乙二醇技术对比分析

乙二醇技术特点对比
1.中科院福建物构所/江苏丹化/通辽金煤
中科院福建物构所自1982年起就开始了煤制乙二醇的基础研究，经过近9年的历程，开发了自由的催化剂，并形成了初步的工艺。

1991-1995年，开展了200ml的模试试验，获得成功。

1995-2004年，由于技术成熟度、经费投入、成果归属、合作形式、保密等问题，中试失败。

2004-2009年，与江苏丹化和通辽金煤合作开展了百吨级中试和万吨级工业化试验，并取得成功，日产量突破400吨。

其主要工艺包括五个反应和二个处理
（1）氨与空气在氨氧化炉内高温氧化得到NxOy。

（2）NxOy与甲醇、氧气氧化酯化生成亚硝酸甲酯。

（3）工业CO原料气体的催化脱氢净化。

（4）亚硝酸甲酯与CO氧化偶联生成草酸二甲酯。

（5）草酸二甲酯催化加氢生成乙二醇。

（6）乙二醇混合物的精馏。

（7）尾气循环使用和消除污染排放。

技术特点和创新性：
（1）采用氨氧化技术制备NO，补充系统中NO的损失。

（2）实现了工业CO气体中H2的选择氧化消除。

（3）合成草酸酯催化反应技术达到国内外的先进水平，催化剂活性≥750g/l.hr，草酸酯选择性≥98%。

（4）独特的氮氧化物氧化酯化技术。

（5）草酸酯加氢制备乙二醇反应的转化率≥98％，乙二醇选择性≥90％。

（6）研究开发出独特的消除排放气体氮氧化物污染的工艺技术，排放反应尾气达到国家环保规定允许排放标准（≤200ppm）。

目前采用该技术的主要是通辽金煤及其下属的合资公司，产能共计200万吨，有报道称该技术被丹化和金煤买断，且不对外转让。

2.湖北华烁/中国五环
湖北华烁科技（原湖北省化学研究院）具有40年氨合成、耐硫变换、精脱硫、贵金属等8大类催化剂的开发、生产和使用技术研究的丰富经验。

从2006年开始，经过四年的研究，开发了WHB新技术（煤制乙二醇）的3项关键催化剂（CO脱氢、草酸二甲酯合成和加氢）。

中国五环有近60年成套煤化工工程技术并实现产业化的丰富经验。

宝马集团长期从事化工生产，有丰富的化工开车、生产经验。

2009年开始，华烁科技与中国五环和鹤壁宝马合作开展了300吨的中试研究，2011年底，通过验收。

2012年随即开展了工程放大，优化和完善了脱氢、羰化、加氢、酯化再生反应器，提高了一些关键设备的可靠性、先进性，经设计优化与试验验证，WHB新技术10～30万吨EG/年工业装置的能耗可较大降低。

技术特点：
（1）设置CO脱氢工序，避免H2在草酸酯合成系统中累计，造成催化剂失活。

（2）采用高效催化剂，提高反应转化率及选择性，降低副产品损耗。

（3）采用温和的操作条件稳定生产，提高装置运行率。

（4）采用夹点技术优化换热网络、利用低位热能，达到降低蒸汽消耗的目的。

（5）优化大型压缩机系统设计，有效降低了草酸二甲酯循环压缩机的功耗。

（6）开发了高效的精馏塔及精馏工艺，保障了精馏产品直接达标
目前采用该技术的公司合计产能约71万吨。

3.上海戊正
2003-2006开始在实验室研究煤制乙二醇，2006-2009年开展了模试试验，2009-2012年与山东华鲁恒升合作开展了工业化试验，2013年完成了100万吨的技术许可合同，并完成了单套反应器20-30万吨级的放大。

通过关键技术的研发，形成具有自主知识产权的关键专利技术，在生产规模、产品质量和生产工艺技术上优于公开文献报道值。

戊正工程拥有目前国内唯一的合成气制乙二醇全流程发明专利及其它配套专利六项，主要是草酸二甲酯合成和提纯、亚硝酸甲酯合成与循环、草酸二甲酯加氢制乙二醇及乙二醇的分离。

目前采用该技术的公司，合计产能279万吨。

更多的技术细节，需要与该公司签订保密协议才能提供。

4.上海浦景/华东理工大学
华东理工大学1995年就开展了合成气羰化偶联加氢制乙二醇的课题研究，2003年展开30吨乙二醇的模试实验。

2009年，浦景公司与华东理工大学合作开发了合成气制乙二醇项目，2011年在安徽淮化建立了千吨级中试装置，2012年通过了验收，随即开工建设了10万吨级的工业化示范项目。

技术特点：
（1）独特的亚硝酸甲酯的补充和再生方式，工艺过程简单、安全可控；
（2）羰化催化剂高效、稳定且贵金属负载量低，且对CO 原料气中氢含量要求不苛刻（≤1000ppm），无须设置专门的脱氢装置，有利于降低装置投资及原料气净化成本；
（3）加氢反应系统的氢酯比小（约40 左右），循环氢压缩机负荷远小；
（4）获得聚酯级乙二醇的同时联产高附加值的DMC（碳酸二甲酯）产品，装置灵
活性强；
（5）独有的提高乙二醇UV 值技术，不单一以精馏为手段，结合化学和精馏相耦
合的方法，在较低的能耗条件下，最大限度的获得优等品级的乙二醇产品；
目前采用该技术的公司，合计产能150万吨。

5.日本宇部兴产/东华科技
1981年日本宇部开发甲醇羰基化制草酸二甲酯工艺，1982年建成草酸二甲酯/乙二醇中试装置，完成工艺参数确定和催化剂筛选，2006年建设6000t/a 草酸二甲酯工业化装置，2010年，在浙江台州建成1500t/a乙二醇工业化试验装置，完成工程放大和催化剂验证，获得聚酯级乙二醇产品。

2012年12月，新疆50000t/a 乙二醇工业化装置建成。

2013年1月，新疆50000t/a 乙二醇装置投产，并获得聚酯级产品。

东华科技主持编制乙二醇工艺包，按照中石化标准转化DMO工艺包，承担项目的工程设计，按照EPC模式完成项目的交钥匙工程。

东华科技有丰富的煤、天然气、焦炉气制合成氨/甲醇的经验；丰富的总承包项目管理经验；采用CTEG技术，已经完成了30万吨、20万吨、10万吨和5万吨/年工艺包的编制；主要设计人员参加了台州中试的设计、操作，并参与新疆工业化装置的现场服务、开车指导工作，积累了丰富的设计和开车经验。

目前采用该技术的公司，合计产能75万吨。

6.天津大学
天津大学在九五期间开展了合成气制乙二醇的研发工作。

2009完成300吨/年CO气相催化偶联制草酸二甲酯中试和吨级草酸二甲酯加氢模试，2012年完成1500吨/年CO气相催
化偶联制草酸二甲酯、草酸、乙醇中试和万吨级煤制乙二醇项目，目前在建10000吨/年合成气制乙二醇示范项目。

技术特点：
（1）对于进料CO和H2要求更宽，浓度达到98%即可，对CO中CO2、CH4、N2，对H2中CO、CO2、CH4、N2均不做特殊要求；
（2）通过更高的草酸酯合成工艺压力，降低系统体积及设备尺寸；草酸酯合成循环过程操作弹性大，亚硝酸酯回收率95%，NO补充量低；采用NO直接补充，
过程更加稳定，副产硝酸钠，无废水排放；
（3）独有的低能耗聚酯级乙二醇产品分离方案：采用组分优化切割方式，使用4塔精馏即可获得聚酯级乙二醇产品，较传统乙二醇分离方案节能20%以上；
（4）整体型钯系催化剂，Pd负载量仅为0.15%wt（节约85%），催化剂床层阻力大幅降低；
（5）整体型加氢催化剂强度高、稳定高，消除外扩散影响。

目前采用该技术进行工业化生产的合计产能1.5万吨。

7.上海石化院
不详
8.上海华谊
2004年，上海华谊开始了合成气制乙二醇方面的研究工作，先后完成了实验室单元试验、全流程模试试验、万吨级乙二醇工艺包技术开发；2009年华谊集团批准焦化公司建设万吨级乙二醇中试装置；2012年，万吨级工业化装置试运行。

拥有亚硝酸酯、草酸二甲酯、乙二醇合成的反应器技术，草酸二甲酯合成和加氢催化剂技术，草酸二甲酯和乙二醇分离提纯技术以及尾气环保处理和NO补充技术。

技术特点：
（1）羰化反应器温度分布均匀，床层压降小。

（2）草酸二甲酯合成催化剂采用特殊结构载体和复合金属，贵金属用量减少一半。

（3）NO循环和补充技术设备使用少、流程短、能耗低。

9.其他。