粘均分子量统计子

合集下载

粘度法测分子量

粘度法测分子量

粘度法测定聚合物的粘均分子量线型聚合物溶液的基本特性之一,是粘度比较大,并且其粘度值与分子量有关,因此可利用这一特性测定聚合物的分子量。

粘度法尽管是一种相对的方法,但因其仪器设备简单,操作方便,分子量适用范围大,又有相当好的实验精确度,所以成为人们最常用的实验技术,在生产和科研中得到广泛的应用。

一、 实验目的掌握粘度法测定聚合物分子量的原理及实验技术。

二、基本原理聚合物溶液与小分子溶液不同,甚至在极稀的情况下,仍具有较大的粘度。

粘度是分子运动时内摩擦力的量度,因溶液浓度增加,分子间相互作用力增加,运动时阻力就增大。

表示聚合物溶液粘度和浓度关系的经验公式很多,最常用的是哈金斯(Huggins )公式2[][]spk c cηηη=+ --------------------------------------- (1)在给定的体系中k 是一个常数,它表征溶液中高分子间和高分子与溶剂分子间的相互作用。

另一个常用的式子是2[][]ln rc cηβηη=--------------------------------------- (2)式中k 与β均为常数,其中k 称为哈金斯参数。

对于柔性链聚合物良溶剂体系,k =1/3,k+β= l/2。

如果溶剂变劣,k 变大;如果聚合物有支化,随支化度增高而显著增加。

从(1)式和(2)式看出,如果用sp cη或ln r cη对c 作图并外推到c →0(即无限稀释),两条直线会在纵坐标上交于一点,其共同截距即为特性粘度[η],如图1-1所示0ln limlim[]sprc c ccηηη→→== ----------------------------------------(3)图1-1通常式(1)和式(2)只是在了r η=1.2~2.0范围内为直线关系。

当溶液浓度太高或分子量太大均得不到直线,如图1-2所示。

此时只能降低浓度再做一次。

特性粘度[η]的大小受下列因素影响: (1)分子量:线型或轻度交联的聚合物分子量增大,[η]增大。

粘均分子量解析

粘均分子量解析

实验一 粘度法测定聚合物的粘均分子量线型聚合物溶液的基本特性之一,是粘度比较大,并且其粘度值与分子量有关,因此可利用这一特性测定聚合物的分子量。

粘度法尽管是一种相对的方法,但因其仪器设备简单,操作方便,分子量适用范围大,又有相当好的实验精确度,所以成为人们最常用的实验技术,在生产和科研中得到广泛的应用。

一、 实验目的掌握粘度法测定聚合物分子量的原理及实验技术。

二、基本原理聚合物溶液与小分子溶液不同,甚至在极稀的情况下,仍具有较大的粘度。

粘度是分子运动时内摩擦力的量度,因溶液浓度增加,分子间相互作用力增加,运动时阻力就增大。

表示聚合物溶液粘度和浓度关系的经验公式很多,最常用的是哈金斯(Huggins )公式2[][]spk c cηηη=+ --------------------------------------- (1)在给定的体系中k 是一个常数,它表征溶液中高分子间和高分子与溶剂分子间的相互作用。

另一个常用的式子是2[][]ln rc cηβηη=--------------------------------------- (2)式中k 与β均为常数,其中k 称为哈金斯参数。

对于柔性链聚合物良溶剂体系,k =1/3,k+β=l/2。

如果溶剂变劣,k 变大;如果聚合物有支化,随支化度增高而显著增加。

从(1)式和(2)式看出,如果用sp cη或ln r cη对c 作图并外推到c →0(即无限稀释),两条直线会在纵坐标上交于一点,其共同截距即为特性粘度[η],如图1-1所示0ln limlim[]sprc c ccηηη→→==----------------------------------------(3)图1-1通常式(1)和式(2)只是在了r η=1.2~2.0范围内为直线关系。

当溶液浓度太高或分子量太大均得不到直线,如图1-2所示。

此时只能降低浓度再做一次。

特性粘度[η]的大小受下列因素影响:(1)分子量:线型或轻度交联的聚合物分子量增大,[η]增大。

黏度法测定高分子化合物的分子量

黏度法测定高分子化合物的分子量

二 实验原理

粘度系数η(kg.m-1.s-1):液体在流动中受的阻力。
二实验原理
同T下
0
增比粘度
相对粘度
sp
:(与溶剂比)溶液粘度增加的分数
r :溶液粘度与溶剂粘度的比值
高聚物溶液粘度
纯溶剂粘度 相对粘度
增比粘度
0 sp 1 r 1 0 0
hgr t
4
8Vl
η 为液体的粘度;ρ 为液体的密度; l为毛细管的长度;r为毛细管的半径; t为V体积液体的流出时间; V为流经毛细管的液体体积; h为流过毛细管液体的平均液柱高度; m为毛细管末端校正的参数。
1 1t1 2 2t 2
液t t r 0 水t0 t0
1. 将所测的实验数据及计算结果填入下表中: 原始溶液浓度C1 (g. mL-1);恒温温度 ℃ 溶剂流出时间t0_______、_________、________s t0平均= ________s
c c1=0.03 c2= t1/s t2/s t3/s t平均/s ηr lnηr ηsp ηsp/c lnηr/c
乌氏粘度计

恒温水浴槽

乌氏粘度计
四实验步骤
1. 调节恒温槽温度 37.0± 0.1 3.准备粘度计: B管和C管套橡皮管 垂直入恒温槽(螺旋夹固定) 水面浸没G球,检查垂直。
四 实验步骤
2. 溶液流经时间t的测定 移液管取右旋糖酐溶液4mL加入4ml水(记 C1=0.03g/ml),A口加入。 将B管夹紧,在C管打气(洗耳球),混合均 匀,恒温。 将C管夹紧,在B管将溶液抽至G球1/2处(洗 耳球); 松B管C管,使B管液体下落,当液面流到a刻 度,开始记时,降至b刻度,停止计时,测得a 、b刻度之间的液体流经毛细管所需时间t; 3次(相差0.2-0.3s),平均值。

粘度法测定聚合物的粘均分子量

粘度法测定聚合物的粘均分子量

粘度法测定聚合物的粘均分子量一、实验目的1. 掌握使用粘度法测定聚合物分子量的基本原理2. 掌握乌氏粘度计测定聚合物稀溶液粘度的实验技术及数据处理方法3. 分析分子量大小对聚合物性能以及聚合物加工性能的关系及影响。

二、基本原理聚合物稀溶液的粘度主要反映了液体分子之间因流动或相对运动所产生的内摩擦阻力。

内摩擦阻力与聚合物的结构、溶剂的性质、溶液的浓度及温度和压力等因素有关,它的数值越大,表明溶液的粘度越大。

聚合物溶液粘度的变化,一般采用下列的粘度量来描述。

1.相对粘度,又称粘度比,用ηr表示。

它是相同温度条件下,溶液粘度η与纯溶剂粘度η0之比,表示为:ηr=η/η0(1)相对粘度是一个无因次量,随着溶液浓度增加而增加。

对于低剪切速率下聚合物溶液,其值一般大于1。

1.增比粘度(粘度相对增量),用ηsp表示,是相对于溶剂来说,溶液粘度增加的分数:ηsp =(η-η0)/η0 =ηr –1 (2)3. 比浓粘度(粘数),对于高分子溶液,粘度相对增量往往随溶液浓度的增加而增大,因此常用其与浓度c之比来表示溶液的粘度,称为比浓粘度或粘数,即:ηsp/c = (ηr-1)/c (3) 粘数的因次是浓度的倒数,一般用 ml/g表示。

1.比浓对数粘度(对数粘度),其定义是相对粘度(粘度比)的自然对数与浓度之比,即:( lnηr)/c = [ln(1+ηsp)]/c (4)单位为浓度的倒数,常用 ml/g表示。

1.特性粘度(极限粘度),其定义为比浓粘度(粘数)ηsp/c或比浓对数粘度(对数粘度)lnηr/c在无限稀释时的外推值,用[η]表示,即:[η] = lim(ηsp/c) = lim(lnηr/c) (5)c→0 c→0[η] 称为特性粘度(或极限粘数),其值与浓度无关,量纲是浓度的倒数。

实验证明,对于给定聚合物,在给定的溶剂和温度下,[η]的数值仅有试样的分子量Mη所决定。

[η]和 Mη的关系如下:[η] =KMηα (6)上式称为Mark-Houwink方程。

关于聚合物分子量的统计意义及其表达(论文资料)

关于聚合物分子量的统计意义及其表达(论文资料)

数学处理作图得分子量分布曲线 。作图时假定 : ①每一个级分也存在有分子量分布 , 有一半的重量是小于
这个级分平均分子量的 ,另一半则大于平均分子量; ②每一个级分的分子量分布范围不超过相邻两个级
分的平均分子量 。则第 i 个级分的累积重量分数 Ii 为 :
6 Ii =
1 2 Wi +
Wi
i
( 13)
( 4)
i
i
i
i
i
采用光散射法、超速离心沉降平衡法测定的平均分子量为重均分子量 。适用的分子量范围较高 , 为
1 ×104 ~1 ×106 , 光散射法甚至可测 1 ×107 的分子量。
21 4 Z 均分子量 M� z
按 Z 重的统计平均 , Z 定义为 :
Zi = MiW i
则 Z 均分子量为 :
·48 ·
长江大学学报 (自科版) 2006 年 9 月 第 3 卷 第 3 期 理工卷 Journal of Yangtze Univer sity ( Nat Sc i Edit) Sep12006 , Vol13 No13 Sci & Eng V
关于聚合物分子量的统计意义及其表达
李 豪 , 王昌军 (长江大学化 学与 环境 工程学院 , 湖北 荆州 43 40 23 ) 许明标 (长江大学石油工程学院 , 湖北 荆 州 434 02 3)
3 聚合物分子量的分布宽度
单用一个分子量的平均值尚不足以描述一个多分散的聚合物试样 ,最理想的是还知道该试样的分子
量分布曲线 。有时为了简明地表达 ,可采用分布宽度这一参数来描述聚合物试样分子量的多分散性 。聚合
物试样中各个分子量与数均分子量之间差值的平方平均值即称为分子量分布宽度[ 8~11 ] 。即 :

粘均分子量

粘均分子量
一种物理量,由于它是外推到无限稀释时溶液的性质,
已消除了大分子之间相互作用的影大分子溶液粘度变化的分数。 实验方法是用粘度计测出溶剂和溶液的粘度 0
和 ,计算相对粘度 r 和增比粘度 sp 。
以 sp / c 对c 作图,得一条直线,以 ln r / c 对c作图 得另一条直线。将两条直线外推至浓度 c 0 ,得到特 性粘度 [ ] 。
从如下经验式求粘 均摩尔质量 M 。
[] KM
式中 K 和 为与溶剂、 大分子物质和温度有关 的经验常数,有表可查。 例如右旋糖甘水溶液,25℃

а=0.50,K=9.2210-2cm3/g
问题:数据点为什么在同一C处成对出现.
习题:P413,9-6
习题:P413,9-6
提示:假设有100kg各种分子量聚合物分子 的混合物,可以根据质量分数以及各种分 子量Mi求出相应的mi,ni,然后根据公式进 行计算.例如:
N N 1M 1 N 2 M 2 BM B M n N1 N 2 N B n M i i NBM B i xi M i M n NB i ni

i
数均摩尔质量可以用 端基分析法和渗透压法测定。
质均摩尔质量
设B组分的分子质量为mB, 则质均摩尔质量的定义为:

B

式中 为与溶剂、大分子化合物和温度有关的经验 常数。mB N B M B ,为分子的质量。
设纯溶剂的粘度为 0 ,大分子溶液的粘度为 ,两者 不同的组合得到不同的粘度表示方法:
纯水的流出时间t0, Ci下 1.相对粘度 / 的流出时间t ,则 i r 0
2.增比粘度 3.比浓粘度 4.特性粘度

粘度法测定高聚物的粘均分子量

粘度法测定高聚物的粘均分子量

粘度法测定高聚物的粘均分子量高聚物摩尔质量不仅反映了高聚物分子的大小,而且直接关系到它的物理性能,是个重要的基本参数。

与一般的无机物或低分子的有机物不同,高聚物多是摩尔质量大小不同的大分子混合物,所以通常所测高聚物摩尔质量是一个统计平均值。

测定高聚摩尔质量的方法很多,而不同方法所得平均摩尔质量也有所不同。

比较起来,粘度法设备简单,操作方便,并有很好的实验精度,是常用的方法之一。

用该法求得的摩尔质量成为粘均摩尔质量。

粘度法测高聚物溶液摩尔质量时,常用名词的物理意义,如表1所示:表1 常用名词的物理意义符号名称与物理意义η0纯溶剂的粘度,溶剂分子与溶剂分子间的内摩擦表现出来的粘度。

η溶液的粘度,溶剂分子与溶剂分子之间、高分子与高分子之间和高分子与溶剂分子之间三者内摩擦的综合表现。

ηr相对粘度,ηr=η/η0,溶液粘度对溶剂粘度的相对值。

ηsp增比粘度,ηsp= (η -η0) / η0 = η / η0 –1 = ηr – 1,反映了高分子与高分子之间,纯溶剂与高分子之间的内摩擦效应。

ηsp/C比浓粘度,单位浓度下所显示出的粘度。

[η]特性粘度,,反映了高分子与溶剂分子之间的内摩擦。

高聚物稀溶液的粘度是它在流动时内摩擦力大小的反映,这种流动过程中的内摩擦主要有:纯溶剂分子间的内摩擦,记作η0;高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦;以及高聚物分子间的内摩擦。

这三种内摩擦的总和称为高聚物溶液的粘度,记作η。

实践证明,在相同温度下η>η0 ,为了比较这两种粘度,引入增比粘度的概念,以ηsp表示:ηsp =(η -η0)/η0 =η/ η0 -1 =ηr -1 (5)式中,ηr称为相对粘度,反映的仍是整个溶液的粘度行为,而ηsp则是扣除了溶剂分子间的内摩擦以后仅仅是纯溶剂与高聚物分子间以及高聚物分子间的内摩擦之和。

高聚物溶液的ηsp往往随质量浓度C的增加而增加。

为了便于比较,定义单位浓度的增比粘度ηsp/C为比浓粘度,定义lnηr /C为比浓对数粘度。

粘均分子量

粘均分子量

实验一 粘度法测定聚合物的粘均分子量线型聚合物溶液的基本特性之一,是粘度比较大,并且其粘度值与分子量有关,因此可利用这一特性测定聚合物的分子量。

粘度法尽管是一种相对的方法,但因其仪器设备简单,操作方便,分子量适用范围大,又有相当好的实验精确度,所以成为人们最常用的实验技术,在生产和科研中得到广泛的应用。

一、 实验目的掌握粘度法测定聚合物分子量的原理及实验技术。

二、基本原理聚合物溶液与小分子溶液不同,甚至在极稀的情况下,仍具有较大的粘度。

粘度是分子运动时内摩擦力的量度,因溶液浓度增加,分子间相互作用力增加,运动时阻力就增大。

表示聚合物溶液粘度和浓度关系的经验公式很多,最常用的是哈金斯(Huggins )公式2[][]spk c cηηη=+ --------------------------------------- (1)在给定的体系中k 是一个常数,它表征溶液中高分子间和高分子与溶剂分子间的相互作用。

另一个常用的式子是2[][]ln rc cηβηη=--------------------------------------- (2)式中k 与β均为常数,其中k 称为哈金斯参数。

对于柔性链聚合物良溶剂体系,k =1/3,k+β=l/2。

如果溶剂变劣,k 变大;如果聚合物有支化,随支化度增高而显著增加。

从(1)式和(2)式看出,如果用sp cη或ln r cη对c 作图并外推到c →0(即无限稀释),两条直线会在纵坐标上交于一点,其共同截距即为特性粘度[η],如图1-1所示0ln limlim[]sprc c ccηηη→→==----------------------------------------(3)图1-1通常式(1)和式(2)只是在了r η=1.2~2.0范围内为直线关系。

当溶液浓度太高或分子量太大均得不到直线,如图1-2所示。

此时只能降低浓度再做一次。

特性粘度[η]的大小受下列因素影响:(1)分子量:线型或轻度交联的聚合物分子量增大,[η]增大。

  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。

粘均分子量统计子作者: 日期:粘均分子量的统计因子滕福爱10042782 理优044摘要:类比聚合物其他平均分子量统计因子的形式,猜想粘均分子量统计因子的形式,并用数值方法求出了粘均分子量的统计因子。

根据粘均分子量测量机理,对数值结果修正,得到了具有实际物理意义的统计因子,即:粘均分子量是分子量对分子链流体力学体积的算术平方根的统计平均。

用求得的统计因子统计已知分布的聚合物的粘均分子量并与实验测得的粘均分子量比较,二者十分接近。

然后从统计学的角度思考统计因子的意义:每条分子链根据其对结果的影响能力(统计因子),单独对结果产生影响。

最后尝试对黏度法测分子量的实验数据处理,说明黏度法测得的确实是粘均分子量。

关键词:粘均分子量统计因子流体力学体积统计权重引言描述聚合物体系平均分子量的方式有很多,包括数均分子量,重均分子量,粘均分子量,Z 均分子量。

其中数均分子量是聚合物分子的分子量对分子链数量的统计平均。

M;-N i M i,统计因子N为聚合物分子链的数量分数,即数量分数越大,聚合物分子占的权重越大。

重均分子量是分子量对分子链重量的统计平均。

M;Wf M i,统计因子W为分子链的重量分数,即重量分数越大,聚合物分子占的权重越大。

Z均分子量是分子量对分子链Z量的统计平均。

M Z~Z j M j,统计因子Z为Z量分数,即分子链的Z量越大,聚合物分子占的权重越大。

而对于粘均分子量只能根据MHS方程:KM 得出M W M i ,并不存在的分子量对某一因子统计平均的意义。

聚合物的粘均分子量会不会也存在统计因子呢?从统计学的角度考虑,聚合物体系的平均分子量是根据各分子量在体系中所占的权重作的统计平均。

那么粘均分子量也可以理解为分子量对某一因子的统计平均。

即从某一个角度考虑分子链的权重,然后以此作统计因子对分子量求统计平均值。

粘均分子量统计因子的定义考察其他分子量的统计因子:数均分子量:N iN iN i N i M0重均分子量:wWW N i M iZ均分子量:Z i Z i N i IM:乙分析以上各分子量统计因子的形式,并根据以知结论 M n M M w M z定义粘均分子量的统计因子 Q : Q i N i M i X 0x1 , G —H 使:Q iMQ i M i统计因子的求解的粘均分子量和分子量分布,就可求出统计因子:表1列出了某聚合物体系的分子量分布:表, 根据分子量分布及测得的粘均分子量可用数值法求出 x ,(附件)进而求出统计因子。

传统法测聚合物的粘均分子量是根据 MHS 方程 K 石 测聚合物稀溶液的特性黏度,然后根据方程系数 a 和K 求出M 。

或者根据聚合物分子量分布,根据公 式:MWT M i ,求出粘均分子量。

但是我们可以看出,得到的粘均分子量与a 值有关,a 是反映聚合物分子链在溶液中所处状态的物理量。

即,在不同的溶液 体系中测得的粘均分子量的值是不同的。

因此,在不同的溶液中粘均分子量统计因子 的值也应该不同。

统计因子的参数 X 应该和a—样,也是反映聚合物分子量在溶液中 所处状态的物理量,那么X 与a 之间应该存在某种联系。

为找到这种联系,用实验方 法求聚合物在不同溶液中的粘均分子量,并求出 X ,考察X 与a之间的关系。

为找到X 与a 之间的关系需要一定数量的数据,而寻找不同 a 值的聚合物溶剂比 较困难。

为简化问题,假设公式 MM i 绝对准确,适当改变 久值即认为溶液性质已经改变,根据方程 M朗M i 求出M ,并用数值方法求出X 值,这样只要已知一组聚合物的分子量分布,然后不断改变 a 值就可完成实验。

对于一定分布的多组分聚合物体系,各平均分子量的值是恒定的。

如果测定体系 Q i M iQ i M i N i M X M i Q iN i M Xa的通常取值范围在0.5到0.8之间。

将a从0.5到0.8以0.05为步长变化,根据表1中的聚合物分子量分布求粘均分子量量并求相应的x值列表表示如下:0.500.550.600.650.700.730.750.770.80M577045796258219584755872958880589815908159232 x0.7600.7840.8080.8330.8570.8710.8810.8900.905从图1可以看出x与具有很好的线性关系,的关系,根据具体的聚合物溶剂,查出得到聚合物的粘均分子量。

V h M M M MVh为分子链在溶液中的流体力学体积流体力学体积反映了高聚物分子链在溶液中的舒展状态。

稀溶液的特性粘度测的x 0.4833 0.5183。

求出了X与值便可求出写出统计因子,并用统计方法Q i 0.4833N i M i0.5183Q i M iW;M i xW J M i x1WM 0.4833 0.5183WM i0.48330.4817 统计因子的意义虽然同数值方法求出了统计因子,但Q i N i M i0.4833 0.5183或x0.4833 0.5183并无任何实际意义!根据Einstein粘度方程 2.5NVh,以及MHS方程:MKM可得出: 作图表示x与的关系如下:是溶液体系中各种分子的内作用力, 与分子链的舒展程度有很大的关系。

而传统粘均 分子量是根据特性粘度算出的,由此可以推测出粘均分子量与聚合物分子链在溶液中 的舒展状态有关系,即与聚合物分子的流体力学体积有关系。

从统计学的角度理解, 分子的流体力学体积是决定分子在溶液中地位的一个因素, 而测特性粘度或计算粘均分子量时这一因素起决定作用。

因此在用统计法求粘均分子量时,统计因子中必须包 含流体力学体积的作用。

1观察数值法得出的结论 x 0.48330.5183 0.5 0.5 -21 1所以:Q i N i M i X N j M j 丁 NV h 2。

即统计因子正比于流体力学体积的平方根。

粘均分子量统计因子的验证:(1)同一组分不同溶剂验证根据上文的假设实验方法,取一组已知分布的聚合物体系(表1),不断改变 值,利用公式MW M |求粘均分子量M ,100%。

列表表示如下:1可重新定义Q i NV h 21N i M i ~2 N i V h i M i2 N i V hi1W j M^1利用MQ i M iW [M i XW i M ix1W i M^48330.51830.4833 W i M i0.4817求数值法得到的粘均分子量M ,利用公式MQ i M i1 12 ~T~NV hi M iWM 2 厂求有统计意义的粘2-T -NVWM均分子量ME,以 M 作为标准,计算M 和M 的相对变化:100%表同一组分不同的粘均分子量比较从表3中的E 一行可以看出用流体力学体积统计出的粘均分子量误差不是很大(小于0.2%),在可以接受的范围之内。

(2)取不同聚合物体系验证另取一组聚合物体系,其分布列表表示如下:5分别计算M ,M ,,列表表示如下:表第二组聚合物体系验证结果从表5可以看出用流体力学体积统计的粘均分子量误差0.92%可以接受。

用两组聚合物体系验证流体力学体积算术平方根作为统计因子的粘均分子量,相对误差很小,在可以接受的范围内。

说明本文得出的粘均分子量的统计因子可以作为求聚合物粘均分子量的一种实用方法。

统计因子的理解根据以上的分析,粘均分子量是分子量对分子流体力学体积的算术平方根分数作统计平均。

这里是对某组分分子的分子链的流体力学体积求算术平方根以后在该组分 所有的分子链数目作加和,而不是将所有分子链的流体力学体积加和之后在开平方。

说明分子链流体力学体积的算术平方根是作为求特性粘度时分子链权重的衡量标准, 而且每条分子链是独立地对结果产生影响。

即:如果聚合物体系中存在N 条分子链,且分为n 个组分,每组分分子的数目及分子量分别为 汕,M i ,则统计因子应该表示n1N i V hMi— ,通常写的统计因子Q i N i V h?只是相同分NV?i 1不算真正意义的统计因子。

从这个角度重新理解其他分子量的统计因子如下:NM iNM j 口N为其权重的衡量标准,相同分子的权重加和后的通常意义的统计因子:2Z i N i M i这也可以理解为什么Z 均分子量的统计因子是分子链分子量平方与分子数目的 乘积,而不是分子量与分子数目乘积后再平方。

1_1仿照Z 均分子量 可定义Q i NV hf N j M j 2,粘均分子量也可称为Q 均分子量粘度法测粘均分子量的实质:N 11 _V h 2M i 为:V h 2 o M———V h 2i 1子量的分子权重加和的结果,nN j M ji 1―N —各分子权重相等。

相同分数均分子量:M n子链的权重加和后为通常意义的统计因子:d ,N i N i M- N i重均分子量:MNM i M iN i M iNM i M i-,各分子链的分子量为其M ii 1权重的衡量标准。

相同分子的权重加和后得重量分数为通常意义的统计因子W iN i M iZ 均分子量:M z2N i M i 2 M iNM j 2NM 2 M ii 1 ________ N M 2,各分子链的Z 量i 1乙Z i1一作为考察对象,可以说明黏度法测的确实是粘均分子量,只是1-要以分子链流体力学体积的算术平方根作为统计因子, 以及为什么粘均分子量是分子量对分子链流体力学体积的算术平方根的统计平均还未能给出 理论证明。

评价与讨论1.本文首先用数值方法求出了聚合物粘均分子量统计因子的表达式,然后对其修正,写出了具有实际物理意义的统计因子,并且能够用来比较准确地计 算粘均分子量,具有实用性。

但是对于统计因子的物理意义,即:分子链 流体力学体积的算术平方根,没有给出理论证明,此为不足之处。

2.从上文验证的结果看,用流体力学体积统计出的粘均分子量都比 “实际”值偏少,这可能是修改数值结果时忽略了某些因素所致,可能数值结 果x 0.48330.5183更有实际物理意义。

也可能用MHS 方程得出的结果偏大,即 值偏大,即以前的测量不精确所致。

13.如果以 一作为考察对象,可以说明粘度法测得的确实是粘均分子1 1量。

前提是各组分的 -以粘均分子量的统计因子作统计平均。

可是 一没有实际物理意义,并且特性黏度也无多大意义。

MHS 方程的参数通常用粘度法测聚合物粘均分子量的依据是 MHS 方程: KM ,对与多组分体系,认为测量的特性粘度对应体系的粘均分子量, 而所有分子链反映的特性粘度 是各分子链特性粘度对某权重的加和:spcSP c 0spi c 0KC i M i KC —C iM ^ KC W f M i KCMC iM WfM i实验证明这样的推倒得出的结论是正确的, 而且上文的论证也是在此基础上进行 的。

相关文档
最新文档