二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)
二苯基甲烷二异氰酸酯
二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）：MDI和TDI都是生产聚氨酯的原料，可互为替代使用。
但MDI毒性比TDI低，同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
MDI化学名称：二苯基甲烷二异氰酸酯产品分类：纯MDI、聚合MDI、液化MDI、改性MDI等。
物理性质：纯MDI：常温下为白色到微黄色晶体，储藏温度为５度以下，保质期为三个月，包装一般为225或240公斤铁桶充氮包装（槽车充氮为１０天保质期）。
聚合MDI：棕褐色透明液体，常温保存，保质期两年，包装一般为２５０公斤铁桶充氮包装。
现有技术：目前全球流行的MDI生产方法基本是以苯胺为原料，经光气法以后再还原形成粗品的MDI产品，再经分馏装置，分离出纯MDI和聚合MDI。
最新技术：由于光气其巨大的危害性，所以许多工厂都在积极研制新的合成工艺以取代光气法生产，如碳酸二甲酯法，但是目前这些方法还只是在小试车间内有成功的案例，根本无法应用于大规模的生产。
化学性质：【中文名称】4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯；亚甲基双（4-苯基异氰酸酯）；二苯甲烷-4,4`-二异氰酸酯本品有毒，刺激眼睛、粘膜，空气中允许浓度为0.02E-6。
【性状】白色或浅黄色固体。
【溶解情况】溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。
【用途】本品的初级品广泛用于聚氨酯涂料，此外，还用于防水材料、密封材料、陶器材料等；用本品制成的聚氨酯泡沫塑料，用作保暖（冷）、建材、车辆、船舶的部件；精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。
【制备或来源】以苯胺为原料，与甲醛反应，在酸性溶液中缩合，用碱中和，然后蒸馏，可制得二氨基二苯甲烷，然后与碳酰氯反应可制得，再精馏精制。
【其他】本品含有异氰酸酯基（-N=C=O），在合成树脂或涂料过程中，与涂料或树脂中的羟基起反应而固化。
MDI是4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯（纯MDI），含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物（聚合MDI）以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称，是生产聚氨酯最重要的原料，少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
二苯基甲烷二异氰酸酯中文警示说明
二苯基甲烷二异氰酸酯分子式：C 15H 10N 2O 2 分子量：250.24理化特性 白色到淡黄色固体，或浅黄色液体。
熔点≧38℃，相对于空气的蒸气密度为 3.24，相对于水的密度为 1.19，引燃温度≧220℃，闪点177-227℃，易溶于苯、甲苯、氯苯等有机溶剂，微溶于水，并缓慢发生反应。
是聚氨酯材料、PU 泡沫原料之一。
可能产生的危害后果 急性中毒 吸入MDI 蒸气可造成呼吸道刺激，引发头痛、流鼻涕、喉痛、气喘、胸闷、呼吸困难以及肺功能衰退。
高浓度接触可导致支气管炎、支气管痉挛和肺水肿。
眼睛接触可造成眼结膜刺激和中度眼角膜混浊。
皮肤接触可造成皮肤刺激、过敏和皮炎。
食入，导致腹部痉挛，呕吐。
慢性中毒 长期接触可造成永久性的肺功能衰退、皮疹、过敏性反应。
职业病危害 防护措施 1．使用二苯基甲烷二异氰酸酯设备应密闭，不能密闭的应加强通风排毒。
2．注意个人防护，穿戴防护用品。
3．严格遵守安全操作规程。
应急救治 措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用肥皂水冲洗。
如有不适感，就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
如有不适感，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道畅通。
如呼吸困难，给输氧。
呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。
就医。
食入：饮温水，禁止催吐。
如果患者神志不清或痉挛，禁止饮入任何液态物质。
立即就医。
泄漏应急 处理隔离泄漏污染区，限制出入。
消除所有点火源。
建议应急处理人员戴防毒面具、橡皮手套，穿防化服。
穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。
尽可能切断泄漏源。
若少量液体泄漏，用蛭石、干砂、泥土吸附泄漏液体。
若固体泄漏，小心扫起，逐次以少量加入大量水中，静置，稀释液放入废水处理系统。
若大量泄漏，收容并回收。
污染地面用含3-8%氨和2-7%的清洁剂冲洗。
MDI及其特性
MDI及其特性MDI是二苯基甲烷二异氰酸酯纯MDI、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物聚合MDI以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称是生产聚氨酯最重要的原料少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
聚氨酯既有橡胶的弹性又有塑料的强度和优异的加工性能尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。
MDI和TDI互为替代品都是生产聚氨酯的原料。
目前MDI的价格略贵一些但毒性比TDI低同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
TDI及其特性甲苯二异氰酸酯TDI有机异氰酸酯是一类重要的化合物在聚氨酯工业、涂料工业、染料和农药等高分子材料中有广泛的应用1。
异氰酸酯的生产引起了世界各发达国家的广泛重视其产量逐年增长2。
因此研究与开发异氰酸酯工业在我国具有十分重要的现实意义。
异氰酸酯产品系列主要包括TDI甲苯二异氰酸酯MDI二苯甲烷二异氰酸酯PAPI聚甲基聚苯异氰酸酯PI苯异氰酸酯IPDI异佛尔酮二异氰酸酯ODI十八烷基异氰酸酯等。
在传统的异氰酸酯合成工业中以上各类产品均依靠光气法合成。
光气法合成工艺路线长技术复杂原料成本昂贵设备费用高更困难的是光气毒性很大对环境污染严重。
70年代以来随着环境保护意识的加强改进异氰酸酯的合成工艺以及开发非光气法生产异氰酸酯已成为化工领域十分活跃的课题现将主要进展介绍如下。
1一步法以TDI的合成为例反应式为通过一步反应实现异氰酸酯的合成难度很大。
据最新报道采用Pd4-Mepy2Cl2COx作为主催化剂Mepy为甲基吡啶FeCl3为助催化剂可以明显提高选择性3。
在200°C和8.5MPa下反应1.5h后反应接近完全转化TDI的选择性达70.9副产物中有5.7的单异氰酸酯。
MDI安全技术说明书
二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)结构式【中文名称】4，4`-二苯基甲烷二异氰酸酯；亚甲基双（4-苯基异氰酸酯）；二苯甲烷-4，4`-二异氰酸酯【英文名称】4，4`-diphenylmethane diisocyanate【结构或分子式】图片是黑色，点击以下即看到【相对分子量或原子量】250.26【密度】1.19（50℃）【熔点（℃）】36～39【沸点（℃）】190（667帕）【闪点（℃）】202【毒性LD50(mg/kg)】本品有毒，刺激眼睛、粘膜，空气中允许浓度为0.02E-6。
【性状】白色或浅黄色固体。
【溶解情况】溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。
【用途】本品的初级品广泛用于聚氨酯涂料，此外，还用于防水材料、密封材料、陶器材料等；用本品制成的聚氨酯泡沫塑料，用作保暖（冷）、建材、车辆、船舶的部件；精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。
【制备或来源】以苯胺为原料，与甲醛反应，在酸性溶液中缩合，用碱中和，然后蒸馏，可制得二氨基二苯甲烷，然后与碳酰氯反应可制得，再精馏精制。
【其他】本品含有异氰酸酯基（-N=C=O），在合成树脂或涂料过程中，与涂料或树脂中的羟基起反应而固化。
CAS No.： 101-68-8MDI是4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯（纯MDI）、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物（聚合MDI）以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称，是生产聚氨酯最重要的原料，少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
聚氨酯既有橡胶的弹性，又有塑料的强度和优异的加工性能，尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点，是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料，已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域，成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。
工作场所空气有毒物质测定 第 164 部分：二苯基甲烷二异氰酸酯
工作场所空气有毒物质测定第164部分：二苯基甲烷二异氰酸酯1 范围GBZ/T 300的本部分规定了测定工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）的浸渍滤纸采集-高效液相色谱法。
本标准适用于工作场所空气中二苯基甲烷二异氰酸酯浓度的检测。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范3 二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息见表1。
表1 二苯基甲烷二异氰酸酯的基本信息化学物质化学文摘号（CAS号）分子式相对分子质量二苯基甲烷二异氰酸酯（Diphenylmethanediisocyanate, MDI）101-68-8 C15H10N2O2250.244 二苯基甲烷二异氰酸酯的浸渍滤纸采集-高效液相色谱法4.1 原理空气中二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）与浸渍滤纸上的1-(2-吡啶基)哌嗪（1-2PP）反应生成MDI-脲衍生物而被吸附于滤纸上，经洗脱、过滤后，高效液相色谱仪测定，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。
4.2 仪器4.2.1 玻璃纤维滤纸，孔径为0.8 μm，直径为37 mm或40 mm。
4.2.2 浸渍滤纸：在通风柜中，将玻璃纤维滤纸平铺于干净的平面载体上，向滤纸中心滴加0.50 mL 1-2PP溶液A，溶液应浸透整张滤纸。
放置30 min后，置于密闭避光容器中保存，2℃～8℃环境中可保存一个月。
4.2.3 采样夹，滤料直径为37 mm或40 mm。
4.2.4 空气采样器，流量0.1 L/min～5.0 L/min。
4.2.5 具塞刻度试管，5 mL或10 mL。
4.2.6 微量注射器，10 μL或100 μL。
4.2.7 有机相针式过滤器，孔径为0.45 μm。
二苯基甲烷二异氰酸酯纯MDI产品介绍
二苯基甲烷二异氰酸酯纯M D I产品介绍The pony was revised in January 2021二苯基甲烷二异氰酸酯（纯MDI）产品说明二苯基甲烷二异氰酸酯简称：MDI,国外也有简称MBI、MMDI(单体MDI)。
二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）一般有4,4’-、2,4’-和2,2’-MDI三种异构体，而以4,4’-MDI为主，没有单独的2,4’-MDI和2,2’-MDI工业化产品。
分子式C15H10N2O2，相对分子质量250.25。
4,4’-MDI的CAS编号101-68-8；2,4’-MDI的CAS编号为5873-54-1；2,2’-MDI的CAS 编号为2536-05-2。
MDI异构体混合物的CAS编号为26447-40-5。
物化性能一般的纯MDI主要是指4,4’-MDI,即含4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯99%以上的MDI，又称MDI-100，MDI以4,4’-MDI为主要成分，此外它还有少量2,4’-MDI和2,2’-MDI两种异构体，2,2’-的结构的MDI含量很小。
常温下它是白色至浅黄色固体，熔化后为无色至微黄色液体。
加热时有刺激性臭味，可溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。
MDI在230℃以上蒸馏易分解、变质。
贮存过程缓慢形成不熔化的二聚体，但低水平的二聚体（0.6%~0.8%）不影响MDI的外观及性能。
4,4’-MDI的典型物性2,4’-MDI的熔点范围19~21℃，沸点（0.67Kpa）106~107℃,蒸汽压3Pa.高2,4’-MDI含量的MDI产品与4,4’-MDI相比，具有较低的反应活性和熔点。
一般，当MDI中2,4’-异构体含量大于25%（质量分数）时，在常温下是液态，稍低温度仍会结晶。
高2,4’-MDI含量的MDI产品最佳贮存温度是25~35℃。
由高2,4’-MDI含量纯MDI产品制备的预聚体，因为无定型性质（低结晶性），其黏度比由4,4’-MDI制备的相同NCO含量预聚体的低。
什么是MDIBDOPolyol
1MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯),室温下呈白色或微黄色固体状态，熔化为无色至微黄色液体。
该产品可广泛应用于微孔弹性体、热塑性弹性体、浇铸型弹性体、人造革、合成革、胶粘剂、涂料、密封剂等的制造。
MDI-100常温为固态，蒸气压较低【40℃蒸气压＜10-4mmHg】，在呼吸吸入和皮肤吸收方面毒性较低；可导致中度眼睛刺激和轻微的皮肤刺激，可造成皮肤过敏。
MDI-100在空气中最大允许浓度(TLV)为。
MDI系列产品在美国国家火灾防护协会（NFPA）标准手册中被列为第ⅢB类可燃性液体；所谓第ⅢB类可燃性物质是指那些闪点高于93.3℃的物质；按ASTM D9（）方法测试MDI系列产品的闪点为177～227℃。
灭火介质：可采用二氧化碳、泡沫、或化学干粉灭火器灭火。
2简称：BDO别名：1，4-二羟基丁烷英文名：1,4-putylene glycol ；1,4-butanediol； 1,4-dilhydroxybutane结构式：HOCH2CH2CH2CH2OH分子式：C4H10O2物理化学性质：无色油状液体，可燃，能与水混溶。
溶于甲醇、乙醇、丙酮，微溶于乙醚。
沸点235℃，熔点20。
1℃，闪点（开口）121℃，点燃温度370℃，折射率1．446。
毒性及防护：有毒。
着在患者或负伤的皮上饮用时，起初会出现麻醉作用，引起肝或肾特殊的病理改变，然后由于中枢神经麻痹而突然死亡。
生产设备应密闭，防止泄漏，操作人员穿戴防护用具。
皮肤有创伤者严禁与本品接触。
包装及储运：采用铝、不锈钢、镀锌铁桶或塑料桶。
或以槽车按易燃有毒物品规定储运。
在密闭包装和不遇热条件下贮存时间不受限制；自然条件下，不爆炸，不自燃，但具可燃性。
3polyol['pɔliɔl]多羟基化合物；多元醇。
软段……TDI 和MDI的主要区别，应用上的差异以及国内主要的供应商?希望达人指点，最后能指出引用出处，谢谢！提问者：- 最佳答案一、买方讨价还价的能力分析：作为聚氨酯（PU）的主要原料，MDI 目前分为纯MDI 和聚合MDI 两个品种。
二苯基甲烷二异氰酸酯纯MDI产品介绍
二苯基甲烷二异氰酸酯纯MDI产品介绍
1.物理性质
MDI是一种无色或淡黄色的液体，在室温下无臭或有轻微刺激性气味。
其密度约为1.210g/cm³，沸点为187℃，燃点为>300℃。
2.生产工艺
MDI是通过二苯基甲烷蒸馏制得的。
首先，将二苯基甲烷与氯气在反
应器中反应生成二苯基甲烷二氯化物。
随后，将二氯化物与异氰酸酯反应
生成MDI。
3.应用领域
MDI是一种优良的涂料、胶黏剂和弹性体原料。
在涂料领域，MDI可
以用于生产高性能的聚氨酯涂料，具有良好的耐化学性、抗老化性和耐候性。
在胶黏剂领域，MDI可以用于制备结构胶、密封胶和粘接剂等，具有
优异的粘接强度和耐久性。
在弹性体领域，MDI可以用于生产聚氨酯弹性体，具有优异的拉伸性能和耐磨性，广泛应用于汽车、建筑和家具等领域。
4.市场前景
MDI是聚氨酯行业的重要原料之一，目前的市场需求十分旺盛。
在涂
料领域，随着环保意识的提高和涂料技术的不断创新，对高性能聚氨酯涂
料的需求将会不断增加。
在胶黏剂领域，随着汽车和建筑行业的快速发展，对高强度胶黏剂的需求也在不断扩大。
在弹性体领域，随着航空、汽车和
电子等行业的快速发展，对高性能聚氨酯弹性体的需求也在稳步增长。
总之，二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）是一种广泛应用的重要化学品，具有多种优良的物理性质，应用领域广泛，并且具有良好的市场前景。
随
着技术的不断进步和市场的不断扩大，MDI的需求量将会逐步增加。
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二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI)
一、产品性质：
二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）分子式 C15H10N2O2。
二苯甲烷二异氰酸酯简称MDI。
有4，4'-MDI、2，4'-MDI、2，2'-MDI等异构体，应用最多的是4，4’-MDI。
白色至淡黄色熔触固体，加热时有刺激性臭味。
相对密度(50 ℃/4℃)1.19，熔点40～41℃，沸点156～158℃(1.33kPa)，粘度(50 ℃)4．9mPa·s，闪点（开口）202℃，折射率1.5906。
溶于丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、硝基苯、二氧六环等。
有毒，蒸气压比TDI的低，对呼吸器官刺激性小，工作场所中8小时平均容许浓度为0.05mg/m3，短时间平均容许浓度为0.10mg/m3。
二、应用领域与用途：
二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)作为一种重要的异氰酸酯,是生产聚氨酯最重要的原料之一。
大部分MDI用于生产聚氨酯硬泡,也广泛应用于生产聚氨酯合成革及织物涂层、鞋底原液、聚氨酯粘合剂、聚氨酯涂料和聚氨酯弹性体等化工领域。
，此外，还用于防水材料、密封材料、陶器材料等；用本品制成的聚氨酯泡沫塑料，用作保暖（冷）、建材、车辆、船舶的部件；精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。
三、生产方法：
目前国内外均采用液相光气法生产MDI,生产中使用氯气和剧毒的光气,同时副产大量HCl。
其制造方法是过量苯胺在盐酸(或其他催化剂)催化作用下与甲醛反应,经缩合,转位反应生成胺类盐酸盐,经过中和、水洗和脱除余下苯胺精制得到二苯基甲烷二胺及多亚甲基多苯基多胺(总称DAM),再与溶剂氯苯混合后进行光气化反应,经脱除溶剂得到粗产品,粗产品经分离得到纯MDI和聚合MDI。
在此基础上通过改性、预聚及相互掺合得到更多的产品以满足市场需求。
1．苯胺与甲醛的缩合反应
苯胺与25％～35％的盐酸催化剂首先反应生成苯胺盐酸盐溶液，然后滴加37％左右的甲醛水溶液，在80℃下进行缩合反应1～2h，在升高温度达100℃左右时反应1h，进行重排反应，溶液用苛性钠水溶液进行中和，最后经水洗、分层、水洗、蒸馏等步骤制得含不同缩合度的二苯基甲烷二胺(MDA)混合物。
在二胺缩合物中，二苯基甲烷二胺约占混合物的70％，其余多苯基甲烷多异氰酸酯组分约占30％。
根据各制造商生产工艺条件的不同，其混合物的组份不完全相同。
在苯胺与甲醛的缩聚反应中，苯胺氨基上的氢原子比较活泼，易与甲醛进行低温缩合，经分子重排也生成相应的胺的盐酸盐。
在合成中根据原料配比和工艺艺条件的变化，产物为n=0、1、2···等的混合物，当n=0时，在以后的一系列反应后即生成MDI；当n>0时，以后将生成缩合度不等的多苯基甲烷多异氰酸酯（PAPI）。
2．二胺缩合物的光气化反应
二胺缩合物的光气化反应，在工业上通常分为低温光气化和高温光气化二段进行。
在低温光气化阶段，主要是使二胺与光气、氯化氢反应生成相应的二胺酰胺盐和盐酸盐。
在高温光气化阶段，主要是使二胺的酰胺盐和盐酸盐转化成相应的异氰酸酯。
在工业生产中，MDI和PMDI产品主要是根据上述反应合成出粗品MDI。
然后，它们必须经过脱气、高真空蒸馏、提纯、分离等后处理工序，生产出纯MDI和不同缩合度的PMDI产品。
尽管MDI光气法生产工艺日益成熟,国内外仍在继续提高生产工艺技术、产品质量和节能降耗等各方面进行了大量研究,取得了可观的研究成果。
但是同时存在具有不可避免的缺点:(1)使用剧毒的氯气和光气;(2)副产物氯化氢产量大;(3)废盐水排放;(4)产品中含氯化合物。
MDI非光气法生产工艺得到广泛的研究。
随着DMC工业化生产工艺路线的成熟,由苯胺的甲氧羰基化合成MPC、MPC和甲醛缩合合成MDU、再热分解或催化分解合成MDI的氨基甲酸酯分解法的工艺路线成为非光气法合成MDI的研究热点。
该工艺路线反应条件温和,副产物甲醇可以回收合成DMC,原子利用率高,可以实现零排放。
此工艺路线符合绿色化学化工的要求,是合成MDI的理想工艺路线。
四、国内生产企业及产量：
由于国内聚氨酯市场需求强劲,增长迅速,使得MDI供不应求,价格不断上升,拥有该产品生产核心技术的跨国化工巨头纷纷在我国建立新生产装置。
国内MDI主要生产厂家（万T/a）
五、行业现状：
近年来，随着我国聚氨酯工业的发展，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)需求量一直保持高速增长，国内MDI产量难以满足国内市场需求，每年都需要大量进口。
据业内专家预计， 2012年我国MDI消费量达到120万吨，未来五年仍将保持较快的增长速度。
MDI 主要包括纯 MDI 和聚合 MDI 两大系列产品。
纯 MDI 下游主要应用于氨纶、鞋底原液、浆料、TPU 等领域，聚合 MDI 主要用于冰箱、建筑的保温涂层、汽车、电器等领域,未来全球 MDI 市场预计增速可能会达到 7％~8％，亚洲预计将以两位数的速度增。