医学有机化学--第三章环烃
合集下载
有机化学(第二版)3环烃-文档资料
第三章
第一节
环烃
脂环烃
环丁烷 环戊烷 环己烷
三、环烷烃的结构和稳定性
（二）环烷烃的结构
【例如】 环丙烷
60º 90º 108º 120º 以上环烷烃分子结构中形成的都是弯曲键，其成键电子云 重叠程度小，键的稳定性差，容易开环。 所以当C-C-C 键角约等于109.5º 时，C—Cσ 键是正常的σ 键，此时环系稳定。如环戊烷和环己烷。
H2 C H2C CH2
第三章
第一节
环烃
脂环烃
一、脂环烃的分类和命名
（二）脂环烃的命名
1．单环脂环烃的命名 (1)按照开链烃命名，前面冠以 “环”字，称“环某烷” (2)从特征官能团处编号，并使取代基位次最小 (3)环上含有复杂取代基时，可将脂环作为取代基 【例如】
环丙烷
环戊烷
Hale Waihona Puke 环己烷环辛烷第三章
第三章
第一节
环烃
脂环烃
三、环烷烃的结构和稳定性
（二）环烷烃的结构 为什么脂环烃会表现出上述化学性质？1885年拜尔（J.Baeyer） 提出了张力学说。 张力学说假定：1.烷烃是正四面体结构
2.环的结构是平面的
3. 碳原子是sp3杂化的，键角都109.5º 结论: 与正常键角109.5º 偏差越大,环越不稳定。环有恢复正常键角 的力，这种力称为角张力（又称为拜尔张力）。
第三章
第一节
环烃
脂环烃
一、脂环烃的分类和命名
（二）脂环烃的命名
2．螺环烃的命名
书写顺序： 取代基—几螺—[小．大环碳数]—母体，例如:
H3C
2 3 1 5 4 10 9 6 7
7 1 5 6 3 9 11 10 4 2
大学有机化学第三章 环 烃
a e
怎样画椅式环己烷的构象式?
H H H H H H H H H H H H
a e
e a
(四) 取代环己烷的构象分析
空间张力
H 5 4 H H 6 1 3 2 H H
1,3-二竖键相互作用力
H
-7.5kJ/mol
4 3 H
5 H 2
6 1
H H H H
弱的引力
甲基在a键 5%
甲基在e键
95%
亲电取代反应（卤代、硝化、磺化、烷基化反应）； 侧链上的氧化反应 ； 侧链上的取代反应
掌握判断芳香性的的4n+2规则 掌握定位规律的应用
第一节 脂 环 烃
环烃又称闭链烃，为碳骨架成环状结构的一类 碳氢化合物。根据结构和性质，又可分为：
脂环烃(alicyclic hydrocarbon) 单脂环烃 多脂环烃
三、环烷烃的性质
脂环烃的物理性质和化学性质与相应的脂肪烃 相似。环烷烃性质似烷烃。 但小环的环烷烃不稳定, 容易发生开环加成反应。 (一) 自由基取代反应：
300℃
+ Br2 ——>
Br + H—Br
(二) 加成反应：
1. 催化加氢
CH2 + H2 H2C CH2 Ni 80℃ CH3—CH2—CH3
(1,2,3-trimethylbenzene)
若苯环上连接不同的烷基时，烷基名称的排列 顺序按“优先基团”后列出的原则，其位置的编号 应将简单的烷基所连的碳原子定为1-位，并以位号 总和最小为原则来命名。
CH2CH3
1 2 3
CH(CH3)2
CH3CH2CH2
5
1-乙基-5-丙基-2-异丙基苯 (1-ethyl-2-isopropyl-5-propylbenzene)
有机化学第三章-环烃
2-甲基 -3苯基戊烷 2甲基 -3苯基戊烷 3-phenyl-2-methylpentane
苯乙烯 苯乙烯 phenylethene
2苯基 -2-丁烯 2苯基 -2-丁烯 2-phenyl-2-butene
6、芳香烃分子中去掉1个氢原子后剩下的原子团称 为芳基，常用“Ar-”来表示。
C6H5 苯基
影响脂环烃稳定性因素之一
角张力——由于与正常键角（109o28′） 的偏差而降低轨道重叠性所引起的张力 。
角张力 ，则环的稳定性 。
四. 脂环烃的构象(自学)
环烷烃的通式：CnH2n 环单烯烃的通式：CnH2n-2
第三章
1. 2.
环烃
脂环烃 芳香烃
1、何谓“芳香” ？
早期有机化学家把有机物分成脂肪族和芳香 族化合物两种，最初发现的芳香族化合物因 为都具有香味，芳香族化合物由此得名。后 来发现的该族一些化合物不但不香反而很臭， 但“芳香性”一词仍被沿用了下来。其实， “芳香”真正指的是由一种特殊结构所引起 的相关性质即芳香性。根据此定义，芳香烃 是具有“芳香性”的环状碳氢化合物。含有 苯环结构的芳香烃称为苯型芳香烃；不含有 苯环结构的芳香烃称为非苯型芳香烃。
CH2 环丙烷
CH2 CH2
环丁烷
环戊烷
② 若环上有多个取代基时，编号从较小的取代基 开始，且使取代基的位次最小；
CH3CH2 CH2 CH2
CH2 CH2CH3 CH2
4
3 2
或
5
1
1-甲基-3-乙基环戊烷
③ 若环烃中有双键时，编号应从双键开始，且 使编号的数值最小。
1
6 5 4 2 3
1,3-环己二烯
第三章
第三章 环烷烃
a.命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取代基。 b.碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最小。 c.对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置可不标。
环戊烯
环辛炔
1,3-环己二烯
带有侧链的环烯烃命名:
a. 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; b. 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编号顺序除双 键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位置号码的加和数为最 小。
第三章 环烃
第一节 脂环烃
脂环族化合物：结构上具有环状碳骨架，性质与开链化合物相似的
一类化合物。脂环烃：只有C、H两种元素组成的脂环化合物。
一、脂环烃的分类
1、按碳环数分：单环脂环烃；二环脂环烃和多环脂环烃等
CH3
十氢化萘
降冰片烷
螺[2,4]庚烷
立方烷
棱烷
蓝烷
金刚烷
2、按成环碳原子数分：三元环、四元环、五元环脂环烃等
环己烷不是平面结构,较为稳定的构象 为折叠的船型构象和椅型构象。
1
(Ⅰ)
6 1
2
3 5 3 2 5
4
(Ⅱ)
6
4
Ⅰ
Ⅱ
在(Ⅰ)和(Ⅱ)中，C2、C3 、C5 、C6都在一个平面内，但在(Ⅱ)
中，C1和C4在平面的同一侧，这种构象叫船式构象；而在(Ⅰ)
中，C1和C4在平面的上下两侧，这种构象叫椅式构象
HH3C 3C
11
1 C1-C2 1 C1-C2
C5-C4 6 C5-C4 6 C1-C2 C1-C2 C5-C4 C5-C4
4
HH HH3C 2 3C HH HH
2
H H
6 6 44 55
环戊烯
环辛炔
1,3-环己二烯
带有侧链的环烯烃命名:
a. 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; b. 若两个不饱和碳都有侧链或都没有侧链,则碳原子编号顺序除双 键所在位置号码最小外,还要同时以侧链位置号码的加和数为最 小。
第三章 环烃
第一节 脂环烃
脂环族化合物：结构上具有环状碳骨架，性质与开链化合物相似的
一类化合物。脂环烃：只有C、H两种元素组成的脂环化合物。
一、脂环烃的分类
1、按碳环数分：单环脂环烃；二环脂环烃和多环脂环烃等
CH3
十氢化萘
降冰片烷
螺[2,4]庚烷
立方烷
棱烷
蓝烷
金刚烷
2、按成环碳原子数分：三元环、四元环、五元环脂环烃等
环己烷不是平面结构,较为稳定的构象 为折叠的船型构象和椅型构象。
1
(Ⅰ)
6 1
2
3 5 3 2 5
4
(Ⅱ)
6
4
Ⅰ
Ⅱ
在(Ⅰ)和(Ⅱ)中，C2、C3 、C5 、C6都在一个平面内，但在(Ⅱ)
中，C1和C4在平面的同一侧，这种构象叫船式构象；而在(Ⅰ)
中，C1和C4在平面的上下两侧，这种构象叫椅式构象
HH3C 3C
11
1 C1-C2 1 C1-C2
C5-C4 6 C5-C4 6 C1-C2 C1-C2 C5-C4 C5-C4
4
HH HH3C 2 3C HH HH
2
H H
6 6 44 55
有机化学第三章环烷烃
※ 在不同的环烃中键角大于或小于 109o28’，而正常的 SP3 杂化轨道之间的夹角为 109°28′ 即 C － C 之间的电子云 没有达到最大程度的重叠。
1 （109° 28′－60° ）＝ 24° 64′ 2 1 （109° 28′－90° ）＝ 9° 44′ 2 1 （109° 28′－108° ）＝ 0° 44′ 2 1 （109° 28′－120° ）＝ -5° 16′ 2
两个环共用两个或两个以上碳原子的化合物称桥环化合物。
3、环戊烷的结构
C：sp3杂化，轨道夹角109.5o，五边形内角为108o角张力： 109.5-108＝1.5o 可见，环戊烷分子中几乎没有什么角张力，故五元 比较稳定，不易开环，环戊烷的性质与开链烷烃相似。
事实上，环戊烷分子中的五个碳原子亦不共 平面，而主要是以“信封式”构象存在，使 五元环的环张力可进一步得到缓解。
二、化学性质
结构分析：C-C, C-H σ键牢固，化性稳定，似烷烃；
但C3—C4环易破，环可以加成，似烯烃。
1、取代反应
+ Cl2 光照 + HCl Cl Cl + HCl
+ Cl2
加热 300oC
反应条件加强, 反应程度减弱。
2、加成反应
小环烷烃，特别是环丙烷，和一些试剂作用时易发生开环。 A: 加氢（随碳原子数增加，环的稳定性增加；加氢反应条 件也愈苛刻）
7 6 5 4 3
9 1 2 8
10
1 2 5
7
6
5 4
3 2 1 CH3
7 CH3
6
4
3
8
9
螺[2, 4]庚烷
7-甲基螺[4, 5]癸烷
1－甲基螺［3，5］－5－壬烯
《医学有机化学教学课件》第三章环烃(脂环烃)
1
脂环烃化合物在植物中的分布
鱼腥草油中含有芳香性环烃，而隐球菌菌丝体里则含有螺环烷类物质。
2
脂环烃类物质在进化中的作用
环烃如类胡萝卜素是植物的颜色素，它在进化过程中发挥着重要作用。
3
脂环烃化合物在医学上的应用
类固醇激素和环状抗生素等化合物的发现与应用也为医学领域做出了重要贡献。
环烃的合成方法
1 环化合成法
在环上找到一点开始顺时针或逆时针编序 数，用斜线表示连接点。
脂环烃的结构和性质
脂基位置的影响
脂基在环上位置不同会影响到脂环烃的物理和化学 性质，如沸点、熔点、稳定性等。
骨架结构的影响
不同骨架结构会对脂环烃的性质产生不同的影响， 如反式环烷的形成需要消耗更大能量。
分子量与沸点的关系
分子量越大，分子间作用力越强，沸点也就越高。
2 重排反应合成法
3 金属催化合成法
通过高分子化学合成制备出 具有特定结构的环状化合物。
通过环的重排反应合成出具 有结构多样性的环烃化合物。
利用金属催化剂协助合成环 烃化合物。
环烃的应用和实际案例
聚合物材料
很多合成树脂、橡胶等材料都是 通过环烃基团反应合成的。
臭氧层破坏物质
乙烯基化学品大量使用会导致臭 氧层损失，引起环境问题。
医学有机化学教学课件
本课程的第三章将介绍有机化合物的一种类型：环烃（脂环烃），它们的结 构、性质、合成方法以及在生物体中的重要性等。
环烃的分类和命名规则
1
环烷的统一命名法
2
利用顺序数、按烷基字母顺序排列、标明
立体异构体等。
3
螺环烷的命名法
根据环上的碳原子数和螺旋角度等因素进 行命名。
医用有机化学课件：环烃 (脂环烃)
有机化学
二、環烷烴的結構（p38）
❖環丙烷 C-C-C 鍵角 105.5º
❖ 三個碳原子在一個平面 ❖ 部分重疊，“彎曲鍵”，與正常的σ鍵相比，存在
張力（達到最大重疊 的傾向），因此內能較高， 環不穩定。 ❖ 化學性質活潑：電子雲分佈在兩個原子連線外側，
易受親電試劑的進攻，如鹵素、鹵化氫。有机化学
❖ 編號:小環與螺原子相鄰的碳→小環→螺原子→大環。
官能團或取代基位次最小。
螺[3.5]壬烷
❖寫名稱：螺 [× . × ]某烷(烯),取代基寫在前面
↓↓
小環碳個數 大環碳個數
（不包括螺原子） （不包括螺原子）
有机化学
1,5-二甲基螺[2.4]庚烷 1-甲基螺[3.5]-5-壬烯 有机化学
(2) 橋環烴的命名
脂 脂環烴
環烯烴
環
不飽和脂環烴
烴 多環 螺環烴
環炔烴
脂環烴 橋環烴
脂環烴還可分為小環（3～4個碳）、常見環（5～6
個碳）、中環（7～12個碳）和大環（>12個有碳机）化。学
（二）脂環烴的命名
1.單環脂環烴的命名
❖ 簡單環烷烴：稱“環某烷”
環戊烷 1,2,4-三甲基環己烷 1-甲基-4-異丙基環己烷 ❖ 若支鏈複雜，則把環當取代基。
❖ 兩環共用的碳原子稱為橋頭碳原子，其餘的 稱為橋（鏈）碳原子，稱為二環烴。
❖ 編號：一個橋頭碳→最長橋→另一個橋頭碳 →次長橋→最短橋。
二環[4.2.0]辛烷
❖寫出名稱:二環[↓×. ×↓. ↓× ]某烷,取代基寫在前面。
最長橋碳數
次長橋 最短橋碳數 碳數
（不包括橋頭碳）
有机化学
2,9-二甲基二環[4.4.0]癸烷 2,7,7-三甲基二環[2.2.1]庚烷
二、環烷烴的結構（p38）
❖環丙烷 C-C-C 鍵角 105.5º
❖ 三個碳原子在一個平面 ❖ 部分重疊，“彎曲鍵”，與正常的σ鍵相比，存在
張力（達到最大重疊 的傾向），因此內能較高， 環不穩定。 ❖ 化學性質活潑：電子雲分佈在兩個原子連線外側，
易受親電試劑的進攻，如鹵素、鹵化氫。有机化学
❖ 編號:小環與螺原子相鄰的碳→小環→螺原子→大環。
官能團或取代基位次最小。
螺[3.5]壬烷
❖寫名稱：螺 [× . × ]某烷(烯),取代基寫在前面
↓↓
小環碳個數 大環碳個數
（不包括螺原子） （不包括螺原子）
有机化学
1,5-二甲基螺[2.4]庚烷 1-甲基螺[3.5]-5-壬烯 有机化学
(2) 橋環烴的命名
脂 脂環烴
環烯烴
環
不飽和脂環烴
烴 多環 螺環烴
環炔烴
脂環烴 橋環烴
脂環烴還可分為小環（3～4個碳）、常見環（5～6
個碳）、中環（7～12個碳）和大環（>12個有碳机）化。学
（二）脂環烴的命名
1.單環脂環烴的命名
❖ 簡單環烷烴：稱“環某烷”
環戊烷 1,2,4-三甲基環己烷 1-甲基-4-異丙基環己烷 ❖ 若支鏈複雜，則把環當取代基。
❖ 兩環共用的碳原子稱為橋頭碳原子，其餘的 稱為橋（鏈）碳原子，稱為二環烴。
❖ 編號：一個橋頭碳→最長橋→另一個橋頭碳 →次長橋→最短橋。
二環[4.2.0]辛烷
❖寫出名稱:二環[↓×. ×↓. ↓× ]某烷,取代基寫在前面。
最長橋碳數
次長橋 最短橋碳數 碳數
（不包括橋頭碳）
有机化学
2,9-二甲基二環[4.4.0]癸烷 2,7,7-三甲基二環[2.2.1]庚烷
医学有机化学--第三章环烃
O2，钴催化剂 95℃,105Pa
HOOCCH2CH2CH2CH2COOH
3-2 芳香烃
• 芳香烃：苯是最典型的芳香烃。 • 含有苯环结构的化合物。 • 少数非苯芳烃，不含苯环，但含有结构、性质与苯环相似的 芳环。
•芳香性：具有苯的结构特点 ，不饱和度高但结构稳定，容易 进行取代反应，不易进行加成反应和氧化反应。
·
· · CH2
Cl2
CH2Cl + Cl
·
+ HCl
·
(2). 硝化
+ HNO3
浓H2SO4
50～60℃
NO 2
NO 2 NO 2
浓H2SO4
+ HNO3 发烟
100 ℃
NO 2
CH3 + HNO3
浓H2SO4 30℃
CH3 NO 2
62%
CH3 + NO 2
33%
反应活性：甲苯＞苯＞硝基苯
硝化反应历程：
一、芳香烃的分类 1. 单环芳烃
CH3
H C
2. 多环芳烃 • 多苯代脂烃
• 联苯 联苯 • 稠环芳烃
萘
三苯甲烷
蒽
菲
二、苯的结构
1、苯的环状结构——凯库勒式
分子式： C6H6
H C C H
H C H C
C H C H
研究表明, 凯库勒的结构式基本上是正确的。
但它不能解释苯的全部性能.
（1）、 无法解释苯特有的稳定性。
Br2 加热
CH2 CH2 CH2 CH2 Br Br
CH3 CH2 CH2 室温 Br
HBr
CH3 CH C H2C
CH3 HBr CH3
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
21
5、苯的酰基化
CH3COCl AlCl3 COCH3
+
+ (CH3CO)2O
AlCl3
COCH3
+ CH3COOH
H 总结 : + E+
慢
+
E -H
快
E
+ H
+
正碳离子中间体 (σ-配合物)
2013-8-8 22
（二）氧化反应
CH3 KMnO4
COOH
CH3 KMnO4 CH2CH3
COOH
第一节 环烷烃
一、环烷烃的分类和命名
（一）分类
单环环烷烃 1、根据分子中所含碳环数目 多环环烷烃 螺环烃 桥环烃
小环 2、根据成环的碳原子数目
(三、四元环）
常见环 (五、六元环） (七-十二元环） 中环 大环 (十二元环以上）
2
2013-8-8
（二）命名
环丙烷 环己烷 （cyclopropane） （cyclohexane）
HBr CH3
CH3CH2CHBrCH3
H3C
CH3 HCl
CH3 CH3-C-CH-CH3 Cl CH3
10
H3C
2013-8-8
第二节 芳香烃
1、芳香烃 ，芳香族化合物母体,简称芳烃。 “芳香” 之名是历史遗留，沿用至今。 苯是最简单、最重要的芳香烃。 2、芳香性：芳环的稳定性，易取代，难加成、氧化。 3、分类
异丙苯 异丙苯 (isopropylbenzene)
2、二元取代物有三种异构体
CH3 CH3 CH3 邻二甲苯 2013-8-8 邻-二甲苯 o-dimethylbenzene CH3 H3C CH3
间二甲苯 间-二甲苯 m-dimethylbenzene
对二甲苯 对-二甲苯 p-dimethylbenzene
COOH
C(CH3)3 KMnO4
2013-8-8
23
四、苯环亲电取代反应的定位效应
1、定位效应
苯环有取代基，再引入新取代基时，原取代基影响新取代基在苯 环上的位置及亲电取代反应活性。苯环原有取代基称为定位基。 从实验结果 看取代位置：
混酸 50~60 ℃
NO2
CH3 混酸
30 ℃
CH3 + O2N NO2
+ NR3, NO2,
CN, SO3H,
COOH,
CHO
结构特点：与苯环相连原子，一般含有双键、叁键 或带正电荷的基团。间位定位基使苯环钝化，即亲 电取代反应比苯难于进行，使新取代基主要进入它 们的间位。
2013-8-8
26
关于二取代苯的定位效应
(1)活化基团的作用超过钝化基团
NHCOCH3
NO2
δO
H
+
SO3
+ HSO4 -
SO3
+ H2SO4
SO3H
SO3+ H3O +
+ H2O
2013-8-8
20
4、苯的烷基化
+ C2H5Cl 无水AlCl3 C2H5 + HCl
+ (CH3)2CHOH
H2SO4 加热
CH(CH3)2
CH3 + CH3CH2CH=CH2
H2SO4
CH
CH2CH3
2013-8-8
2013-8-8 6
三、环烷烃的化学性质
饱和环烷烃对强酸、强碱、强氧化剂稳定
1、自由基取代反应
常见环、中环、大环
+ Br2
300oC
Br + HBr
CH3 光 + Cl2
CH3 Cl + HCl
2013-8-8
7
2、加成反应
（1）加氢
小环（三、四元）易开环
H2C CH2 H2 ， Ni C 80oC H2
NO2
2、硝化
+ HNO3
SO3H H2SO4 165 ℃
H2SO4 25~50℃
3、磺化
2013-8-8
H2SO4
SO3H
60 ℃
34
4、氧化
O2
V2O5
O O O
400~500℃
5、加成
2 H2 Pt
3 H2 Pt
十氢化萘
2013-8-8
35
指出下列化合物硝化时导入硝基的位置
Cl (1) (2)
C(C,H,H) CH3CH2CH2CH2
CH3 C(C,C,H) CH(CH3)2
CH2CH3 C(CH3)3
5-正丁基-2-异丙基甲苯 5-丁基-2-异丙基甲苯 5-butyl-2-isopropyltoluene
2013-8-8
3-叔丁基乙苯 间叔丁基乙苯
15
4、结构复杂或连不饱和烃基，苯环作取代基
(2)两取代基为同一类，但定位效应强弱不同，第 三个取代基的位置要由定位效应强的基团决定。
OH OH CH3 CH3
2013-8-8
27
（3）两取代基中间的位置一般不易进入新基团
Cl CH3
Br
CH3Biblioteka 2、定位效应的解释CH3
甲基的斥电子诱导效应导致了苯环上的 电子云密度升高，特别是邻、对位。
2013-8-8 28
OCH3 (3)
C(CH 3)3
NO2 (4) (5)
CHO
下列化合物最难发生亲电取代反应的是（ ）
a.
Cl
b.
OH
c.
d.
NO2
2013-8-8
36
下列化合物最稳定的是（ ）
a.
b.
c.
d.
下列化合物在进行苯环上的一元溴化反应时速度最快的是（ ） a.硝基苯 b.对硝基苯甲酸 c.对二甲苯 d.间二溴苯
2013-8-8 12
（二）苯分子结构的现代解释 研究证明：苯是平面正六边形。键角120°，碳碳 键长140pm。
sp2
H H
2013-8-8
H H
13
二、苯同系物的命名
1、一元取代物，以苯环为母体，烷基为取代基，如
CH3 C2H5
甲苯 甲苯 (toluene)
乙苯 乙苯 (ethylbenzene)
Cl
OH
氧的吸电子诱导效应，使苯环上电子云密度降 低，共轭效应导致了苯环上的电子云密度升高， 但是共轭效应大于诱导效应，总的结果是苯环 上电子云密度都升高，特别是邻、对位。
29
2013-8-8
3、定位规律的应用 完成反应式（写主要产物）
CH2CH3 HNO3 H2SO4 NO2 CH2CH3 NO2 + CH2CH3
C6H5 苯基
苯基 Ph2013-8-8
C6H5CH2 苄基
苄基
CH2Cl 氯化苄
氯化苄
CH2OH 苄醇
苄醇
16
三、苯及其同系物的化学性质
(一)亲电取代 (卤代、硝化、磺化）
1、卤代
机理
+ X2
FeX3
X
X=Br , Cl
X2 + FeX3
路易斯酸
+ 慢
X+ + FeX4亲电试剂
H
+
X
σ-配合物 正碳离子中间体
CH3CH2CH3
H2C CH2 H2C CH2
H2 ， Ni 200 C
o
CH3CH2CH2CH3
2013-8-8
8
（2）加卤素、氢卤酸
Br2
CH2BrCH2CH2Br
HBr
CH3CH2CH2Br
环丁烷在常温下，不与卤素、卤化氢发生加成反应。 需加热能反应。
2013-8-8 9
当环丙烷的烷基衍生物与氢卤酸作用时，碳环开环多发生在 连氢原子最多和连氢原子最少的两个碳原子之间。氢卤酸中 的氢原子加在连氢原子较多的碳原子上，而卤原子则加在连 氢原子较少的碳原子上。
顺式：两个相同的原子或基团在环的同侧。
反式：两个相同的原子或基团在环的异侧。
CH3 H CH3 H
H CH3
CH3 H
顺-1,4-二甲基环己烷
2013-8-8
反-1,4-二甲基环己烷
5
二、环烷烃的结构与稳定性
105。
稳定性的顺序：
60。 。
H H
114
在环丙烷分子中，由于几何结构的限制，形成的C-C σ键是弯曲的，比一般的σ键的重叠程度少，不稳定， 因此容易开环生成稳定的链状化合物。
Cl NO2 H2O
Cl NO2
31
H2SO4 SO3H SO3H
五、 稠环芳香烃
两个（以上）苯环稠并成的多环芳香烃。如：萘、 蒽、菲等。
萘 蒽 菲 （Naphthalene）（Anthracene）（Phenanthrene）
2013-8-8 32
（一）结构和命名
萘C10H8
β 7 6 β
α 8
OH CH3 HNO3
OH CH3 + NO2
OH CH3
2013-8-8
NO2
30
预测产物，设计合成路线
COOH
想一想
用甲苯合成
NO2
CH3
KMnO4 / H
+
COOH
HNO3
H2SO4
COOH
NO2
设计由苯合成邻硝基氯苯的最佳合成路线
Cl Cl2 Fe
2013-8-8
Cl H2SO4 HNO3
单环芳烃 苯系芳烃 芳烃 多环芳烃 非苯系芳烃
2013-8-8
CH3
联苯和联多苯 多苯代脂烃 稠环芳香烃