何首乌蒽醌类成分结构
醌类化合物
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生物活性
生物活性
醌类化合物的生物活性是多方面的. 1，致泻作用（番泻叶中的番泻苷类化合物） 2，抗菌作用（大黄中游离的羟基蒽醌类化合物) 3，止血作用（茜草中的茜草素类成分） 4，扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病，心肌梗死等（丹参中丹参醌类) 5，驱赶捕食者，一些昆虫（如气步甲）会喷射以苯醌为有效物质的液体防御捕食者。 6，其他作用（驱虫，解痉，利尿，利胆，镇咳，平喘等）
结构分类
一，苯醌类 二，萘醌类
三，菲醌类 四，蒽醌类
一，苯醌类
苯醌类（benzoquinones）化合物分为邻苯醌和对苯醌两大类.邻苯醌结构不稳定，故天然存在的苯醌化合 物多数为对苯醌的衍生物.。
二，萘醌类
萘醌类（naphthoquinones）化合物分为α（1,4），β（1,2）及amphi（2,6）三种类型.但天然存在的大 多为α-萘醌类衍生物，它们多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色.
醌类化合物
中药中一类具有醌式结构的化学成分
01 分布
03 结构分类
目录
02 生物活性
基本信息
醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。在中药中 以蒽醌及其衍生物尤为重要。
分布
分布
醌类在植物中的分布非常广泛。 1，蓼科的大黄，何首乌，虎杖。 2，茜草科的茜草。 3，豆科的决明子，番泻叶。 4，鼠李科的鼠李。 5，百合科的芦荟.。 6，唇形科的丹参 7，紫草科的紫草. 醌类在一些低等植物中也有存在.
四，蒽醌类
按母核的结构分为单蒽核及双蒽核两大类. （一）单蒽核类 ⒈蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见，由于整个分子形成一共轭体系，C9,C10又处于最高氧化水平，比较稳定. 天然存在的蒽醌类化合物在蒽醌母核上常有羟基，羟甲基，甲基，甲氧基和羧基取代.它们以游离形式或与 糖结合成苷的形式存在于植物体内.蒽醌苷大多为氧苷，但有的化合物为碳苷，如芦荟苷.根据羟基在蒽醌母核上 的分布情况，可将羟基蒽醌衍生物分为两种类型. 大黄酚（chrysophanol) R1=H R2= CH3 大黄素（emodin) R1= OH R2= CH3 大黄素甲醚（physcion) R1=OCH3 R2= CH3 芦荟大黄素（aloe-emodin) R1=H R2=CH2OH 大黄酸（rhein) R1=H R2=COOH
蒽醌
2、与金属离子反应：蒽醌类化合物中若具 、与金属离子反应： 酚羟基或具有邻二酚羟基时与Mg 有α-酚羟基或具有邻二酚羟基时与 2+形成 酚羟基或具有邻二酚羟基时与 络合物而显色，羟基位置不同， 络合物而显色，羟基位置不同，产生的颜色 也不同 一般用醋酸镁 一般用醋酸镁 3、对亚硝基二甲基苯胺反应 、 羟基蒽酮尤其是1、 二羟基蒽酮衍生物， 羟基蒽酮尤其是 、8—二羟基蒽酮衍生物， 二羟基蒽酮衍生物 位未取代时， 当9或10位未取代时，能与 或 位未取代时 能与0.1%的对亚硝基 的对亚硝基 二甲基苯胺的吡啶溶液反应而呈色 可用于蒽酮类化合物的定性、 可用于蒽酮类化合物的定性、定量 该反应不受蒽醌类、黄酮类、香豆精、 该反应不受蒽醌类、黄酮类、香豆精、糖及 酚类的干扰
抗菌、抗病毒作用： 2、抗菌、抗病毒作用： 通常苷元作用 大于苷 心血管系统： 3、心血管系统： 4、抗肿瘤、抗抑郁作用：金丝桃素 蒽醌类） （蒽醌类） 5、着色剂：许多醌类具有黄、红、紫 、着色剂：许多醌类具有黄、
蒽醌(anthraquinones)类成分的性质： 蒽醌(anthraquinones)类成分的性质： (anthraquinones)类成分的性质 游离蒽醌与结合蒽醌因都含酚羟基， 游离蒽醌与结合蒽醌因都含酚羟基，所 以具有一定的酸性， 以具有一定的酸性，能与不同碱形成类 盐物，在碱性溶液中溶解度较大。 盐物，在碱性溶液中溶解度较大。
蒽醌类成分的定量分析
比色法、 薄层色谱法、 高效液相色谱法、 比色法 、 薄层色谱法 、 高效液相色谱法 、 重量法、 紫外分光光度法、 荧光分光光 重量法 、 紫外分光光度法 、 度法、极谱法、容量法 度法、极谱法、
（一）、比色法 1、 、 直接测定 蒽醌类化合物随着酚羟基等助色团的引 入表现出一定的颜色， 入表现出一定的颜色 ， 在可见光区比色 直接测定
何首乌蒽醌类提取和分离
何首乌蒽醌类化学成分的提取和鉴别何首乌是常用补益中药, 来源于蓼科植物何首乌的干燥块根。
中医药认为, 何首乌味苦、涩, 性温。
归肝、心、肾经。
生用解毒消痈, 润肠通便; 制用补肝肾, 益精血, 乌须发, 强筋骨。
含游离蒽醌类衍生物约1.1%，大部分与葡萄糖结合成苷现代研究表明, 何首乌具有降血脂、延缓动脉粥样硬化、抗衰老、提高免疫力、益智等作用。
（王文静, 薛咏梅,等.何首乌的化学成分和药理作用研究进展[ J ].云南中医学院报，2007，1000—2723）,何首乌为蓼科植物何首乌Polygonum multiflo-rumThunb.的干燥块根,为常用中药。
现代研究发现何首乌含有二苯乙烯苷类、蒽醌类、黄酮类等多种成分[1],具有抗衰老、增强免疫力、抗菌、调血脂等多方面的药理作用[2]。
我国植物资源丰富,分布于东北、中南、华东、西南各省。
国内外学者对四川和广东产的何首乌进行了较多的研究,为了更好的开发和利用植物资源,进一步寻找活性成分,笔者对采自泰山的何首乌化学成分进行了系统的研究,从中得到9个蒽醌类化合物,分别鉴定为大黄素(emodin,Ⅰ)、大黄素甲醚(physcion,Ⅱ)、拟石黄衣醇(迷人醇,fallacinol,Ⅲ)、大黄素-8-甲醚(questin,Ⅳ)、桔红青霉素(emodin-6,8-dimethylether,Ⅴ)、ω-羟基大黄素(citreorosein,Ⅵ)、大黄素-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(emodin-8-O-β-D-glucopyranoisde,Ⅶ)、大黄素-8-O-(6′-O-乙酰基)-β-D-吡喃葡萄糖苷[emodin-8-O-(6′-O-acetyl)-β-D-glucopyranoside,Ⅷ]和大黄素甲醚-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(physcion-8-O-β-D-glucopyranoside,Ⅸ)。
化合物Ⅴ为首次从该科植物中分得,化合物Ⅲ和Ⅷ为首次从该种植物中分得。
广西不同产地何首乌中蒽醌类成分的含量考察
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影 响其临床疗效。甚至一度认为广西产何 首乌与传统的何首乌
何首乌中THSG和蒽醌类成分对人孕烷X受体介导的CYP3A4的调控作用
何首乌中THSG和蒽醌类成分对人孕烷X受体介导的CYP3A4的调控作用该文探讨何首乌主要化学成分2，3，5，4′-四羟基芪-2-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（2，3，5，4′-tetrahydroxystilbene-2-O-β-D-glucopyranoside，THSG）、蒽醌类（大黄素、大黄酸、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚）对人孕烷X受体（human pregnant X receptor，PXR）介导的CYP3A4的转录调控作用。
利用前期建立的PXR介导的CYP3A4药物诱导快速筛选技术，采用MTS细胞检测方法考察何首乌中主要化学成分对细胞活性的影响，计算IC50；利用双荧光素酶报告基因系统，将PXR表达载体和含CYP3A4转录调控区的报告基因载体共转染HepG2细胞，10 μmol·L-1利福平（RIF）为阳性对照，10 μmol·L–1酮康唑（TKZ）为阴性对照，用THSG（2.5，5，10 μmol·L-1）和蒽醌类成分（2.5，5，10 μmol·L-1）分别处理24 h，进行双荧光素酶活性检测。
结果表明，空载质粒pcDNA3.1与pGL4.17-CYP3A4共转染时，THSG、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、芦荟大黄素对CYP3A4的调控多为抑制效应，大黄素对CYP3A4产生诱导作用；pcDNA3.14-PXR与pGL4.17-CYP3A4共转染时，THSG、大黄酚、大黄素甲醚、大黄酸、芦荟大黄素均产生诱导效应。
综上，THSG和蒽醌类成分均可对CYP3A4产生抑制或激活效应，PXR参与后，上述成分对CYP3A4均产生诱导效应，提示何首乌中主要成分对CYP3A4的诱导作用是通过PXR实现的。
以上结果提示在与何首乌联合用药时应注意潜在的药物相互作用，提高中药的安全性和有效性。
标签：何首乌；THSG；蒽醌类成分；人孕烷X受体；细胞色素P450 3A4[Abstract] The rapid screening technology was used to investigate the transcriptional regulation effect of main chemical constituents in tubers of Polygonum multiflorum，including 2，3，5，4′-tetrahydroxystilbene-2-O-β-D-glucopyranoside （THSG）and anthraquinones （such as rhein，chrysophanol，aloe-emodin，emodin）on CYP3A4 drug inducers induced by human pregnancy X receptor （PXR）.The effect of chemical composition on the cell activity was detected by MTS cell viability assay. IC50 was calculated. The expression vector and the reporter vector were co-transfected into HepG2 cells，with 10 μmol·L-1 rifampicin （RIF）as a positive control，and 10 μmol·L-1 ketoconazole （TKZ）as a negative control. After treated with different concentrations of anthraquinones （2.5，5，10 μmol·L-1）for 24 h，the cells were tested for dual luciferase activity. The results show that the inhibitory effect of THSG，chrysophanol，emodin，rhein and aloe-emodin on CYP3A4 was inhibited by co-transfection of pcDNA3.1 and pGL4.17-CYP3A4. The expressions of pcDNA3.14-PXR and pGL4.17-CYP3A4 were induced by the four compounds. Besides，emodin had a direct inducing effect. In conclusion，the four anthraquinone compounds have an inducing effect on CYP3A4 by PXR，but emodin can directly induce CYP3A4. THSG can inhibitCYP3A4，but plasmid can induce CYP3A4 after intervened with PXR.These results suggest that we should pay attention to the liver function and avoid liver damage in the combined administration of drugs.[Key words] Polygonum multiflorum；THSG；anthraquinones；human progesterone X receptor （PXR）；CYP3A4中藥何首乌是蓼科蓼族何首乌Polygonum multiflorum Thunb.的块根。
醌类成分分析
H+ （褪色或析出沉淀）
紫
蓝
绿
例 天麻首乌片
Ch.P（2000）
【处方】 天麻、白芷、何首乌、熟地黄、丹
参、川芎、当归、蒺藜、桑叶、墨旱莲等14味
【鉴别】（1）取本品20片，除去包衣，研碎,
加乙醚20ml，振摇10分钟，放置20分钟，滤过，
滤液呈黄色，取滤液10ml，置分液漏斗中，加氢
氧化钠试液5ml，轻轻振摇，水层显红色，再加
羟基蒽醌类
醋酸镁
橙红色 蓝紫色
OH- 红 紫 H+ 蓝 绿
褪色或析出沉淀
例 大黄流浸膏
Ch.P.（2010）
【鉴别】（1）取本品1ml，加1%氢氧化钠溶
液10ml，煮沸，放冷，滤过。取滤液2ml，加稀
盐酸数滴使呈酸性，加乙醚10ml，振摇，乙醚层
显黄色，分取乙醚液，加氨试液5ml，振摇，乙
醚层仍显黄色，氨液层显持久的樱红色。
（有机溶剂提取）
红色
NaOH-NH4OH
例 牛黄解毒片中大黄游离蒽醌的测定
平均片重
100.0ml △4h
水洗
放置1h 除三氯甲烷 萃取、显色
对照品（1,8－二羟基蒽醌） 大黄
结合蒽醌（苷）的测定
* 先用酸水解成游离蒽醌，再用有机 溶剂提取，碱化显色，得总蒽醌含 量，减去游离蒽醌量 √
* 取提取游离蒽醌后的样品，酸水解 碱化显色测定
例 牛黄解毒片中大黄结合蒽醌的测定
平均片重
水解
提取 水洗
放置1h 除三氯甲烷 萃取、显色
对照品（1,8－二羟基蒽醌） 大黄 测定结果减去游离蒽醌量即得结合蒽醌含量
例 泻下通瘀口服液 测定游离蒽醌
△ 提取1h
[药学]醌类化合物
![[药学]醌类化合物](https://img.taocdn.com/s3/m/5f6e153e905f804d2b160b4e767f5acfa1c78392.png)
1’-4’ 紫色
△
显示样品为
醌类化合物
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二 理化性质 (二)
２．颜色反应
(1) Feigl反应：机理
O
化学性质
OH
+ 2HCHO + 2OH-
+ 2HCOO -
O OH
+
OH
NO2 OH-
一．结构类型
O
8
7
8a
1 9a
2
6
10a
4a
3
5
4
O
(四) 蒽醌类
1，4，5，8位为α 位 2，3，6，7位为β 位 9，10位为meso位
蒽醌类化合物大致分布在30余科的高等植物中，茜 草科植物中的蒽醌类化合物最多，芸香科、鼠李科、豆 科、廖科、紫葳科、马鞭草科、玄参科等也有分布．
O
O 蒽醌
O
[H]
O
O
O
邻菲醌(Ⅰ)
OO 邻菲醌(Ⅱ)
O 对菲醌
菲醌类的植物分布在唇形科、兰科、豆科、 番荔枝科、使君子科、蓼科、杉科等高等植物 中，在地衣中也有分离得到。
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一．结构类型 (三) 菲醌类
丹参(Salvia miltiorrhiza Bge)，具祛瘀
止痛，活血通经，清心除烦功效。
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一．结构类型 (三) 菲醌类
存在状态：多为有色晶体 苯醌、萘醌多以游离状态存在． 蒽醌类则多以苷的形式存在．
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二．理 化 性 质
(一) 物理性质 １．性状 ２．升华性 ３．溶解性
(二) 化学性质 １．酸性 ２．颜色反应
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二 理化性质 (一) 物理性质
2．升华性
游离的醌类化合物一般具有升华性。小分 子的苯醌类及萘醌类还具有挥发性，能随水蒸 汽蒸馏，可据此进行分离和纯化工作。
天然药物化学醌类化合物
O OH
OH O III
（二）碱性
来源于羰基氧原子，能接受质子表现微弱 的 碱性，能溶于浓硫酸生成红色洋盐。
（三）显色反应
主要取决于其氧化还原的性质及分子中的 酚-OH的性质。
（三）显色反应
(1) Feigl反应 醌的通性，所有具醌核的化合物均可反应。 醌类衍生物在碱性条件下经加热能迅速与
醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。
1.致泻作用（番泻叶中的番泻苷类化合物）
2.抗菌作用（大黄中游离的羟基蒽醌类化 合物）
3.止血作用（茜草中的茜草素类成分）
4.扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、 心肌梗死等（ 丹参中丹参醌类）
5.其他作用（驱虫、解痉、利尿、利胆、 镇咳、平喘等）
结构：
O
O
O
苯醌
O
萘醌
O
O
蒽醌
O O
菲醌
----可区别含羟基的蒽醌与蒽酚衍生物
O OH -
OH
O
O OH -
OH O
O O-
O- O
O
显红色 O
O
O-
O-
O
O
显红色
O
形成了新的共轭体系
显然，该显色反应与形成共轭体系的酚羟 基和羰基有关，因此羟基蒽醌以及具有游 离酚羟基的蒽醌苷均可显色，但蒽酚、蒽 酮、二蒽酮类化合物则需氧化形成羟基蒽 醌类化合物才能显色，可用于区别。
O
III
O
OH
小
： 由大到小：
ⅡⅢⅠⅥⅤⅣ H O O
V
OH O OH
OH O
COOH Ⅱ
O
OH
O IV
HO O OH
O VI
O OH OH