二恶英类资料
二恶英
二恶英二恶英(Dioxin) ，又称二氧杂芑(qǐ) ，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二恶英实际上是二恶英类（Dioxins）一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。
二恶英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累，对人体危害严重。
二恶英（拼音：èr è yīnɡ，英文：Dioxin)全称分别是多氯二苯并-对-二恶英polychlorinated dibenzo-p-dioxin简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃polychlorinated dibenzofuran（简称PCDFs）。
由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并二恶英（PCDDs）；由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并呋喃（PCDFs）。
每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。
二恶英类结构式(2张)自然界的微生物和水解作用对二恶英的分子结构影响较小，因此，环境中的二恶英很难自然降解消除。
它包括210种化合物。
它的毒性十分大，是砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称，万分之一甚至亿分之一克的二恶英就会给健康带来严重的危害。
二恶英除了具有致癌毒性以外，还具有生殖毒性和遗传毒性，直接危害子孙后代的健康和生活。
因此二恶英污染是关系到人类存亡的重大问题，必须严格加以控制。
国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物。
二恶英具有类似于“12大危害物”的特性，“12大危害物”是一组被称为持久性有机污染物的危险化学物质。
实验证明二恶英可以损害多种器官和系统，一旦进入人体，就会长久驻留，因为其本身具有化学稳定性并易于被脂肪组织吸收，并从此长期积蓄在体内，可能透过间接的生理途径而致癌。
处理二恶英及二恶英类似物
简介：二噁英简记为PCDD/Fs，将具有二噁英活性的卤代芳烃化合物统称为二噁英类似物(Dioxin-like compounds)，包括多氯联苯(PCBs)、氯代二苯醚和氯代萘、溴代(PBDD/Fs和PBBs)及其他混合卤代化合物。
人类接触二噁英类物质的途径有两条，即环境和食物。
WHO认为，二噁英一旦摄入体内很难排出并引发癌变并于1997年宣布TCDD是最毒的二噁英，是世界上头号致癌物质, 一滴即可使1000人致死。
二噁英类物质的生成应具备如下条件： ①>含苯环的化合物(苯、酚等)； ②含氯元素的化合物(氯化氢、氯气等)； ③反应催化剂(铁、铜等)； ④反应温度在300～600℃之间。
二噁英类物质的熔、沸点高，常温下是固体，不溶于水，易溶于四氯化碳。
PCDD/Fs在环境中稳定性高，生物降解性迟缓，在低温下稳定存在，一般加热到800℃才降解，然而要大量破坏时温度需要超过1000℃，一旦冷却又可重新合成。
①抑制技术 二噁英不是天然产物，是含氯的碳氢化合物在燃烧过程中形成的。
1900年人类发明了把盐电解为钠和氯的方法，后来游离氯被广泛用于制造杀虫剂、溶剂、塑料等，从那时起二噁英即开始在环境中聚积。
据统计，95%以上的二噁英来源于垃圾的焚烧。
城市固体垃圾焚烧产生的飞灰中含有PCDD/Fs，其中2,3,7,8-TCDD为0.1～7.5 ng/m3，而1,2,3,7,8-P5CDD的含量是其3～10倍，2,3,7,8-TCDF含量为0.1～50ng/m3。
在含有聚氯乙烯的垃圾焚烧飞灰中含量可能更高。
由二噁英产生机理可知，在垃圾焚烧过程中氯元素被氧化成氯化氢或氯气，加上废气中含有大量的粉尘，则在一定的焚烧温度范围内很容易产生二噁英类物质。
在垃圾焚烧过程中加热起燃和降温熄火以及正常运行时段二噁英类物质都可能产生。
迅速升温和降温并尽可能使正常运行温度高达800℃可大大减少这三个阶段产生的二噁英量。
二恶英简介
什么是二恶英二恶英类化学物质：能与芳香烃受体结合，并导致机体产生各种生物化学变化的一大类物质的总称。
主要结构有：多氯代二苯并二恶英（PCDDs or CDDs）、多氯代二苯并呋喃（PCDFs or CDFs）、共平面多氯联苯（PCBs）、多溴代二苯并二恶英（PBDDs）等等。
二英英的毒性当量因子多氯二苯并二恶英和多氯代二苯并呋喃都是三环的芳香烃化合物，具相似的理化特性及结构。
部分多氯联苯（共平面或无邻位代共平面同系物）的结构和理化性质都是相似的。
在这类物质中，2,3,7,8-四氯代二苯并二恶英（TCDD）的研究最广，而且它的毒性也是最大的，其他物质的毒性都以它为参照。
在有毒性作用的氯代物中，在一共同特点：凡是2,3,7,8位有氯原子则有高毒性，没有被氯原子全部取代的则毒性小，还有的是若有其他取代基取代，其毒性亦低（取代基越多则毒性越低）理化性质水溶性低、辛醇－水分配系数高（主要评估植物根部吸收污染物的情况，亦可评估从大气到植物部的蒸气相生物浓缩因子）、脂溶性好、蒸气压较低、易于生物富集且在自然条件下不易降解。
物理＼化学性质ｐ２０污染来源主要有两方面：工业生产过程中的副产物、焚烧过程中形成。
PCDDs＼PCDFs：１）包括氯在内及一些氯化物生产过程中的副产物。
２）含氯原料在各种燃烧过程中产生，如垃圾焚烧、冶金等等。
３）生物产生。
４）积聚于土壤、底泥、有机物中，随灰尘或底泥的重新悬浮而重新分布（对某些地区而言可能是主要污染源）。
PCBs广泛应用于工业和商业等方面已有４０多年，主要用于电容器和变压器的绝缘油、耐火增塑剂和液压油。
产生机理PCDD\Fs通过焚烧产生主要有三种，不相互排斥１．原料已被污染，在焚化或燃烧过程中由于部分污染物没有被破坏，可能发生再次污染。
不是PCDD\Fs主要，是PCBs唯一，因其有相当好的热稳定性。
２．PCDD\Fs通过前体化合物的热降解和分子重排而形成。
前体物通常是氯代芳香烃（与PCDD\Fs结构相似）。
二恶英中毒[材料浅析]
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重点资料
毒性作用及症状
G1 细胞周期阻滞， DNA 复 制能力减弱， 细胞增殖受抑 制
蛋白酶 体降解
细胞质
引起一系列靶基因的表达，包括细胞 色素 P450 家族(CYP1A1、CYP1B1 13 和重C点Y资P料1A2)
细胞核
导致某些有较高致癌性的中间代谢物 产生，从而促进机体的肿瘤发生
毒性作用及症状
4.生殖毒性 二噁英在雌性动物体内表现为抗 雌性激素效应，可能是二噁英诱导酶的活化使雌二 醇羟化代谢增加从而导致血液雌二醇浓度降低，引 起月经周期和排卵周期改变。二噁英可影响子代雄 性大鼠各个阶段的性功能发育，引起睾丸、附睾的
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重点资料
毒性作用及症状
质量下降，附睾中精子储备下降以及性成熟后每日
精子生产量明显降低，但精子活力不受影响。二噁
9重点资料毒性作用 Nhomakorabea症状部分国家前些年规定的二噁英允许日摄入量(TDI)见下 表。世界卫生组织(WHO)规定的人体每日容许摄入量也从 1990年的10pg／kg降至1998年的1-4pg／kg。
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毒性作用及症状
总的来说，二噁英产生的毒性作用主要是通过芳香烃 受体诱导基因表达，改变激酶活性，影响蛋白质的功能。 其作用过程可分为以下5个步骤：
二噁英中毒
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重点资料
2015. 朱士勇
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重点资料
二噁英简介 毒性作用及症状
检查与诊断 防治措施
二噁英简介
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重点资料
二噁英简介
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重点资料
乌克兰反对派总统候选人尤先科为二噁英中毒。
二噁英简介
二噁英(dioxin)是指含有二个或一个氧键连结二个苯 环的一类含氯有机化合物的总称，也即是氯代二苯并二 噁英(polychlorinated dibenzo-p-dioxins，简称PCDDs)和氯 代 二 苯 并 呋 喃 (polychlo-rinated dibenzofurans ， 简 称 PCDFs)的统称，其严格的学术名称应该是聚氯化二苯二 噁英。氯原子取代数目不同而使PCDD和PCDF各有八个 同系物(它们的化学结构相似，性质也具有一定的相似性) ，每个同系物随氯原子取代的位置不同又存在众多异构 体，总共210种，其中75种氯代二苯并二恶英和135种氯 代二苯并呋喃。实际上，环境中的二噁英以混合物形式 存在。
二恶英的生成机理及其控制技术
二恶英的生成机理及其控制技术城市生活垃圾是人类活动的伴随产物。
随着城市人口增加和城市生活水平的提高，城市生活垃圾产量日益增长。
日益增加的城市生活垃圾严重污染人类生活环境。
如何实现城市生活垃圾无害化、减容化和资源化的“三化”处理已成为全世界关注的焦点。
在常见的垃圾处理方法中，垃圾焚烧由于处理垃圾的无害化彻底，减容化程度深以及可能源化利用等优点而成为当今城市生活垃圾处理的主流。
但是，垃圾焚烧容易产生二次污染，特别是产生的二恶英类剧毒物质对环境造成很大的危害，如何有效控制二恶英类物质的产生与扩散成为目前垃圾焚烧理论研究和技术开发的热点。
固体废弃物焚烧处理已有非常悠久的历史。
在经济发达国家已获得了广泛的应用。
日本、瑞士、丹麦、荷兰等国家50％一80％的城市生活垃圾均已采用了焚烧的方法进行处理、而对于有毒有害的可燃工业垃圾。
更是已广泛采用焚烧的办法进行处理。
九十年代初期。
焚烧过程中所产生二恶英污染逐渐引起了各国政府的重视．尤其是1990年8月日本放送协会(NHK)多次就二恶英的污染问题进行了报道。
引起了政府和民众的严重关注，甚至有些地方的居民因担心二恶英的危害而要求政府关闭了废物焚烧厂。
近十年来。
工业发达国家对二恶英的形成原因及控制机理进行了深入地研究和探索。
而在我国．固体废弃物焚烧处理才刚刚起步．二恶英的污染问题却由于前些时候的，，比利时污染鸡事件”为广大民众所熟知*因此。
进一步加强二恶英形成及控制机理的研究已成为我国废物焚烧行业加速发展的重要课题。
二恶英二恶英。
英文名称为Dioxin,台湾译为戴奥辛．是指由一个或两个氧键连接两个苯环的有机氯化物。
二恶英—般可分为两类：一类为多氯代二苯并一对一二恶英(PCDDs)；另一类为多氯代二笨并呋喃(PCDFs).分子结构通式如下:二恶英物质共有210种化台物。
其中毒性明显的有l7种(PCDDs有75种异构体，毒性明显的异构体7种；PCDFs有135种异构体，毒性强的有l0种)．是世界上已知毒性最强的化合物，其致癌性超过黄曲霉素，目前被列为一级致癌物。
二恶英
3 水热处理:
它是基于T / RH/ T的关系（温度，相对湿度和 时间）的物理化学过程。二噁英分解的有效 溶液是含氢氧化钠的甲醇;含有1100ng g-1总二 噁英使用该溶液在300度20分钟水热处理后， 发现只有0.45ng g-1总二噁英。
在中国MSWI排放的二噁英
• 在中国，每年产生超过150百万吨城市固体废物， 并且以8-10％的年增长率继续增长着。
• 垃圾焚烧过程中PCDD/Fs的形成机理主要有4种方式:(1)PCDD/Fs 在垃圾中已经存在；(2)高温气相生成；(3)从头合成（200400℃）；(4)前驱物合成。其中，(2)为均相反应，(3)和(4)为非 均相反应。
• 焚烧过程中主要有上述(2)、(3)、(4) 3种途径生成二噁英类物质, 在特定的燃烧环境中,其生成量有所不同,一般情况下 为:(2)<<(3)<(4)。
• 二噁英类物质毒性：致死 作用与“消瘦综合征”、 胸腺萎缩、氯痤疮、肝毒 性、免疫毒性、生殖毒性、 发育毒性、致畸性和致癌 性，作为内分泌干扰物可 造成雄性雌性化，因此， 二噁英有“世纪之毒”之 称。
• 1997年WHO把二噁英列为 第一类致癌物质。1998年 WHO规定二噁英的致癌风 险剂量为1 pg/kg-4 pg/kg。
• 在中国，城市固体废弃物（MSW）焚烧应被视为 一个高优先级的二噁英排放源（338 g ITEQ/year）。在中国焚烧产生二噁英比发达国家 更高排放率，这是由于焚烧技术和烟气净化上的 差距以及管理不当造成的。
垃圾焚烧炉中排放的二噁英是由破坏和形 成过程之间平衡产生的。
• 目前，中国有160处MSWI，每天可处理5万吨城市 固体废弃物。
好地利用，因为在系统中有利的传质和传热条件和较长的 固体停留时间。
二恶英类资料
二噁英类(Dioxins)这个化学名词现在已经成为环境界和国际媒体关注的热点。
二噁英类是多氯二苯并对二噁英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs）这两大类化合物的简称。
PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体，统称二噁英类，共包括210种化合物。
二噁英类是一类非常稳定的亲脂性固体化合物，其熔点较高，分解温度大于700℃，极难溶于水，可溶于大部分有机溶剂，所以二噁英类容易在生物体内积累。
自然界的微生物降解、水解和光解作用对二噁英类的分子结构影响较小，难以自然降解。
二噁英是一类具有强烈致癌、致畸、致突变（三致）作用的有毒物质，它的毒性是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。
同时，该类化合物还具有强烈的内分泌干扰毒性、明显的免疫毒性，还能引起皮肤损害，二噁英危害的另一个特点是它的长期性和隐匿性，在表现出明显的症状之前有一个漫长的潜伏过程，它影响的可能是人类的子孙后代。
大气环境中的二恶英有90%来源于含氯垃圾的不完全燃烧，各种废弃物在焚烧温度低于800℃时极易生成二恶英，此外一些工业生产环节如钢铁冶炼、纸张生产等也可以释放二噁英，部分化学物质（如含氯农药、木材防腐剂）的合成过程中也会派生二噁英类。
我国环境界成立了“二噁英类专家委员会”，国家也制定了废物焚烧的二噁英类排放标准。
国家环境保护部在国家环境分析测试中心建立了环境二噁英类分析实验室，已经开始在全国范围内开展垃圾焚烧的二噁英类排放源调查活动，并面向社会提供环境介质中二噁英类的测试服务。
1、测试范围：包括焚烧炉废气、焚烧炉飞灰、环境空气、水体、土壤2、检测方法：环境二噁英类的污染评价和控制，都离不开准确可靠的分析方法。
二噁英类的分析测定被视为现代有机分析的难点，它要求超微量多组分定量分析，分析仪器多采用高分辨气相色谱/高分辨质谱联用仪(HRGC/HRMS)。
测定环境二噁英类必须具备的技术条件包括：有效的采样技术、从样品中提取出10-12~10-15量级的二噁英类、从初步的粗提物中分离去除其它有机物、分离出与二噁英类性质接近的其它氯代芳香族有机物、高效分离二噁英类异构体、可靠定性和准确定量以及安全防毒的实验条件等。
试析二恶英污染的产生与治理
试析二恶英污染的产生与治理1. 前言二恶英是指含有二个或一个氧键连结二个苯环的含氯有机化合物。
由于氯原体多氯代二苯（PCDD）和135种异构体多氯二苯并呋喃（PCDF）——通常总称为二恶英（Di 取代的）被认为对人类和生物危害最为严重。
二恶英被称为“地球上毒性最强的毒物”。
它是一种含氯的强毒性有机化学学合成才能产生，是目前人类创造的最可怕的化学物质。
例如：0.1克的二恶英毒量就能致数可经皮肤、粘膜、呼吸道、消化道进入体内，有致癌、致畸形及生殖毒性，可造成免疫力下降肾损伤，变应性皮炎及出血。
它一般用皮克（10-12克）或纳克（10-9克）来计量。
越战期间二恶英，受害地区出生了大量的畸形儿，事后被证实为二恶英所致。
二恶英在环境中已存在了数千万年，通常浓度很低，世界上几乎每一个人都于人类的生产活动。
在工业化国家，环境中二恶英浓度于七十年代达到峰值，其后下降。
垃圾酚的生产过程、燃烧用五氯酚或三氯笨酚处理过的木材都可产生二恶英。
二恶英性质稳定，土中光化学分解的半衰期为8.3天，在人体内降解缓慢，主要蓄积在脂肪组织中。
2. 二恶英的产生途径及机理2.1. 二恶英的产生途径在焚烧过程和化学反应中二恶英是由苯环与氧、氯等组成的芳香族化合物，3、7、8TCDD）。
二恶英在自然界中不存在, 完全由人为污染造成。
其来源包括: （1）苯酚类的除草剂的生产过程和燃烧过程及对用这种除草剂喷洒过的植物的燃烧过程（2）造纸厂在纸浆的氯气漂白过程中漂白废液;（3）焚烧含有石油产品、含氯塑料（聚氯乙烯）、无氯塑料（聚苯乙烯）、纤维素、木（4）含铅汽油的使用;（5）烟草的燃烧;（6）在农药生产和氯气生产过程中以副产品或杂质形式产生二恶英;（7）灭螺用的五氯酚钠含有痕量二恶英。
通过近几年的研究发现，城市垃圾的不完全燃烧是城市二恶英的主要来源。
表1：二恶英的产生途径（单位：g, TEQ / year TEQ为毒性当量）料来源：京都大学平岗教授，1990年，日本）2.2. 二恶英的形成机理城市垃圾焚烧炉中二恶英有两种成因：一是二恶英类物质混入垃圾，二是焚烧炉有关研究认为，焚烧垃圾时，二恶英的形成机理如下：2.2.1. 高温合成：即高温气相生成PCDD。
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二噁英类(Dioxins)这个化学名词现在已经成为环境界和国际媒体关注的热点。
二噁英类是多氯二苯并对二噁英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs）这两大类化合物的简称。
PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体，统称二噁英类，共包括210种化合物。
二噁英类是一类非常稳定的亲脂性固体化合物，其熔点较高，分解温度大于700℃，极难溶于水，可溶于大部分有机溶剂，所以二噁英类容易在生物体内积累。
自然界的微生物降解、水解和光解作用对二噁英类的分子结构影响较小，难以自然降解。
二噁英是一类具有强烈致癌、致畸、致突变（三致）作用的有毒物质，它的毒性是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世纪之毒”之称。
同时，该类化合物还具有强烈的内分泌干扰毒性、明显的免疫毒性，还能引起皮肤损害，二噁英危害的另一个特点是它的长期性和隐匿性，在表现出明显的症状之前有一个漫长的潜伏过程，它影响的可能是人类的子孙后代。
大气环境中的二恶英有90%来源于含氯垃圾的不完全燃烧，各种废弃物在焚烧温度低于800℃时极易生成二恶英，此外一些工业生产环节如钢铁冶炼、纸张生产等也可以释放二噁英，部分化学物质（如含氯农药、木材防腐剂）的合成过程中也会派生二噁英类。
我国环境界成立了“二噁英类专家委员会”，国家也制定了废物焚烧的二噁英类排放标准。
国家环境保护部在国家环境分析测试中心建立了环境二噁英类分析实验室，已经开始在全国范围内开展垃圾焚烧的二噁英类排放源调查活动，并面向社会提供环境介质中二噁英类的测试服务。
1、测试范围：包括焚烧炉废气、焚烧炉飞灰、环境空气、水体、土壤
2、检测方法：
环境二噁英类的污染评价和控制，都离不开准确可靠的分析方法。
二噁英类的分析测定被视为现代有机分析的难点，它要求超微量多组分定量分析，分析仪器多采用高分辨气相色谱/高分辨质谱联用仪(HRGC/HRMS)。
测定环境二噁英类必须具备的技术条件包括：有效的采样技术、从样品中提取出10-12~10-15量级的二噁英类、从初步的粗提物中分离去除其它有机物、分离出与二噁英类性质接近的其它氯代芳香族有机物、高效分离二噁英类异构体、可靠定性和准确定量以及安全防毒的实验条件等。
对分析过程的要求非常严格：样品采集的代表性，化学前处理的选择性、特异性和回收率，测定的灵敏度、分离度、准确性、重复性及可靠性等方面都有较高的要求，并且要进行实验室间和实验室内的质量控制和保证。
国际公认的标准方法是同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨质谱法
3、二噁英类的人日容许摄入量
由于二噁英类是一种剧毒致癌物质，为了保障人体健康，保护环境，世界各国先后制定了二噁英类控制标准：人日容许摄入量(Tolerable Daily Intake, 简称TDI)。
以每kg人体每天摄入多少毒性当量的二噁英类为单位，具体计算出每人一年内平均每天从食物、饮用水、大气等途径摄取的二噁英类总量，制定TDI值。
如世界卫生组织(WHO)最新规定的TDI值为1~4pg/kg-d，普通人的实际摄取量超过TDI的概率很小，目前工业化国家每人每日摄取量约1~3 pg/kg-d。
4、我国二噁英类排放标准
中华人民共和国国家标准——危险废物焚烧污染控制标准（GB 18484-2001）
中华人民共和国国家标准——生活垃圾焚烧污染控制标准（GB 18485-2001）
北京市执行地方标准
北京市地方标准——生活垃圾焚烧大气污染物排放标准（DB11/502-2007）
北京市地方标准——危险废物焚烧大气污染物排放标准（DB11/503-2007）
参照
5、测试流程
（1）拟订监测方案：监测前进行必要的现场调查和资料收集，对现场状况和采样条件进行确认，编制监测方案，准备合适的采样器具、采样材料和相关的参数测定装置。
（2）现场采样：严格按照监测规范和相关标准的要求开展现场采样工作，废气样品需要掌握焚烧处理设施的运行工况，环境空气样品需要掌握采样期间的大气物理状态等。
（3）样品运输和保存：按标准操作程序规定运输和保存样品，尽快运回实验室处理分析。
（4）样品处理及仪器分析：按照方法规定制备样品(预处理、提取和净化等)，最后进行高分辨气相色谱-高分辨质谱法检测定量。
（5）数据处理和结果报告：定性定量分析，确认回收率，计算二噁英毒性当量浓度，出具报告，报告内容包括监测时间、监测地点、处理对象、工。