丙烯酸酯胶黏剂

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α1. α-氰基丙烯酸酯胶黏剂
1947年 Goodrich公司首次合成 公司首次 1947年，B. F. Goodrich公司首次合成 了氰基丙烯酸酯，但并不知道它具有胶接性。 了氰基丙烯酸酯，但并不知道它具有胶接性。 直到1950年，Eastman Kodak在鉴定其单体 Kodak在鉴定其单体 直到1950年 1950 不小心把阿尔贝折光仪的棱镜粘在一起， 时，不小心把阿尔贝折光仪的棱镜粘在一起， 才发现它是一种瞬间强力胶黏剂。 才发现它是一种瞬间强力胶黏剂。 瞬间强力胶黏剂
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1958年 Kodak公司正式推出了世界上 1958年，Eastman Kodak公司正式推出了世界上 第一种α 910。由于α 第一种α—胶—Eastman 910。由于α—胶有快速发 生胶接作用的特点，特别是它能胶接人体组织而引起 生胶接作用的特点， 人们的广泛注意。 人们的广泛注意。
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目前生产氰基丙烯酸酯胶黏剂中酯基主要有甲 目前生产氰基丙烯酸酯胶黏剂中酯基主要有甲 氰基丙烯酸酯 基、乙基、丙烯基、丁基、异丁基等。其中以乙酯 乙基、丙烯基、丁基、异丁基等。其中以乙酯 （502胶）为主，占销售量的90%以上。 502胶 为主，占销售量的90%以上。 90%以上 美国的Eastman Kodak公司以最早研制成功并 美国的Eastman Kodak公司以最早研制成功并 大规模生产氰基丙烯酸酯胶黏剂而驰名。乐泰公 大规模生产氰基丙烯酸酯胶黏剂而驰名。乐泰公 司（Loctite）后来居上。 Loctite）后来居上。
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2.1 压敏胶的特点
（1）轻轻指压就能实现可靠的胶接； 轻轻指压就能实现可靠的胶接； （2）几乎对所有的材料都有一定的胶接力； 几乎对所有的材料都有一定的胶接力； （3）能够重复使用； 能够重复使用； （4）不污染环境，不伤害人体，使用安全； 不污染环境，不伤害人体，使用安全； （5）使用非常方便。 使用非常方便。
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1.2 α—氰基丙烯酸酯胶黏剂的制备
工业上采用的方法是将氰乙酸酯与甲醛在 工业上采用的方法是将氰乙酸酯与甲醛在 氰乙酸酯 碱性介质中进行加成缩合得到的低聚物裂解成 碱性介质中进行加成缩合得到的低聚物裂解成 低聚物裂解 为单体，所得单体经精制后，加入各种辅助成 为单体，所得单体经精制后，加入各种辅助成 单体经精制后 氰基丙烯酸酯胶黏剂。 分就得到α-氰基丙烯酸酯胶黏剂。
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（2）缺点： 缺点： ①抗冲击性能差，尤以胶接刚性材料时更为明显。 抗冲击性能差，尤以胶接刚性材料时更为明显。 ②耐热性差，未经改性的产品只能在70~80℃下使用。 耐热性差，未经改性的产品只能在70~80℃下使用。 70~80℃下使用 ③固化迅速，难用于大面积的胶接。若未加以增粘， 固化迅速，难用于大面积的胶接。若未加以增粘， 难用于充填性胶接。 难用于充填性胶接。 ④贮存期较短，一般为半年左右。 贮存期较短，一般为半年左右。 ⑤虽然对人体无毒，但对粘膜有一定的刺激性。 虽然对人体无毒，但对粘膜有一定的刺激性。
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2.2 丙烯酸酯压敏胶的组成
用于制备压敏胶的单体分为三类： 用于制备压敏胶的单体分为三类： （1）主单体：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸 主单体：丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、 -2-乙基己酯等。 乙基己酯等。 酯基上的分子链越长，共聚物越柔软。 酯基上的分子链越长，共聚物越柔软。 上的分子链越长 越柔软 （2）共聚单体：乙酸乙烯酯、丙烯腈等。 共聚单体：乙酸乙烯酯、丙烯腈等。
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1.1 α—氰基丙烯酸酯胶黏剂的特点
（1）优点： 优点： ①单组分，无溶剂，使用方便； 单组分，无溶剂，使用方便； ②快速固化，便于流水线生产； 快速固化，便于流水线生产； ③适应面广，对多种材料具有良好的胶接强度； 适应面广，对多种材料具有良好的胶接强度； ④电气绝缘性好，与酚醛塑料相当； 电气绝缘性好，与酚醛塑料相当；
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缺点： 缺点： （1）胶接强度不高；不能用于结构性胶接； 胶接强度不高；不能用于结构性胶接； （2）耐热性、耐久性、耐溶剂性较差。 耐热性、耐久性、耐溶剂性较差。
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压敏胶一般有橡胶型和合成树脂型两类， 压敏胶一般有橡胶型和合成树脂型两类，丙烯酸 橡胶型 型两类 酯压敏胶属于合成树脂型。 酯压敏胶属于合成树脂型。 丙烯酸酯类压敏胶黏剂是目前仅次于橡胶类， 丙烯酸酯类压敏胶黏剂是目前仅次于橡胶类， 用得最多的压敏胶粘剂，它是丙烯酸酯单体和其它 丙烯酸酯单体 用得最多的压敏胶粘剂，它是丙烯酸酯单体和其它 乙烯类单体的共聚物。 乙烯类单体的共聚物。 单体的共聚物
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丙烯酸酯胶黏剂类型很多，性能各异， 丙烯酸酯胶黏剂类型很多，性能各异，主要有 类型很多 第二代（ α—氰基丙烯酸酯胶粘剂 ，第二代（反应性）丙烯 氰基丙烯酸酯胶粘剂 第二代 反应性） 酸酯胶粘剂，丙烯酸酯厌氧胶，丙烯酸酯类压敏胶， 酸酯胶粘剂，丙烯酸酯厌氧胶，丙烯酸酯类压敏胶， 厌氧胶 压敏胶 丙烯酸酯乳液胶黏剂。 丙烯酸酯乳液胶黏剂。 乳液胶黏剂
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n
n
CN
CH2O ＋
CH2(CN)COOR
碱性催化剂
CH2 C
n
＋ nH2O
COOR
CN CH2 C
n
加热裂解
n
CN CH2 C COOR剂的组成
氰基丙烯酸酯（甲酯或乙酯） （1）单体： α—氰基丙烯酸酯（甲酯或乙酯） 单体： （2）增稠剂：单体的黏度很低，使用时易流淌，不 增稠剂：单体的黏度很低，使用时易流淌， 黏度很低 适用于多孔性材料及间隙较大的充填性胶接， 多孔性材料及间隙较大的充填性胶接 适用于多孔性材料及间隙较大的充填性胶接，因此需要 加以增稠。常用的有聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、 加以增稠。常用的有聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚 氰基丙烯酸酯、纤维素衍生物等 氰基丙烯酸酯、纤维素衍生物等。
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⑤无毒，能用于人体组织的胶接； 无毒，能用于人体组织的胶接； ⑥耐药品性、耐候性、耐寒性良好。 耐药品性、耐候性、耐寒性良好。 ⑦固化后胶层无色透明无色、外观平整。特别适合 固化后胶层无色透明无色、外观平整。 于工艺美术品、贵金属、装饰品、精密仪器、 于工艺美术品、贵金属、装饰品、精密仪器、光学 仪器的胶接。 仪器的胶接。
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（3）增塑剂：改善固化后胶层脆性，提高胶层的冲击 增塑剂：改善固化后胶层脆性， 强度。邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等。 强度。邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯等。 （4）稳定剂：阻止单体发生聚合。二氧化硫、对苯二 稳定剂：阻止单体发生聚合。二氧化硫、 酚。
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2.
丙烯酸酯压敏胶黏剂
压敏胶黏剂(PSA) 压敏胶黏剂(PSA) ：施于被黏物即产生一 层持久性黏膜的胶黏剂，简称压敏胶。压敏 持久性黏膜的胶黏剂，简称压敏胶。 黏膜的胶黏剂 胶可以长期不固化而保持其永黏性。 胶可以长期不固化而保持其永黏性。
第二节 丙烯酸酯胶粘剂
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六十年代发展起来的丙烯酸酯类胶黏剂因其色泽清 浅，耐水、耐环境侵蚀、抗变色性好，性能易于调节等 耐水、耐环境侵蚀、抗变色性好， 特点而受到重视。 特点而受到重视。 丙烯酸酯胶黏剂是以各种类型的丙烯酸酯为基料， 丙烯酸酯胶黏剂是以各种类型的丙烯酸酯为基料， 丙烯酸酯为基料 经化学反应制成的胶黏剂。 经化学反应制成的胶黏剂。
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功能单体：甲基丙烯酸、丙烯酰胺、 （3）功能单体：甲基丙烯酸、丙烯酰胺、马 来酸酐等。 来酸酐等。 这些单体的不同组合，所制成的压敏胶Tg高 这些单体的不同组合，所制成的压敏胶T 低不同，性能各异。 低不同，性能各异。
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思考题
热固性甲阶酚醛树脂的合成原理。 1. 热固性甲阶酚醛树脂的合成原理。 2. 分析影响酚醛树脂质量的因素。 分析影响酚醛树脂质量的因素。 影响酚醛树脂质量的因素 3. 影响PVAc乳液质量的因素。 影响PVAc乳液质量的因素。 PVAc乳液质量的因素 4.PVAc胶的改性产品有哪几类? 4.PVAc胶的改性产品有哪几类? 胶的改性产品有哪几类 5.