微量元素的测定

三．As的测定
❖ As为非金属元素，砷化物毒性很强，最常见 的砷化合物有三氧化二砷（俗称砒霜或白 霜），三氧化二砷为白色，无味无嗅的粉末。 若含量不纯三氧化二砷为橘红色，俗称砒霜。 砷的分布很广，如天然颜料、矿石、土壤、 食盐、水、动植物体内。
❖ 常量元素 包括钾、钠、钙、镁、铁、硫、 磷等元素 。
❖ 微量元素 包括锰、锌、铜、钼、锂、铝、 铬、镍、硅、氟、氯、碘等元素 。
❖ 痕量元素 包括汞、铅、银、镉、硒、铍、 砷等元素
根据食品中各种成分元素进入人体后 的作用，可将其分为以下三大类:
❖ 营养元素 包括碳、氢、氧、氮四种元素， 是供给人体能量和修补机体组织的主要 原料。
二、湿法破坏
❖ 1．HNO3-H2SO4 ❖ HNO3-H2SO4 消化法适用于含Pb、As、Cu、
Zn等样品分析。 ❖ 样品→于K瓶→加水10ml+ HNO3 15ml+
H2SO410ml→ K瓶溶液呈棕色时→加HNO3 25ml→有机物完全分解→不再有棕色气体产生 时→迅速加热→呈微黄色→冷却→水5ml→定 容50ml(作空白)
本章内容
❖ §1概述 ❖ §2 有机物破坏法 ❖ §3 各种元素的测定
11-1概述
❖ 食品中微量元素的测定。包括金属和非金 属两部分。在这些微量元素中，有很多是 我们生活中必不可少的。所以这些元素都 是我们必测的项目，尤其是Pb、Cu、As、 Zn、Cd、Hg。
பைடு நூலகம்
根据元素茬食品中含量的高低，可将其 分为以下四类: ❖ 大量元素 包括碳、氢、氧、氮。
❖ Ca的测定法
❖
法
a.KMnO4滴定法 b.乙二胺四乙酸滴定
❖ 这两种方法比较简单，测定速度也快， 是常用的方法。这两种方法处理样品是 这 样 的 ： 采 用 H2SO4-HCLO4 破 坏 法 进 行 消 化。
❖ EDTA测定步骤：
❖ 准确吸收消化液5ml→加水20ml→用2N NaOH中和→用水稀释50ml→加１％氢化 钾 ２ 滴 ， NaOH 2ml→Ca 指 示 剂 ２ g→ 用 EDTA标液滴定至兰色，同时做空白。
不需监视 试剂空白小
能处理大量样品
11-3各种元素的测定方法
❖ 一、铅的测定 铅用于制造蓄电池，另外也 用于制造四乙醛 ，铅用于汽油的防冻剂，铅 还可以用于印刷、油漆、陶瓷、农药及塑料 等工业这样就给工业带来了铅的污染，它很 容易被水作物，农作物吸收积累，从而污染 食品，其次是工厂的设备和器皿，表面涂优 铅的器皿也容易污染食品，铅不是人体必须 的，铅通过食品，消化道进入人体，积累则 会产生铅中毒。
❖ 双硫腙可与许多金属元素反应，在周期 表中可与２０多种金属反应，所以我们 就应该排除干扰离子，否则会影响测定 效果。
❖ 排除干扰离子的方法有
❖ ⑴调溶液的平H值（最理想的方法） ❖ ⑵改变金属离子的价数
❖ ⑶加入掩蔽剂使干扰元素不与双硫腙反 应，使干扰离子生成稳定的络合物
二．Ca的测定
❖ Ca是人体中的重要元素之一，Ca参与整个生 长，发育过程并各种有机物结合在一起，体 内Ca总量９９％存在于骨骼组织及牙齿内。 婴儿，儿童，妊娠期的妇女及哺乳期的母亲 都需要大量的钙。因此，测定食品中的钙具 有非常重要的营养学意义。
温→滴加HCLO4 2ml→至溶液呈透明液体→ 加热20分钟→冷却→加10ml水→定容50ml
湿法破坏和干法破坏的优缺点
❖ 湿法破坏 ❖ 化时间快 ❖ 需温度低，挥发少，时间短
品性不敏感 ❖ 较多的监视（需人看管） ❖ 试剂空白大 ❖ 不能处理大量样品
干法破坏 消化时间很慢
要求温度高,挥发快，时间长对样 对样品有选择性
❖ 目前测定铅的方法有 ❖ a.双硫腙比色法测定铅、锌、铜、汞 ❖ b.原子吸收分光光度法 ❖ c.离子选择电极测铅 ❖ d.极普法测铅
一）双硫腙比色法测定铅、锌、 铜、汞
❖ １．原理：双硫腙与某些金属离子形成络合 物容于氯仿，四氯化碳等有机物溶剂中，在 一定的平H值下，双硫腙可与不同的金属离 子呈现出不同的颜色，在加入掩蔽剂和其他 消除干扰的试剂后调节平H＝８.５-９.０时铅 离子可与双硫腙形成双硫腙铅，可被三氯甲 烷萃取出来，根据三氯甲烷呈现颜色与标准 比色，540mm测定
❖
❖ 称5g样+5g Ca(OH)2→于蒸发皿→加少量水→ 均匀→保温炭化→500℃马福炉→灰白色→冷 却→加6N HCL溶解→定容50ml
NaOH法 (含锡样品)
❖ 称样5g +10% NaOH 3ml→蒸发皿→水溶蒸 干→低温→600℃灰化为灰白色→冷却→加 5ml水→蒸干→加10ml浓HCL→溶解→10ml→ 移入50ml容量瓶→用1:1 的HCL定容
2.H2SO4-H2O2消化法
❖ 此法用于含Fe含脂肪高的食品的破坏： 糕点、 罐头、肉制品、乳制品等。
❖ 样品+10ml H2SO4→低温至黑色糊稠状→升温 →加3%→的H2O2 2ml→溶液呈透明液体→加 热10分钟→冷却→定容50ml(作空白)
3.H2SO4-HCLO4消化法
❖ 适用于含Sn、Fe 有机物的破坏 ❖ 样品+10ml H2SO4→低温至黑色糊稠状→升
❖ 必需元素 包括钾、钠、钙，磷、镁、铁、 碘、铜、锰、锌、钴、镍、钒、硅、氟、 氯等元素 。
❖ 有害元素 包括汞、铅、铬、镉、砷等 元素 。
11-2有机物破坏法
❖ 食品中重金属的分析和其他分析一样，关键 在于如何将重金属从其他干扰其测定的物质 中分离出来。一般是用湿法灰化或干法灰化 的手段将食品中的有机物破坏、除去，至于 湿法或干法的选择，要以不致丢失所要分析 的对象为原则。
❖ 常用于有机物破坏的方法有两种
❖ 1. 湿化法（湿法破坏）主要用硫酸来破坏 有机物
❖ 2. 消化法 ⑴HNO3-H2SO4消化法
❖
⑵H2SO4-H2O2消化法
❖
⑶H2SO4-HCLO4消化法
❖ 3.灰化法（干法灰化），将样品灰化。用灰 分来测定这些元素。
❖ 干法灰化又分 1.直接灰化法（用于含Cu、Pb、 Zn样品中的有机物破坏）
❖ 2.Ca(OH)2法（用于含砷有机样品的破坏） ❖ 3.NaOH法（适用于含锡样品的有机物破坏）
一、直接灰化法
❖ 固体样5g→500℃马福炉→灰白色→冷却→加 1:1 HCL 2ml→水浴加热至干→加水定容到 50ml的容量瓶中
❖ 液体样 25ml→蒸发皿→水溶至干→入马福炉 →同上
Ca(OH)2法 (含砷样)