量的拥有亲水基团的乳化剂包围处于非常稳定的状态。
4、连续法与间歇法的比较间歇聚合法为一次或分批加料一次出料而连续聚合法为连续等量加料连续出料。
连续聚合法具有劳动生产率高、悬浮聚合反应釜的时空收率高、产品质量稳定和能耗低等特点尤其是劳动生产率高这是包括微悬浮聚合法在内的一切间歇式工艺路线都无法与之相比的优点。
无论是间歇聚合的方法或连续聚合的方法都能生产出具有良好糊性能的产品都可以用于氯乙烯糊树脂的各个领域只不过工艺各有特点产品各有专门用途而已。
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P V C糊树脂的生产方法
目前工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、乳液连续聚合法和微悬浮聚合法3种方法。
1、乳液种子聚合法
将配方要求的软水加入到聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中然后按顺序向反应釜中
加入起始的乳化剂用氢氧化钠溶液调节水相的pH值为9.5-10.5加入引发剂。
将反应釜内压力抽至0.057MPa开启单体加料阀按配方加入起始单体升温反应约1小时回收单体然后将反应釜内放空阀打开使釜内达到常压向反应釜内加入要求量的乳化剂和聚氧
乙烯蓖麻油搅拌15分钟即得到PVC糊树脂。
微悬浮聚合法就是使用油溶性引发剂在乳化剂中分散稳定的细小氯乙烯单体液滴引
发聚合生成适当粒径的聚氯乙烯乳胶的方法。
用氮气置换釜内空气将经由过滤器过滤的无离子水用泵打入聚合釜(如永通的悬浮聚合反应釜)中将溶解好的聚乙烯溶液经过滤用
泵打入反应釜中同时将引发剂及单体氯乙烯经计量加入釜中启动搅拌升温至聚合温度
50℃-60℃然后用5℃水冷却压力由0.7 1.0MPa下降至0.3-0.45MPa出料。
未反应的氯乙
烯经泡沫捕集器回收分离聚合物和悬浮液送至碱处理。
离心机过滤再经洗涤可得含水量15左右的聚氯乙烯糊树脂。
3、乳液连续聚合法
乳液连续聚合法是在聚乙烯的增溶胶束存在下单体在乳化水溶液中经过引发形成活性
基团而聚合在生成的胚乳颗粒中只要增长链未终止或有活性基团存在聚合反应就一直
会进行下去。
在连续聚合反应过程中聚合需要的氯乙烯来自活性基团已生成的胶乳微粒被大量的拥有亲水基团的乳化剂包围处于非常稳定的状态。
4、连续法与间歇法的比较
间歇聚合法为一次或分批加料一次出料而连续聚合法为连续等量加料连续出料。
连续聚合法具有劳动生产率高、悬浮聚合反应釜的时空收率高、产品质量稳定和能耗低等特点尤其是劳动生产率高这是包括微悬浮聚合法在内的一切间歇式工艺路线都无法与之相
比的优点。
无论是间歇聚合的方法或连续聚合的方法都能生产出具有良好糊性能的产品都可以
用于氯乙烯糊树脂的各个领域只不过工艺各有特点产品各有专门用途而已。
生产PVC糊树脂所涉及的涂料设备
反应釜悬浮聚合反应釜
PVC糊树脂的发展状况及应用
摘要聚氯乙稀(PVC)糊树脂由于其众多生产及应用的优点目前已成为研究领域上的一个大热点。
文章从PVC的生产现状及应用进展出发介绍了其常用的几种制备方法及喷雾干
燥技术的关键操作再全面分析了PVC中增塑剂迁移的影响因素引入了添加纳米填充剂抑制迁移的新方法最后立足于国内当前状况分析现存的问题提出未来发展方向。
关键词PVC糊树脂生产现状制备方法应用进展增塑剂迁移现有难题
VC糊树脂成型加工具有设备价廉加工模具简单便宜可制成特殊形状发泡容易制品受热次数少并可以少量、多品种的生产等优点因此在人造革、地板革、玩具、壁纸、汽车内饰材料等硬制品中获得广泛应用具有广阔的市场应用前景。
所以我们将在文章中对它的研究现状、应用进展等方面作一个简单的综述。
PVC糊树脂(PPVC)是聚氯乙烯树脂中的一大类与悬浮法树脂相比是高分散性粉状物
粒度范围一般在0.1 2.0μm (悬浮法树脂粒度分布一般在20200μm)。
PVC糊树脂是1931
年在德国的法本(IG Farben)工厂开始研究并于1937年实现了工业化生产。
目前全世界PVC
糊树脂总生产能力约200万t/a。
其中西欧是PVC糊树脂生产厂家最多、产量最大的地区
西欧各国的PVC糊树脂生产能力已达到70万75万t/a。
国外发达国家PVC糊树脂生产企业绝大多数采用乙烯法路线且规模较大。
从生产方法来看已开发了乳液种子聚台法、乳液连续聚台法、乳液无种子聚合法微悬浮聚合法、种子微悬浮法、乳液微混合法等我国PVC糊树脂工业起始于50年代。
目前国内PVC糊树脂生产企业近20家总生产能力约为l7.65万t/a约占PVC树脂总生产能力的9.6。
生产工艺以种子乳液聚合为主其它的还
有连续乳液、微悬浮法等绝大多数为电石原料路线。
我国虽然先后引进了国外7家公司的35个牌号的PVC糊树脂生产技术基本上包罗了当代世界上最主要的PVC糊树脂生产方
法但与世界先进水平相比仍存在着一定差距。
其制备方法主要有以下几种:
1. 乳液法
乳液聚合配方主要有VCM、水、水溶性引发剂和乳化剂。
乳液聚合对搅拌要求很严格
引发作用是在水相中进行的通常使用的引发剂是水溶性过硫酸盐。
一般情况下乳液聚合得到的乳胶粒径小于0.2μm为了达到增大乳胶粒径的目的开发了乳液种子聚合法使乳
胶粒径增大到1.0μm左右。
在乳液聚合中如果有已生成的高聚合物乳胶存在控制物料配比和条件原则上VCM仅在已生成的乳胶粒子上聚合而不再形成新的粒子这种已生成的高聚物乳胶就好像晶种因此称为"乳液种子聚合"。
但只有合理的粒径还不够必须具有适当的粒径分布才能得到性能优良的PVC糊树脂。
乳液聚合中乳化剂很重要所用数量决定了引发剂的粒子数且对最终的胶乳粒子的大小起了主要作用。
特别在进行种子生成时采用高引发速率和低浓度乳化剂进行生产能使胶乳微粒尺寸分布变窄。
2. 微悬浮法
微悬浮聚合是制得PVC糊树脂较新的一种方法早在20世纪60年代中期已工业化。
其
流程是先将部分VCM(5%)用机械均化的方法制成稳定的乳状粒径在1.0μm左右然后进行聚合必须选用油溶性的引发剂。
用这种方法生产的PVC糊树脂的流动性优良乳化剂用量少树脂的热稳定性和抗水性均得到了改善。
该生产工艺需特别注意以下几个影响因素选用合适的复合乳化剂和颗粒改良剂体系聚合体系组分的均化搅拌速度水与单
体之比恰当。
3. 混合法
混合法PVC糊树脂生产工艺主要是集乳液聚合和微悬浮聚合于一体在整个反应过程中
要加入经过乳液聚合后的种子和其他乳化剂、引发剂、各种助剂及VCM一起参与反应。
混合法用C16和C18混合直链醇与十二烷基硫酸钠或月桂酸胺组成乳化剂形成微小乳液聚合反应主要在微滴中进行。
乳液聚合后加入种子使整个粒径成为双峰分布。
) R6 N- z* _" h, k
PVC糊树脂已广泛应用于人造革、浸渍手套、壁纸、粘合剂、汽车密封料、钢板涂层、涂料、高级鞋靴等应用领域。
据估算2000年全球PVC糊树脂市场总消费量约166万t/a。
在我国PVC材料有两个较好的应用成果1、滴塑棉制品。
这种通过滴塑工艺制成的棉塑制品在我国属于新科技产品它是以各种针织棉布及各种混纺基布为原料在其表面上滴有
白色或彩色的PVC小颗粒这些小颗粒成半球形在布面上按梅花形均匀分布然后塑化成制品。
这种棉塑布具有极好的耐磨、防滑、隔热、绝缘和透汗性能制成的手套更是当今世界流行趋势是各种针织、尼龙、帆布和劳保手套的换代产品。
2、应用于汽车行业。
车用塑料已进入强度更高、质量更轻的第二代材料。
利用PVC糊树脂配制的增塑糊经搪塑、旋转模塑、浸渍成型等工艺可以制作汽车座手靠、仪表板表皮、方向盘表皮等等汽车内装饰件
这些内装饰件都能如实复制精致的模具表面图案和构型都具有良好的耐热、抗冲击、抗撕裂性而且手感和外观都给人以自然和谐之感。
由于PVC糊树脂成型加工与悬浮PVC树脂相比具有加工设备价廉、模具简单便宜、可制成特别形状、发泡容易、制品受热次数少并可以少量多品种地进行生产等优点所以目前在塑料加工行业形势看好。
我国经过近几年的快速发展这个行业的年产能迅速增长但在快速发展的同时一些问题也必须及早加以重视并解决
1. 市场竞争压力大。
虽然我国引进了国外的生产技术但技术水平仍落后一定距离
国内同牌号重复生产产品质量不稳定加上受到电力、国际原油等能源涨价的影响市场价格起落不定。
2. 市场空间需扩展。
PVC糊树脂的应用领域较宽裕但是目前其在市场份额占有量上
仍是寥寥无几产品的结构拘泥在均聚物共聚物较少。
综合分析国内外PVC糊树脂生产现状我们认为今后国内PVC糊树脂应在引进技
术的基础上通过调整工艺配料和聚合条件做好通用品种牌号的生产力求达到产品质量高、
消耗定额低等同时针对人造革、运输带、装饰体、汽车胶粘剂、建筑涂料、专用手套等专有用途开发一些专用树脂品种形成各公司自己的特色产品来满足国内外用户的需求各
生产厂家在现有生产基础上在力所能及情况下尽可能地增加多种PVC糊树脂的生产技术装置以满足不同用户对PVC糊树脂的需求同时提高自身产品在市场中的占有率不断加大应用开发力度拓宽PVC糊树脂的应用范围以PVC糊树脂的应用来促进PVC糊
树脂的生产把我国PVC糊树脂的生产向系列化、高品质、大规模、低成本方向发展及早赶上国外先进水平。