第二章酸碱滴定法资料
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技能点
1、掌握称量的操作规程。 2、掌握碱式滴定管的使用规范，能熟练进行滴定操作。 3、完成盐酸、氢氧化钠标准溶液的配制与标定方法。 4、完成样品中碱性物质含量的检测。 5、进一步学习酸碱滴定基本理论及相关计算。
第一节 滴定分析法
一、 概 述
1、滴定分析法
用滴定方式测量物质含量的一种方法。 常用于测定含量≥1%的常量组分，相对误 差0.2%以下(±0.1%)。
3、对化学反应的要求：
1、以下式为例
重点
NaOH + HCl = NaCl + H2O
(1)反应必须按一定的化学反应方程式进行，且定量进 行完全，通常要求达到99.9%以上，无副反应发生。 (2)反应必须具有较快的反应速度。 (3)必须有适当简便的方法确定滴定终点。 (4)存在于被测溶液中的杂质不得干扰主要反应，否则 应先除去杂质。
可见酸、碱可以是阳离子、阴离子，也可以是中性分子
当一种酸给出质子时，溶液中必定有一种碱接受质子：
HAc (酸1) H2O (碱2) + H+ HAc (酸1)+ H2O (碱2)
H+ + Ac－ (碱1) H3O+(酸2)
H3O+(酸2)+Ac－ (碱1)
溶剂水起碱的作用
11
碱在水溶液中接受质子的过程:
转移过程。
wenku.baidu.com13
水的质子自递常数
在水分子之间存在着的质子传递作用，称为水的质子 自递作用。这种作用的平衡常数称为水的质子自递常数 （水的离子积）：
H2O + H2O
H3O+ + OH-
Kw = [H3O+][OH－] 或 Kw= [H+][OH－]
在25℃：
Kw = 10-14 pKw= 14
解离常数
学习单元二 滴定分析法
主讲 张春华
学习目标
知识点
1、理解酸碱滴定过程中PH的变化规律。 2、学习酸碱滴定过程中滴定突跃范围的确定，正确选择酸碱指示剂。 3、掌握缓冲溶液的概念、组成、缓冲原理及缓冲范围，会实际应用。 4、掌握酸碱滴定法可行性判断。 5、理解双指示剂变色原理、变色条件及滴定终点的判断。
↑ 标准溶液滴定C ,
（褪色）KMnO4标准↑溶液滴定H2C2O4间接测得B
4、滴定分析法分类
（1）酸碱滴定法(中和法)：酸、碱滴定，标准溶液配制。 （2）沉淀滴定法（银量法）：常用硝酸银标准溶液来测
定一些离子。 （3）配位滴定法（络合滴定法）：EDTA标准溶液度可滴定
多种金属离子。 （4）氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础，常用碘
移的物质） (2) 判断有质子得失的物质 (3) 总的得失质子的物质的量（单位mol）应该相等，
酸 质子 + 碱
HCl
H+ + Cl－
共轭酸碱对
这种因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱， 称为共轭酸碱对。
10
酸碱半反应：
HClO4 HSO4－
NH4+ H2PO4－ HPO42－
+H3N-R-NH3+
H+ + ClO4－ H+ + SO42－ H+ + NH3 H+ + HPO42－ H+ + PO43－ H+ + +H3N-R-NH2
NH3 + H+ H2O
NH3 + H2O
NH4+ H+ + OH－
OH－ + NH4+
有溶剂水分子参加，在这里，溶剂水起到酸的作用。
水是一种两性溶剂：
H2O + H2O
H3O+ + OH－
小结 !!!
酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 酸碱中和反应、盐的水解等，实质都是质子的
传统分析方法； 适用于常量分析； 特点：简单、准确、费用低；
2、滴定法常用术语
（1）标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液
（2）滴定：把滴定剂从滴定管滴加到被测物质溶液中的 操作过程。 （3）化学计量点：
滴入的标准溶液与被测物质定量反应完全时，称反应 到达了化学计量点。与滴定终点之间存在终点误差。 （4）指标剂：滴定时，常在被测物质的溶液中加入一种 辅助试剂，由其颜色的变化，作为化学计量点到达的信号 终止滴定，这种辅助试剂称为指标剂。 （5）滴定终点：在滴定过程中，指示剂恰好发生颜色变 化的转变点。 （6）终点误差：滴定终点与化学计量点不一定一致，由 此而引起的分析误差。
量法等。
二、 酸碱滴定法基本原理
➢ 电离理论 酸——能电离出H+的物质 碱——电离出OH-的物质
➢ 电子理论
酸——凡能接受电子的物质 碱——凡能给出电子的物质
质子理论
酸——凡能给出质子的物质 碱——凡能接受质子的物质
9
（一） 酸碱质子理论(proton theory)
重点
1923年由布朗斯特（Bronsted）提出。 凡是能给出质子（H+）的物质是酸； 凡是能 接受质子的物质是碱。
Ka·Kb = [H+][OH－] = Kw = 10-14 （25℃）
重点
结 论：
1. Ka↑，给质子能力↑强，酸性↑，共轭碱碱性 Kb↑，得质子能力↑强，碱性↑，共轭酸酸性
2. 共轭酸碱对 HA 和A- 有如下关系
Ka Kb Kw
二、 酸碱溶液PH值的计算
1、准确反映整个平衡体系中质子转移的严格的数量关 系等式——质子条件 列出质子条件的步骤： (1) 选择参考水平（溶液中大量存在，并参加质子转
K2Cr2O7 + KI + H+ → I2 + 其它产物
↑
↑
↑
待测物 + 适当试剂→另一物质
↑ Na2S2O3 标准溶液滴定I2 —碘量法
④ 间接滴定法（被测组分不能直接与滴定剂反应）
Ca2+ + C2O42- → CaC2O4↓ 待测物B + 试剂A → 生成AB化合物
利用化学反应转化为C
CaC2O4↓+ H+ → H2C2O4 + Ca2+
4、滴定方式：
① 直接滴定法（常用） 标准溶液直接滴 → 待测物
重点 NaOH滴定HCL等
② 返滴定法（反应速度较慢或待测物是固体）
待测物 + 标准溶液（过量）→ 标准溶液（剩）
Al3+
{EDTA(剩)}
{EDTA(过量)}
（一定量并过量）
↑
另一标准溶液滴定{Zn2+标准溶液}
③ 置换滴定法（没有定量关系或伴有副反应） 重点
酸碱的强弱取决于物质给出质子或接受质子能力。用
解离常数 Ka 和 Kb 定量地说明它们的强弱程度。
HAc + H2O
Ka
[H ][Ac ]
HAc
H3O+ + Ac－ K a 1.8 105
HAc 的共轭碱的解离常数 Kb 为：
Ac－+ H2O
HAc + OH－
Kb
[HAc][OH ] [Ac ]
1、掌握称量的操作规程。 2、掌握碱式滴定管的使用规范，能熟练进行滴定操作。 3、完成盐酸、氢氧化钠标准溶液的配制与标定方法。 4、完成样品中碱性物质含量的检测。 5、进一步学习酸碱滴定基本理论及相关计算。
第一节 滴定分析法
一、 概 述
1、滴定分析法
用滴定方式测量物质含量的一种方法。 常用于测定含量≥1%的常量组分，相对误 差0.2%以下(±0.1%)。
3、对化学反应的要求：
1、以下式为例
重点
NaOH + HCl = NaCl + H2O
(1)反应必须按一定的化学反应方程式进行，且定量进 行完全，通常要求达到99.9%以上，无副反应发生。 (2)反应必须具有较快的反应速度。 (3)必须有适当简便的方法确定滴定终点。 (4)存在于被测溶液中的杂质不得干扰主要反应，否则 应先除去杂质。
可见酸、碱可以是阳离子、阴离子，也可以是中性分子
当一种酸给出质子时，溶液中必定有一种碱接受质子：
HAc (酸1) H2O (碱2) + H+ HAc (酸1)+ H2O (碱2)
H+ + Ac－ (碱1) H3O+(酸2)
H3O+(酸2)+Ac－ (碱1)
溶剂水起碱的作用
11
碱在水溶液中接受质子的过程:
转移过程。
wenku.baidu.com13
水的质子自递常数
在水分子之间存在着的质子传递作用，称为水的质子 自递作用。这种作用的平衡常数称为水的质子自递常数 （水的离子积）：
H2O + H2O
H3O+ + OH-
Kw = [H3O+][OH－] 或 Kw= [H+][OH－]
在25℃：
Kw = 10-14 pKw= 14
解离常数
学习单元二 滴定分析法
主讲 张春华
学习目标
知识点
1、理解酸碱滴定过程中PH的变化规律。 2、学习酸碱滴定过程中滴定突跃范围的确定，正确选择酸碱指示剂。 3、掌握缓冲溶液的概念、组成、缓冲原理及缓冲范围，会实际应用。 4、掌握酸碱滴定法可行性判断。 5、理解双指示剂变色原理、变色条件及滴定终点的判断。
↑ 标准溶液滴定C ,
（褪色）KMnO4标准↑溶液滴定H2C2O4间接测得B
4、滴定分析法分类
（1）酸碱滴定法(中和法)：酸、碱滴定，标准溶液配制。 （2）沉淀滴定法（银量法）：常用硝酸银标准溶液来测
定一些离子。 （3）配位滴定法（络合滴定法）：EDTA标准溶液度可滴定
多种金属离子。 （4）氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础，常用碘
移的物质） (2) 判断有质子得失的物质 (3) 总的得失质子的物质的量（单位mol）应该相等，
酸 质子 + 碱
HCl
H+ + Cl－
共轭酸碱对
这种因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱， 称为共轭酸碱对。
10
酸碱半反应：
HClO4 HSO4－
NH4+ H2PO4－ HPO42－
+H3N-R-NH3+
H+ + ClO4－ H+ + SO42－ H+ + NH3 H+ + HPO42－ H+ + PO43－ H+ + +H3N-R-NH2
NH3 + H+ H2O
NH3 + H2O
NH4+ H+ + OH－
OH－ + NH4+
有溶剂水分子参加，在这里，溶剂水起到酸的作用。
水是一种两性溶剂：
H2O + H2O
H3O+ + OH－
小结 !!!
酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应是两对共轭酸碱对共同作用的结果 酸碱反应的实质是质子的转移 酸碱中和反应、盐的水解等，实质都是质子的
传统分析方法； 适用于常量分析； 特点：简单、准确、费用低；
2、滴定法常用术语
（1）标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液
（2）滴定：把滴定剂从滴定管滴加到被测物质溶液中的 操作过程。 （3）化学计量点：
滴入的标准溶液与被测物质定量反应完全时，称反应 到达了化学计量点。与滴定终点之间存在终点误差。 （4）指标剂：滴定时，常在被测物质的溶液中加入一种 辅助试剂，由其颜色的变化，作为化学计量点到达的信号 终止滴定，这种辅助试剂称为指标剂。 （5）滴定终点：在滴定过程中，指示剂恰好发生颜色变 化的转变点。 （6）终点误差：滴定终点与化学计量点不一定一致，由 此而引起的分析误差。
量法等。
二、 酸碱滴定法基本原理
➢ 电离理论 酸——能电离出H+的物质 碱——电离出OH-的物质
➢ 电子理论
酸——凡能接受电子的物质 碱——凡能给出电子的物质
质子理论
酸——凡能给出质子的物质 碱——凡能接受质子的物质
9
（一） 酸碱质子理论(proton theory)
重点
1923年由布朗斯特（Bronsted）提出。 凡是能给出质子（H+）的物质是酸； 凡是能 接受质子的物质是碱。
Ka·Kb = [H+][OH－] = Kw = 10-14 （25℃）
重点
结 论：
1. Ka↑，给质子能力↑强，酸性↑，共轭碱碱性 Kb↑，得质子能力↑强，碱性↑，共轭酸酸性
2. 共轭酸碱对 HA 和A- 有如下关系
Ka Kb Kw
二、 酸碱溶液PH值的计算
1、准确反映整个平衡体系中质子转移的严格的数量关 系等式——质子条件 列出质子条件的步骤： (1) 选择参考水平（溶液中大量存在，并参加质子转
K2Cr2O7 + KI + H+ → I2 + 其它产物
↑
↑
↑
待测物 + 适当试剂→另一物质
↑ Na2S2O3 标准溶液滴定I2 —碘量法
④ 间接滴定法（被测组分不能直接与滴定剂反应）
Ca2+ + C2O42- → CaC2O4↓ 待测物B + 试剂A → 生成AB化合物
利用化学反应转化为C
CaC2O4↓+ H+ → H2C2O4 + Ca2+
4、滴定方式：
① 直接滴定法（常用） 标准溶液直接滴 → 待测物
重点 NaOH滴定HCL等
② 返滴定法（反应速度较慢或待测物是固体）
待测物 + 标准溶液（过量）→ 标准溶液（剩）
Al3+
{EDTA(剩)}
{EDTA(过量)}
（一定量并过量）
↑
另一标准溶液滴定{Zn2+标准溶液}
③ 置换滴定法（没有定量关系或伴有副反应） 重点
酸碱的强弱取决于物质给出质子或接受质子能力。用
解离常数 Ka 和 Kb 定量地说明它们的强弱程度。
HAc + H2O
Ka
[H ][Ac ]
HAc
H3O+ + Ac－ K a 1.8 105
HAc 的共轭碱的解离常数 Kb 为：
Ac－+ H2O
HAc + OH－
Kb
[HAc][OH ] [Ac ]