物理化学试卷B

………………………………密………………………………封………………………………线………………………………洛阳师范学院2009—2010学年第二学期期末考试化学、应用化学、化学工程与工艺 专业 2007 级 物理化学 试卷 (B 卷)一、判断题 (每小题1分，共10分)( ) 1．丹聂尔电池(铜 - 锌电池)在放电和充电时铜电极分别称为正极和阴极。

( ) 2．12,2ϕFe e Fe →++，(1)；223,ϕ++→+Fe e Fe ，(2)；(1) + (2)，得：33,3ϕFe e Fe →++，(3)。

则：213ϕϕϕ+=。

( ) 3．用Pt 电极电解CuSO 4水溶液时，溶液的pH 值升高。

( ) 4．若反应(1)的活化能为E 1，反应(2)的活化能为E 2，且E 1 > E 2，则在同一温度下k 1一定小于k 2。

( ) 5．对峙反应中，其平衡常数等于正逆向反应速率常数之比。

( ) 6．过渡态理论成功之处，只要知道活化络合物的结构，可以计算出速率常数k 。

( ) 7．按照光化当量定律，在整个光化学反应中，一个光子只能活化一个分子，因此只能使一个分子发生反应。

( ) 8．溶胶与真溶液一样是均相系统。

( ) 9．晴朗的天空是蓝色，是白色太阳光被大气散射的结果。

( ) 10．由于溶质在溶液的表面产生吸附，所以溶质在溶液表面的浓度大于它在溶液内部的浓度。

二、单项选择题 (每小题2分，共30分)1．在一定温度和较小的浓度情况下，增大强电解质溶液的浓度，则溶液的电导率κ与摩尔电导Λm 变化为：( )(A) κ增大，Λm 增大 (B) κ增大，Λm 减少 (C) κ减少，Λm 增大(D) κ减少，Λm 减少2．一种2－2型电解质，其浓度为2×10-3mol ∙kg -1，在298K 时，平均活度系数为0.6575，该电解质的活度为：( )(A) 1.73×10-6 (B) 2.99×10-9 (C) 1.32×10-3 (D) 0.190 3．某电池在标准状况下，放电过程中，当Q R = -200J时，其焓变ΔH 为：( )(A) ΔH = -200 J (B)ΔH < -200 J (C) ΔH = 0 (D)ΔH > -200 J………………………………密………………………………封………………………………线………………………………4．当发生极化作用时，两电极的电极电势的变化为：( )(A) 阳ϕ变大，阴ϕ变小 (B) 阳ϕ变小，阴ϕ变大 (C) 两者都变大 (D) 两者都变小 5．对于活化过电势，下列叙述不正确的是：( )(A) 活化过电势的产生是当有电流通过时，由电化学反应进行的迟缓性所引起的 (B) 活化过电势随温度的升高而增大 (C) 活化过电势随电流密度的增大而增大(D) 电解时阴极析出金属时(Fe 、CO 、Ni 除外)活化过电势很小，若电极上有气体析出时则活化过电势很大 6．某反应速率常数k = 2.31×10-2mol -1∙dm 3∙s -1，若两个反应物起始浓度均为1.0 mol ∙dm -3，则其反应半衰期为：( )(A) 30 s (B) 15 s (C) 43.29 s (D) 21.65 s 7．光化反应的初级阶段P hv A →+，其反应速率：( )(A) 与入射光的波长无关 (B) 与反应物A 的浓度有关 (C) 与反应物A 的浓度无关 (D) 与入射光的强度无关8．双分子气相反应A + B = D ，其阈能为40 kJ ∙mol -1，有效碰撞分数是6×10-4，该反应进行的温度是：( )(A) 268K (B) 921K (C) 649K (D) 1202K 9．反应 Ak 1B (I)；Ak 2D (II)，已知反应 I 的活化能E 1大于反应 II 的活化能 E 2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？( )(A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间(C) 加入适当催化剂(D) 降低反应温度10．反应速率的质量作用定律严格适用于：( )(A) 实际上能够进行的反应 (B) 一步完成的基元反应(C) 化学方程式中反应物和生成物的化学计量数均为1的反应 (D) 核反应和链反应11．催化剂的作用是通过改变反应进行的历程来加快反应速率，这一作用主要是由于：( )(A) 增大碰撞频率(B) 减小速率系数值(C) 增大平衡常数 (D) 降低反应活化能 12．对于反应----+→+B r )O (O S B rCOO23222322COOS CH CH 当离子强度增加时，反应速率常数：( )(A) 增大 (B) 减小 (C) 不变 (D) 无法确定 13．用NH 4VO 3和浓盐酸作用，可制得棕色V 2O 5溶液，其胶团结构是：+-+--44352])(,)[(xNHNH x n nVO O V x m ，下面各电解质对此溶胶的聚沉能力次序是：( )(A) MgSO 4 > AlCl 3 > K 3Fe(CN)6 (B) K 3Fe(CN)6 > MgSO 4 > AlCl 3………………………………密………………………………封………………………………线………………………………14．下列叙述不正确的是：( )(A) 比表面自由能的物理意义是，在定温定压下，可逆地增加单位表面积引起系统吉布斯自由能的增量 (B) 表面张力的物理意义是，在相表面的切面上，垂直作用于表面上任意单位长度切线的表面紧缩力 (C) 比表面自由能与表面张力数值相同，单位不同(D) 比表面自由能单位为J ·m 2，表面张力单位为 N ·m -1时，两者数值不同 15．在一个密闭的容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后，会发生：( )(A) 大水珠变大，小水珠变小 (B) 大水珠变大，小水珠变大 (C) 大水珠变小，小水珠变大 (D) 大水珠，小水珠均变小 三、完成题 (第一小题5分，第二小题3分，共8分)（1） 将下列反应设计成电池，并写出具体步骤：)()()(2-+-++⇔OH H a OH a H l O H 。

（2） 写出当AgNO 3略过量时，AgCl 胶团的结构。

………………………………密………………………………封………………………………线……………………………… 四、计算题 ( 10分)298K 时，已知122,10086.1--∞⋅⋅⨯=Λmol m S NaCl m ，122O ,10172.2--∞⋅⋅⨯=Λmolm S H Na m 和122N ,10298.14--∞⋅⋅⨯=Λmolm S ClHm ；又已知NH 3∙H 2O 在浓度为0.1mol ∙dm -3时的摩尔电导率为124m 1009.3--⋅⋅⨯=Λmol m S ，浓度为0.01 mol ∙dm -3时的摩尔电导率为124m 1062.9--⋅⋅⨯=Λmol m S ，试根据上述数据求NH 3∙H 2O 的两种不同浓度溶液的解离度和解离常数。

五、计算题 ( 10分)在293K 时，分别用金属Fe 和Cd 插入下述溶液中，组成电池。

试判断何种金属首先被氧化？ （1） 溶液中含Fe 2+和Cd 2+的活度都是0.1；（2） 溶液中含Fe 2+的活度是0.1，而含Cd 2+的活度是0.0036。

（已知：VFeFe440.02-=+θϕ，VCdCd403.02-=+θϕ。

）………………………………密………………………………封………………………………线……………………………… 六、计算题 ( 10分)在298K 和标准压力时，用电解沉积法分离Cd 2+，Zn 2+混合溶液。

已知Cd 2+和Zn 2+的质量摩尔浓度均为0.10mol/kg （设活度因子均为1），H 2（g ）在Cd 和Zn 上超电势分别为0.48V 和0.70V ，设电解液的pH 值保持为7.0。

试问： （1） 阴极上首先析出何种金属？（2） 第二种金属析出时第一种析出的离子的残留质量摩尔浓度为多少？ （3） H 2（g ）是否有可能析出而影响分离效果？（已知：VZnZn763.02-=+θϕ，VCdCd402.02-=+θϕ。

）七、计算题 ( 10分)设CHCl 3（g ）在活性炭上的吸附服从Langmuir 吸附等温式。

在298K 时，当CHCl 3（g ）的压力为5.2kPa 及13.5kPa 时，平衡吸附量分别为0.0692m 3/kg 和0.0826m 3/kg （已换算成标准状态），求： （1）CHCl 3（g ）在活性炭上的吸附系数a ； （2）活性炭的饱和吸附量V m ；（3）若CHCl 3（g ）分子的截面积为0.32nm 2，求活性炭的比表面积。

………………………………密………………………………封………………………………线……………………………… 八、计算题 ( 12分)某溶液中含有NaOH 及CH 3COOC 2H 5，浓度均为0.1mol/dm 3。

在298K 时，反应经10min 有40%的CH 3COOC 2H 5分解，而在308K 时，反应10min 有60%的CH 3COOC 2H 5分解。

该反应速率方程为]][[523H COOC CH NaOH k r 。

试计算： （1）298K 和308K 时反应的速率常数。

（2）288K 时，反应10min ，CH 3COOC 2H 5分解的分数。

（3）293K 时，若有50%的CH 3COOC 2H 5分解，所需的时间。