大学有机化学练习题—第三章不饱和烃(20200513211205)
有机化学第四版第三章不饱和烃习题答案
不饱和烃第三章思考题其中含有六写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。
习题3.1(P69)。
个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)个有顺反异构体：解：CH有13个构造异构体，其中4126CHCHCH=CHCHCHCHCHCH=CHCHCHCHCHCHCH=CHCH3222233233222(Z,E)(Z,E)CH CH=CCHCHCHCH=CHCHCHCH=CHCHCHCH 3232232222CHCHCH333 CHCHCH=CCHCHCHCHCHCH=CHCHC=CHCH 332333322CHCHCH333(Z,E)(Z,E)CHCHCH 33CHCH332C=CCHCH=CCHCHCH=CHCCHCH3233CHCH=CCH32322 CHCHCH333有CH7个构造异构体：106CHCCHCHCCHCHCCHCHCCHCHCHCCHCHCH323232223232 CCHCHCHCCHCHCHCCHCHCHCCHCH)CC(CHCH 33332233CHCHCH333 (P74)用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：习题3.2)CHCH=CHCH(CH(CH)-3- or 2,5-(1) 己烯对称二异丙基乙烯二甲基233276453281CHCH=CHCHCH)(CHCHCH32232-4- 2,6-(2)辛烯二甲基CH3132645or 3-(3)己炔二乙基乙炔CHCHCHCCCH322328/ 113245-1-(4)3,3-戊炔二甲基CHCCHCHC(CH)232343152-4-(5)1-炔戊烯CHCCH=CHCH22CHCHCH322512634CH=CHHCCC=C(6) 3,4--1,3--5-炔二丙基己二烯2CHCHCH322CH32,3-(7)二甲基环己烯CH3CH35,6--1,3-(8) 环己二烯二甲基CH3(P74)习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：HClC=C-1-Z)-1-(1) -1-丁烯↑(溴↑氯BrCHCH32CHCl3C=C(2) -3-E)-2--2-↓氯↑(戊烯氟FCHCH23CHHCHCH322C=C(3) E)-3--2-↑乙基(↓己烯CHCHCH332CHCHCHCH3232C=C(4) E)-3--2-↓↑异丙基(己烯)HCH(CH23(P83)完成下列反应式：习题3.4HH 催化剂lindlar C=CHCCCHC(1) 7733HHCC7337HHC NHLi ,液733HCCCHCC=C7733(2)CHH7328/ 2HC52HCH BH52C=C + Br (3) 2HHHBrC52HC52BrHOOC COOHHOOCCC+ BrC=C(4) 2COOHBr下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。
《有机化学》(第四版)第三章-不饱和烃(习题答案)
第三章 不饱和烃思考题习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。
其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。
(P69)解：C 6H 12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体：CH 2=CHCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3(Z,E)(Z,E)CH 2=CCH 2CH 2CH 33CH 2=CHCHCH 2CH 33CH 2=CHCH 2CHCH 33CH 3C=CHCH 2CH 33CH 3CH=CCH 2CH 33CH 3CH=CH 2CHCH 33(Z,E)(Z,E)CH 2=CHCCH 3CH 3CH 3CH 2=CCHCH 3CH 3CH 3CH 3C=CCH 3CH 3CH 3CH 22CH 3CH 2CH 3C 6H 10有7个构造异构体：CH CCH 2CH 2CH 2CH 3CH 3C CCH 2CH 2CH 3CH 3CH 2C CCH 2CH 3CH CCHCH 2CH 33CH CCH 2CHCH 33CH CC(CH 3)3CH 3C CCHCH 33习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74)(1) (CH 3)2CHCH=CHCH(CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯(2)(CH 3)2CHCH 2CH=CHCHCH 2CH 3CH 3123456782,6-二甲基-4-辛烯(3) CH 3CH 2C CCH 2CH 3123456二乙基乙炔 or 3-己炔(4) CH 3CH 2C(CH 3)2C CH 12345 3,3-二甲基-1-戊炔(5) CH 2=CHCH 2CCH 123451-戊烯-4-炔(6) HCC C=CCH=CH 2CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 31234563,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔(7)CH 3CH 3 2,3-二甲基环己烯(8) CH 3CH 35,6-二甲基-1,3-环己二烯习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74)(1) ↑C=CCH 2CH 3H ClBr↑ (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯(2) ↓C=C F CH 3ClCH 3CH 2↑ (E)-2-氟-3-氯-2-戊烯 (3) ↑C=CCH 2CH 3CH 2CH 2CH 3HCH 3↓ (E)-3-乙基-2-己烯(4) ↓C=CCH(CH 3)2CH 2CH 2CH 3CH 3H↑ (E)-3-异丙基-2-己烯习题3.4 完成下列反应式：(P83)(1) C 3H 7C CC 3H7C=C H C 3H HC 3H 7(2) 3C 3H 7C CC 3H 7C=C H C 3H C 3H 7H(3) + Br 2C=C HC 2H 5C 2H 5H25(4)CC HOOCCOOH C=CHOOCBr Br COOH+ Br2习题3.5 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。
第3章不饱和烃习题答案
CH3 CH3
KMnO4
H3C H3C
O
+ CH3COCH3
OH
CF3CO3H
C10H21CH O
CH2
(8)
(1)1/2(BH3)2 (2)H2O2, OH-
CH2 OH
O
(9)
+ +
HC HC
C O CH3 CH2 C O CH3 O O
O C O CH3 C O CH3 O O
C CH2 C
(10)
（1）2,2,4-三甲基戊烷在进行氯化反应时，可能 得到几种一氯代产物？写出其构造式。
（2）相对分子质量为86的哪一种烷烃溴化时得到 两种一溴取代物？写出其构造式。
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9
（3）在聚丙烯生产中，常用已烷或庚烷作溶剂， 但要求溶剂中不能含有不饱和烃。如何检验溶剂中有 无烯烃杂质？若有，如何除去？ 答：于此溶剂中加入溴水，若溴水的红棕色褪 去，则说明此溶剂中有烯烃。溶剂中的烯烃可通过 催化加氢使之变成烷烃而除去。
A H3C CH2 CH2 C CH C B H3C CH2 C C CH3
D H2C CH CH2 CH CH2
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第3章 不饱和烃习题解答
1 11 27-1 3 12 27-2 5 13 8 14 27-4 27-5 9 10
27-3
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1
1. 写出分子式为C5H12 、C6H12烃的全部 构造异构体（分别用缩简式和键线式表示）， 并用系统命名法命名。
符合C6H12烯烃的构造异构体：
H2C CH H3C CH CH2 CH2 CH2 CH3
H3C
3,3-二甲基-1-丁烯
3第三章 不饱和烃习题
第三章 不饱和烃习题(P112)(一)用系统命名法命名下列各化合物：(2) 对称甲基异丙基乙烯12345CH 3CH=CHCH(CH 3)24-甲基-2-戊烯2,2,5-三甲基-3-己炔3-异丁基-4-己烯-1-炔(二)用Z,E-标记法命名下列各化合物：(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯(三)写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。
(1) 顺-2-甲基-3-戊烯(2) 反-1-丁烯CH 2=CHCH 2CH 3顺-4-甲基-3-戊烯1-丁烯 (无顺反异构)(3) 1-溴异丁烯(4) (E)-3-乙基-3-戊烯2-甲基-1-溴丙烯3-乙基-2-戊烯(无顺反异构)(四)完成下列反应式：解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。
解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。
解：(C)的环张力较小，较稳定。
解：(A)的环张力较小，较稳定。
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。
(九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。
如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。
若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。
(十) 写出下列各反应的机理：解：解：该反应为自由基加成反应：… …终止：略。
(箭头所指方向为电子云的流动方向!)(十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。
双键中的碳原子采取sp 2杂化，其电子云的s 成分小于采取sp杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，解释：在进行催化加氢时，首先是H 2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。
不饱和烃习题解答
不饱和烃补充练习一、命名与结构式：1、CH3Cl2、3、4、5、解：1、1-甲基-6-氯环己烯2、3-乙基-1-已烯-5-炔3、9-甲基二环[4.4.0]-2-癸烯4、2,5-二甲基-1,3-环己二烯5、4-甲基二环[4.3.0]-1-壬烯二、完成反应式：1、CH3CH=CH2 + H2SO4→解：CH3CHCH3OSO2OH→CH3CHCH3OH2、CCl3CH=CH2 + HCl→解：CCl3CHCH2 CHCl=CH2+HCl→?解：CHCl2CH3注：此题分析过程可见“电子效应”部分。
3、[O](CH3)2C=CH2解：CH3CCH3 + CO2 + H2OO4、CH3CH2CH=CH21) B2H6 / 醚22解：CH3CH2CH2CH2OH5、CH3CH2C≡CH + H2HgSO4H2SO4解：OHHCH3CH2C=CH CH3CH2CCH3O6、NBS CH3CH2C CC6H5H2解：C CC6H5HH3CH2CHC CC6H5HH3CHCHBr7、HC CCH2CH=CH21 mol解：HC CCH23Br8、KMnO/H+ +解：O O9、C 2H 5C CHNaNH 2/NH 3(l)3解：C 2H 5C CNaC 2H 5CC CH 310、HBr 过氧化物CH 2解：CH 2Br三、合成题：（合成有多种路径可完成，不必拘泥于答案）1、由乙炔合成H 3CH 2HHCH 2CH 3解：分析：产物与原料相比，需要在两个端基引入新基团（乙基），故考虑通过炔钠与伯卤代烃（溴乙烷）的反应来实现，增长碳链后再将炔烃还原至反式烯烃：HCCH23C 2H 5C CC 2H 5C 2H 5BrNa 3C 25H HC 2H 52、由1-丁炔合成顺-2-戊烯 HC CCH 2CH 3H 3C C 2H 5解：分析：产物与原料比，端基需引入甲基且需还原为顺式烯烃，故考虑由炔钠合成高级炔烃后经林德拉还原体系得到目标化合物。
第三章 不饱和脂肪烃作业(有机化学课后习题答案)
测A、B的结构式。 炔C烃: 、二H烯OO烃C、C环H2烯CH2CH2CAO:OH
HC CCH2CH（CH3）2
A、端炔
B: CH3C CCH（CH3）2
A: CH3CH2CH2C CH B: CH3C CCH2CH3 C:
2烃、A，A: A、可B端与两炔硝烃酸的CH银分3C铵子H2溶式CH液都2C作为O用OCH6生H成10，C白O催2色化沉加淀氢，后B则都不生能成，相B同经的酸烷性
高B锰: 酸钾C溶H3液CO氧OH化后C生H成3CHC2HCO3COOHOH和(CH3)2CHCOOH，试推
5.（E）—3，4—二甲基—3—庚烯
6. 乙烯基乙炔
CH3 CC
CH3CH2
7. 3-溴环己烯
CH2CH2CH3 CH3
HC C CH CH2
8. (2E,4Z)-2.4-庚二烯BrΒιβλιοθήκη 9. 1，5－己二烯－3－炔
H
H
H
CC CC
CH2CH3
CH3
H
H2C CH-C C-CH CH2
二、完成下列反应： H Br
第三章 不饱和脂肪烃
第三章 不饱和脂肪烃
基础知识部分
一、命名或写结构式：（有立体异构者须标明构型）
1
2 34 5
1.1. (C(HC3H)23C)2=CC=HCCHHC(CHH(3C)2H3)2
1
23 45 6
2. (CH2.3)3C(CHC3)3C CCH(CCH3C)2H(CH3)2
1. (CH3)2C=CHCH(CH3)2
乙烷
﹥ 乙烯
﹥ 乙炔
。
2．不对称烯烃与卤化氢加成时，主要产物是试剂中的氢原子加 到含氢 较多 的双键碳原子上，卤素原子加到含氢 较少 的双 键碳原子上，这个经验规则简称为 马氏 规则。而当不对称
《有机化学》_第四版_习题及答案
第一章 习 题(一) 用简单的文字解释下列术语：（1） 有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。
（2） 键能：形成共价鍵时体系所放出的能量。
（3） 极性键：成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。
（4） 官能团：决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。
（5） 实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。
（6） 构造式：能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。
（7）均裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团，形成两个自由基。
（8） 异裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有，形成正、负离子。
（9） sp 2杂化：由1 个s 轨道和2个p 轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s 轨道和p 轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。
sp 2杂化轨道的形状也不同于s 轨道或p 轨道，而是“一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成σ键。
（10） 诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。
诱导效应只能通过σ键传递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。
（11） 氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。
氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为20~30kJ/mol 。
（12） Lewis 酸：能够接受的电子的分子或离子。
(二) 下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳定的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis 结构式。
(1)C H 3N H 2 (2) C H 3O C H 3 (3)CH 3C OH O(4) C H 3C H =C H 2 (5) C H 3C C H (6) CH 2O 解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的Lewis 结构式如下：(1)HH H H。
第三章 不饱和烃习题
CH3
CH2
（七） 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序： （1） （2）
(A) CH3CHCH3
(A) (CH3)2CHCH2CH2
(B) Cl3CCHCH3
(B) (CH3)2CCH2CH3
（2）B＞C＞A
(C) (CH3)3C
(C) (CH3)2CHCHCH3
解：（1）C＞A＞B
（八） 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结 构。 （1）
（5）
Cl OH + CH3 CH3
Cl
CH3 CH3
(1) 1/2(BH3)2 (2) H2O2 , OH-
CH3 OH CH3
（6） （硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排）
CH3 CH2
（7）
Cl2 500 C
o
Cl
CH3 CH2 (A)
HBr ROOR
Cl
CH3 CH2Br (B)
Br (CH3)2CHC
CH3CH2CH2
（2）
(CH3)2CHCHCH3
CH3
（4） （3） 解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子： （1）
(CH3)3CCHCH3
CH3CHCH3 (CH3)2CCH(CH3)2
（2）
(CH3)2CCH2CH3
CH3
（3）
（4）
（九） 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶 剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？ 解：可用 Br2/CCl4 或者 KMnO4/H2O 检验溶剂中有无不饱和烃杂质。 若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。 （十） 写出下列各反应的机理：
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第三章不饱和烃
学习指导：
1.烯烃的异构和命名：构造异构和顺反异构（顺式、反式和Z、E表示法）；
2. 烯烃的化学性质：双键的加成反应—催化加氢和亲电加成（亲电加成反应历程，不对称加成规则，诱
导效应，过氧化物效应、双键的氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化，催化氧化）、?—氢原子的反应（氯化）；
3、炔烃的命名和异构；
4、炔烃的化学性质：亲电加成反应；氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化）；炔烃的
活泼氢反应（酸性，金属炔化物的生成）
5、烯烃的制备（醇脱水，氯代烷脱氯化氢）；炔烃的制备（二卤代烷脱卤化氢，炔烃的烷基化）。
6. 二烯烃的分类和命名；
7. 共轭二烯烃的化学性质：加成反应（1、4—加成和1、2—加成）双烯合成（Diels-Alder反应）
习题
一、命名下列各物种或写出结构式。
1、写出的系统名称。
2、写出(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的构型式。
3、写出的系统名称。
写出的系统名称。
4、
二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。
1、
2、( )
3、
4、
5、
6、
7、
三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。
1、排列下列烯烃与HCl加成的活性次序：
(A) (CH3)2C == CH2 (B) CH 2 == CH2
(C) CH3CH == CH2 (D) CF3CH == CH2
2、将下列碳正离子按稳定性大小排序：
3、将下列碳正离子按稳定性大小排列：
4、排列与下列化合物进行双烯加成的活性次序：
5、比较下列化合物与1, 3-丁二烯进行Diels-Alder反应的活性大小：
6、由下列哪一组试剂经Diels-Alder反应生成产物?
四、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。
1、用简便的化学方法鉴别以下化合物：
(A) 异丁烯 (B) 甲基环己烷 (C) 1, 2-二甲基环丙烷
2、用简便的化学方法鉴别以下化合物：
(A) 己烷 (B) 1-己烯 (C) 1-己炔 (D) 2-己炔
五、用化学方法分离或提纯下列各组化合物。
1、用化学方法除去2-丁烯中的少量1-丁炔。
2、用化学方法除去环己烷中的少量3-己炔和3-己烯。
六、有机合成题（完成题意要求）。
1、用C2以下的烃类为原料合成1-丁烯(无机试剂任选)。
2、用C4以下的不饱和烃为原料合成1, 4-壬二烯(其它试剂任选)。
七、推结构
1、分子式为C6H12的化合物，能使溴褪色，能溶于浓硫酸，能催化加氢生成正己烷，用酸性高锰酸钾溶
液氧化生成两种不同的羧酸。
推测该化合物的构造。
2、有两种烯烃A和B，经催化加氢都得到烷烃C。
A与臭氧作用后在锌粉存在下水解得CH3CHO和(CH3)2CHCHO；B在同样条件下反应得CH3CH2CHO和CH3COCH3。
请写出A，B，C的构造式。
3、三种烃A，B，C的分子式均为C5H10，并具有如下性质：
1. A和B能使Br2/CCl4溶液褪色，其中A生成(CH3)2CBrCH2CH2Br, C不与Br2/CCl4溶液反应。
2. A和C都不能使稀KMnO4水溶液褪色，也不发生臭氧化反应。
3. B经臭氧化及锌粉水解后生成CH3COCH3和一个醛。
求A，B，C的构造式。
答案：
一、命名下列各物种或写出结构式。
1、2, 3, 5-三甲基-4-乙基-3-己烯
2、
3、
3, 5, 5-三甲基环己烯
4、(E)-3, 5-二甲基-2-己烯
二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。
1、
2、
3、
4、
5、
6、
7、
三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。
1、(A)＞(C)＞(B)＞(D)
2、(C)＞(A)＞(B)
3、(A)＞(C)＞(B)
4、(D)＞(B)＞(C)＞(A)
5、(B)＞(C)＞(A)
6、4
四、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。
1、(A) 使KMnO4溶液褪色。
余二者中，(C)能使Br2-CCl4褪色。
2、(C) 能生成炔银或炔亚铜。
余三者中：(B) 能使酸性KMnO4溶液褪色，同时有CO2释出； (D) 能使酸性KMnO4溶液褪色，但无CO2释出； (A) 不能使KMnO4溶液或Br2-CCl4褪色。
五、用化学方法分离或提纯下列各组化合物。
1、用氯化亚铜的氨溶液或硝酸银的氨溶液洗涤。
2、经酸性KMnO4溶液洗涤。
六、有机合成题（完成题意要求）。
1、
2、
七、
＝CHCH3
1、CH3CH2CH2CH
2、
3、。