分析化学 络合滴定 习题
络合滴定练习题
络合滴定练习题络合滴定是化学分析中常用的一种定量分析方法，通过测定络合物的沉淀或指示剂的颜色变化来确定溶液中某种物质的含量。
本文将为大家提供一些络合滴定的练习题，帮助大家巩固对络合滴定技术的理解和应用。
题目一：确定氯化钙溶液的浓度实验中，我们用EDTA盐酸钠(Na2EDTA)作为络合剂，titrant二乙酸（（NH4）2C2O4）作为指示剂，来确定氯化钙（CaCl2）溶液的浓度。
在一次试验中，我们取了100 mL的氯化钙溶液，加入少量指示剂后，开始滴定。
滴定的终点表现为指示剂从红色变为蓝色，此时消耗了37.8 mL的二乙酸。
试问氯化钙溶液的浓度是多少？解答一：由化学方程式可知，络合滴定反应为：Ca2+ + 2EDTA4- → CaEDTA2-根据滴定的化学计量比，1 mol的CaCl2需要1 mol的EDTA，因此可以得到滴定方程：C1V1 = C2V2其中，C1为氯化钙溶液的浓度，V1为氯化钙溶液的体积，C2为二乙酸溶液的浓度，V2为二乙酸溶液的体积。
将已知条件代入方程，可得：C1 × 100 mL = 0.1 mol/L × 37.8 mLC1 = 0.0378 mol/L所以氯化钙溶液的浓度为0.0378 mol/L。
题目二：测定镍离子的含量在镍的分析测定中，我们通常可以使用二乙酸作为指示剂，以EDTA溶液作为滴定试剂。
假设我们取了25 mL的镍离子溶液，并加入了适量的指示剂后开始滴定，滴定至颜色从橙红色变为绯红色时，消耗了15.6 mL的EDTA溶液。
试问镍离子溶液的浓度是多少？解答二：根据滴定的化学方程式：Ni2+ + EDTA4- → NiEDTA2-根据滴定的化学计量比，1 mol的Ni2+需要1 mol的EDTA，在滴定中可以得到滴定方程：C1V1 = C2V2其中，C1为镍离子溶液的浓度，V1为镍离子溶液的体积，C2为EDTA溶液的浓度，V2为EDTA溶液的体积。
分析化学第六版第6章-络合滴定法及答案
第六章络合滴定法一、判断题(对的打√，错的打×）1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1：1 型的( ）2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42—等阴离子则不能测定( )4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。
（)5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时，用EBT 为指示剂，若不加pH=10 的缓冲溶液，终点时不会变色。
( ）6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )二、选择题1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为( ）A．1:1 B．1:2 C．1：4 D．1:62．EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（) A．2 B．4 C．6 D．83．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将( ）A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关4．下列叙述αY（H)正确的是（）A．αY（H）随酸度减小而增大B．αY（H）随pH值增大而减小C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与pH变化无关5．以铬黑T为指示剂,用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4~K2HPO4C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc6．用EDTA直接滴定有色金属离子,终点时所呈现的颜色是（)A．游离指示剂In的颜色B．MY的颜色C．MIn的颜色D．a与b的混合颜色7．Fe3+、Al3+对铬黑T有（）A．僵化作用B．氧化作用C．沉淀作用D．封闭作用8．在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（）A．Mg2+B．Zn2+C．Ag+D．Bi3+9．以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△pM=0.2，K’MY=109.0，若要求TE=0。
分析化学-络合滴定法习题课
• 以二甲酚橙为指示剂时：
Y (Mg)
1
KMgY
Csp Mg
107.09则
Y (H ) 106.09
此时pH＝5.2
lg K 'LaY 15.5 7.13 8.37
pLasp 5.2, pLa 0.7, Et 0.3%
滴定La3+的终点误差为多少？已知
lg K LaIn
在pH=4.5,5.0,5.5,6.0时分别为
4.0,4.5,5.0,5.6，且Mg2+与二甲酚橙不显
色； 。 Ksp 1018.8
解: 最高酸度：（La可被准确滴定）
•
Et
10pM 10pM K 'c
0.3%
可得 lg cK ' lg cK lgY (H ) 5.08
lgY (H ) 4.65
4
Cd (I ) 1 i[I ]i 104.32
i=1
lg K 'CdY 16.46 4.65 4.32 7.49
pCdsp
0.5(lg
K
'CdY
C sp Cd
)
4.74
pCd 0.76
10 pCd 10 pCd
• 解： ΔpM=0.38时，根据林邦误差公式，有
11.浓度均为0.020mol L的1Cd2+,Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时， 用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：
a. 用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度10-2mol/L 为，能否完全掩蔽？lgKCdY 为多大？
[T ] 0.10mol L1, lgY (H ) 4.65
B143-分析化学-第七章 络合滴定法答案 (2)
1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸)2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。
3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D）（A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)(1) CuY2- ___ D _____ （A）无色(2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色(3) FeY-___C _____ （C）黄色(4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A）（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：26. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。
(答有关或无关)7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9）8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D)(A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.39．αM(L)=1表示（A）（A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重（C）M的副反应较小（D）[M]=[L]10. 若络合滴定反应为M + Y = MYL│ │H+ML H i Y(i=1~6)则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。
络合滴定法习题
一、选择题1、金属离子与已二胺四乙酸的配位比为（ ）A 1：2B 2：1C 1：1D 2：22、测定自来水的总硬度时，常用的滴定方法为：（ ）A 、EDTA 滴定法B 、酸碱滴定法C 、氧化还原滴定法D 、沉淀滴定法3、EDTA 滴定法测定Ca 2+、Mg 2＋离子，为了消除水中Cu+、Zn 2+的干扰，可选用的掩蔽剂为： （ ） A 、KCN ; B 、三乙醇胺 ；C 、盐酸羟胺;D 、 NaS4、在Ca ,Mg 的混合液中，用EDTA 法测定Ca 要消除Mg 的干扰，宜用：（ ）A 、控制酸度法B 、配位掩蔽法C 、氧化还原掩蔽法D 、沉淀掩蔽法5、某溶液主要含Ca 2+、Mg 2+及少量Fe 3+、Al 3+.在pH=10时,加入三乙醇胺后以EDTA 滴定,用铬黑T 为指示剂,则测出的是( )A 、Mg 2+B 、Ca 2+C 、Ca 2+．、Mg 2+D 、Fe 3+ 、Al 3+6、在EDTA 配位滴定中，下列有关EDTA 酸效应的叙述，何者是正确的？ （ ）A 、酸效应系数愈大，配合物的稳定性愈高；B 、酸效应系数愈小，配合物愈稳定；C 、反应的pH 愈大，EDTA 酸效应系数愈大；D 、EDTA 的酸效应系数愈大，滴定曲线的pM 突跃范围愈宽。
7、、金属离子M ，能够用EDTA 直接滴定的条件是（ ）A ．cK a ≥10-8B ．610'≥MY cKC ．610≥MYcK D ．610g 1≥MY cK 8、用EBT(铬黑T)做指示剂滴定时，溶液的酸度用（ ）控制 A ．HNO 3 B ．HCl C ．HAc-NaAc 缓冲溶液 D ．NH 3-NH 4Cl 缓冲溶液9、下列表达式正确的是（ ）''[][][][]A. B. C. D. [][][][][]MY MY MY MY MY M Y c MY MY M Y K K K K c c M Y M Y MY ==== 10、用EDTA 滴定法测定水中硬度，若水中存在少量Fe 3+和Al 3+，将对测定有干扰，消除干扰的方法是（ ） A ．控制溶液的pH B ．加入配位掩蔽剂掩蔽Fe 3+和Al 3+C ．加入沉淀沉淀Fe 3+和Al 3+D ．加入氧化还原掩蔽剂进行掩蔽 11、配位滴定中使用的指示剂是（ ）A.吸附指示剂B.金属指示剂C.自身指示剂D.酸碱指示剂12、铝盐药物常用配位滴定法，即加入过量EDTA,加热煮沸片刻，再用标准锌溶液滴定，该法的滴定方式属于（ ）A 、直接滴定法B 、置换滴定法C 、返滴定法，D 、间接滴定法13、αM(L) = 1表示（ ）A 、M 和L 没有副反应B 、M 和L 副反应很严重C 、副反应较小D 、［M ］＝［L ］14、EDTA 为滴定剂，EBT 为指示剂，不会出现封闭现象的离子为（ ）A、Fe3+B、Al3+C、Cu2+D、Mg2+15、下列描述正确的是（）A、XO（二甲酚橙）指示剂只适用于pH>6时使用B、XO指示剂既使用酸性溶液也适于碱性溶液C、EBT（铬黑T）指示剂只适用于酸性溶液D、EBT指示剂适用于弱碱性溶液16、EDTA测定Bi3+时，消除Fe3+的干扰宜采用（）A、加入NaOHB、加抗环血酸C、加三乙醇胺D、加KCN二、填空题1、在含有Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+混合溶液中，在pH=12条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Ca2+，加入三乙醇胺的作用是，控制pH=12（加入NaOH）的作用是,2、水中离子含量是计算硬度的主要指标，水的硬度包括和暂时硬度，由HCO3-引起的硬度称为，由SO42-引起的硬度称为。
络合滴定法。分析化学第四版部分习题答案
第六章 络合滴定法P1961、（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，结构式：P153，Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，pH=21(pKa 4+pKa 5)，0.02mol·L -1 （2）H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y －、H 2Y 2－、HY 3－、Y 4－，7，Y 4－，pH ＞10.26，1：1（3）条件形成常数（表观形成常数、简称条件常数），在副反应存在下，lgK`MY = lgK MY － lg αM － lg α （4）K`MY 和c M ，K`MY ，越大；c M ，越大。
（5）越高,αY αM , αY ,愈小，M ，αM ，lgK`MY ，c M 、△pM`，△pM`。
（6）6a 3a 2a 1a 6a 2a 1a 42a 1a 51a 6)H (Y K K K K K K K ]H [K K ]H [K ]H [⋅⋅⋅⋅⋅⋅+⋅⋅⋅+++=α+++6H 62H 2H 1]H []H []H [1+++β+⋅⋅⋅+β+β+=2、答：因为（1）这些离子与NH 3逐级配位且K i 之间相差不大，产物没有固定组成（即不按一定的化学反应方程式反应） ；（2）形成的络合物稳定性差（即反应不完全）。
即反应不能定量完成。
故不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子。
3、答：根据络合物分布分数的表达式可知：1、β1[L]、β2[L]2…βn [L]n的大小分别反映[M]、[ML]、[ML 2]…[ML n ]的相对大小，所以，可以通过这些值的大小来估计溶液中络合物的主要存在型体。
4、解法一：因为Al 3+与乙酰丙酮络合物的lg β 1 ~ lg β2分别为8.6，15.5，21.3 所以lgK 1=lg β1=8.6，lgK 2= lg β2－lg β1=15.5－8.6=6.9，lgK 3= lg β3－lg β2=21.3－15.5=5.8 即： 323AlL |AlL |AlL |Al +pL 8.6 6.9 5.8lgK 1 lgK 2 lgK 3 （见P 159的例题）故：AlL 3为主要型体时，pL<5.8。
分析化学练习题(第6章 络合滴定法)
分析化学练习题第6章络合滴定法一. 选择题1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是（）A. 条件稳定常数只与酸效应有关B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数C. 条件稳定常数与温度无关D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是（）A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数B. 酸效应系数总是小于配位效应系数C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性3. 已知lgK ZnY =16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2，TE = 0.1%，已知pH = 4，5，6，7时，对应lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（）A. pH≈4B. pH≈5C. pH≈6D. pH≈74. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。
已知此时滴定的突跃范围ΔpM，若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM' （）A.ΔpM'=ΔpM-2B.ΔpM'=ΔpM+1C. ΔpM'=ΔpM-1D. ΔpM'=ΔpM+25. 以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是（）A. 控制溶液酸度B. 防止Zn2+水解C. 防止指示剂僵化D. 保持Zn2+可滴定状态6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是（）A.理论变色点与溶液的pH值有关B.没有确定的变色范围C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当D.能在任意pH值时使用7. 在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用（）A. 沉淀掩蔽法B.氧化还原掩蔽法C. 离子交换法分离D. 配位掩蔽法8. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A. 加NaOHB.加抗坏血酸C.加三乙醇胺D.加氰化钾9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+的含量，正确的做法是（）A.碱性条件下加入KCN和NaF，再测定B.酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定C.酸性条件下加入KCN和NaF，再调至碱性测定D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再测定10. 铬黑T（EBT）与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4，已知EBT的逐级质子化常数K1H =1011.5，K2H =106.3，在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa值为（）A. 5.4B. 4.8C. 2.8D. 3.811. 以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。
络合滴定法习题
络合滴定法习题第6章络合滴定法⼀、填空题1.EDTA 的化学名称为，当溶液酸度较⾼时，可作元酸，有种存在形式。
2. 采⽤EDTA 为滴定剂测定⽔的硬度时，因⽔中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。
应加⼊作掩蔽剂; 滴定时控制溶液pH = 。
3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化⽽改变。
酸度越则'MYK 越；络合物越，滴定突跃越。
4.以铬⿊Ｔ为指⽰剂，溶液pH 值必须维持；滴定到终点时溶液由⾊变为⾊。
5.EDTA 的酸效应曲线是指，当溶液的pH 越⼤，则越⼩。
⼆、选择题1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪⼀种是错误的？（）A. 在酸度较⾼的溶液中，可形成MHY 络合物；B. 在碱性较⾼的溶液中，可形成MOHY 络合物；C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应；D. 不论溶液pH 值的⼤⼩，只形成MY ⼀种形式络合物。
2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa 2+。
等当点时的pCa 值为（）Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.03. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, ⽤EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ ⾄化学计量点时，下列关系式中哪⼀个是正确的？（）A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] ;B.[Zn 2+ ] = [ Y 4 -ˊ] ；C. [ Zn 2+ ˊ]2 =ZnY K ZnY ][2- D. [ Zn 2+ ˊ] =ZnY K ZnY ][2-4.在pH=5.7时，EDTA 是以（）形式存在的：Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4-5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+⾄化学计量点时，以下关系式中哪⼀个是正确的（）A.pZn sp = pZn sp + lg αZn(NH 3) ;B. pZn sp = pZn sp –lg αZn(NH 3);C.pZn sp = lgZn sp + p αZn(NH 3) ;D. pZn sp = lg αZn(NH 3) - pZn sp 。
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= 16.46 - 4.65 - 0.40 = 11.41
1 pCd′ = （pcCd,sp + lgK ′ ） = 1 (2.00 + 11.41) = 6.70 sp CdY 2 2
(2)EDTA滴 定 至 计量 点时： 1 ′ = （pcM，sp + lgK ′ ） pM sp MY 2
′ pH = 6.0，lgK ′ Cd-OX = pCd t = 5.5与 pCd sp 相 差 不 大 ，
α Hg = α Hg (CN ) + α Hg (OH ) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
3.若溶液的 若溶液的pH=11.00，游离 -的浓度 若溶液的 ，游离CN 的浓度0.010mol/L, 计算HgY络合物的条件形成常数。已知 络合物的条件形成常数。 计算 络合物的条件形成常数 已知:Hg2+-CN-络合 的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为 分别为18.00，16.70，3.83 ， ， 的逐级形成常数 和2.98。 。
α Hg = α Hg(CN) + α Hg(OH) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
lgK ′ = lgK HgY - lgα Hg - lgα Y(H) HgY
-11.82 = 21.80 - 33.55 - 0.07 = -11.82 K ′ = 10 HgY
4.铬蓝黑 的酸解离常数 1=10-7.3，Ka2=10-13.5,它 铬蓝黑R的酸解离常数 铬蓝黑 的酸解离常数Ka 它 与镁络合物的形成常数K 计算pH=10.0时 与镁络合物的形成常数 MgIn=107.6。⑴计算 时 滴定2.0× 的pMgt；⑵以0.02000mol/L EDTA滴定 ×10-2 mol/L 滴定 Mg2+，计算终点误差；⑶与书中 的结果相比，选择 计算终点误差； 与书中6-9的结果相比 的结果相比， 那种指示剂更合适？ 那种指示剂更合适？ 1 1 H 解： K 1 = = -13.5 = 10 13.5 K a2 10 1 1 H K2 = = -7.3 = 107.3 K a1 10
H α In(H) = 1 + β1 [H + ] + β H [H + ]2 2
13.5
= 1 + 10
× 10
-10
+ 10
13.5+7.3
× 10
-10× 2
= 1 0 3 .5
lgK MgIn - lgα In(H) pMt = lgK ′ MgIn =
= 7.6 - 3.5 = 4.1 (2)查表知lgα Y（H） = 0.45，lgK MgY = 8.7
查表知其最低 pH ≈ 4.5
当Th 4+ 恰 好滴定 完全 时，溶 液体积增 大一 倍，
此时[La 3+ ] = 0.010mol/L，最低酸度为：
K sp [La ]
3+[OH ] = Nhomakorabea-
3
=
3
10-18.8 = 2.5 × 10-6 mol/L） （ 0.010
pOH = 5.60
pH = 8.4
10∆pCd - 10-∆pCd Et = × 100% cCd，sp K ′ CdY
= 10-1.2 - 101.2 0.010 × 10
11.41
× 100%
= -0.03%
2.在含有 2+-NH3络合物的溶液中 若[Ni(NH3)4]2+ 在含有Ni 络合物的溶液中,若 在含有 的浓度10倍于 的浓度 倍于[Ni(NH3)3]2+的浓度，体系中游离氨的 的浓度， 倍于 浓度[NH3]等于多少？ 等于多少？ 浓度 等于多少
解：查表知β 3 = 106.77，β 4 = 107.96
分析化学习题
络合滴定法
1.已知乙酰丙酮与 3+络合物的累积形成常数 已知乙酰丙酮与Al 已知乙酰丙酮与 lgβ1~ lgβ3 分别为 、15.5、21.5。AlL3为主要 分别为8.6、 、 。 型体时的pL范围是 型体时的 范围是多少？[AlL]与[AlL2] 相等时的pL ？ 与 相等时的 范围是 为多少？ 为 时铝的主要型体又是什么？ 为多少？pL为10.0时铝的主要型体又是什么？ 时铝的主要型体又是什么 解：由题意知lgK1=8.6， lgK2=6.9， lgK3=5.8 由题意知 ， ， lgK 8.6 6.9 5.8 ＜5.8 Al3+ │ AlL2+ │ AlL2+ │ AlL3 pL ＞8.6 AlL3为主要型体时的 ＜5.8 为主要型体时的pL＜ [AlL]与[AlL2] 相等时的 为6.9 与 相等时的pL为 pL为10.0时铝的主要型体为 3+ 为 时铝的主要型体为Al 时铝的主要型体为
查表[HgI4]2-的积累形成常数分别为 1012.87、 解:(1)查表 查表 1023.82、 1027.60、 1029.83 αHg(I)=1+1012.82×0.010 +1023.87×0.0102 +1027.60×0.0103 +1029.83×0.0104 =1022.04
[Hg ] =
能 用 二 甲 酚 橙 作 滴 定 Cd 2+的 指 示 剂 。 此 时[Hg 2+ ]
此 时10-24.04 mol/L， pHg ≈ 24.04
pHg sp >> pHg t = lgK ′ Hg-OX = 9.0
不与二甲酚橙显色。 【结论】Hg2+不与二甲酚橙显色。 结论】
（3 ∆pCd = pCdep - pCdsp = 5.5 - 6.7 = -1.2 ）
解：⑴查表知lgKThY=23.2，lgKLaY=15.5 查表知 ， 由于混合液中Th 由于混合液中 4+、La3+浓度相等 ∆lgK=lgKThY-lgKLaY=23.2-15.5=7.7＞6 ＞ 【结论】Th4+、La3+可以分步滴定 。 结论】
⑵查表pH=3.0时lgαY（H）=10.60 查表 时 （ ）
lgK ′ = 8.7 - 0.45 = 8.25 MgY
pMg sp = 1/2(lgK ′ + pc Mg,sp ) MgY
= 1/2 2.00 + 8.25 = 5.13 （ ）
∆pMg = pMg t - pMg sp = 4.1 - 5.13 = -1.03
10∆pMg - 10-∆pMg Et = × 100% cM.sp K ′ MgY
终点时Hg2+的浓度为 终点时 c H g ,s p [Hg′] 2+
α Hg(I) =
α
H g (I)
0.010 = 10-24.04 (mol/L) = 10 22.04
计算结果表明在一定条件下Hg 2+ 被完全掩蔽
[CdI 查表知：pH = 6.0，α Y（H） = 4.65； 4 ]2+ 的积累形
10 10 10 成 常 数 分 别 为10 2.10 、 3.43 、 4.44 、 5.41
α Cd(I) = 1 + 10 2.10 × 0.010 + 10 3.43 × 0.010 2 + 10 4.44 × 0.010 3
+105.41 × 0.0104 = 100.40
lgK ′ = lgK CdY - lgα Y(H) - lgα Cd(I) CdY
= 10-1.02 - 101.02 0.010 × 108.25 × 100% = -0.8%
（3）6-9计算结果 t=0.1%<|-0.8%|，故用铬 ） 计算结果E ， 计算结果 作指示剂更好。 黑T作指示剂更好。 作指示剂更好
5.浓度均为 ×10-2mol/L的Th4+、La3+混合溶液 浓度均为2.0× 混合溶液, 浓度均为 的 欲用0.02000mol/L EDTA分别滴定，试问⑴有无可能 分别滴定， 欲用 分别滴定 试问⑴ 分步滴定？ 若在pH=3.0时滴定 4+，能否直接准确 时滴定Th 分步滴定？⑵若在 时滴定 滴定?⑶滴定Th 是否有可能滴定La 滴定 ⑶滴定 4+后，是否有可能滴定 3+？讨论滴定 La3+适宜的范围，已知 适宜的范围，已知La(OH)3的Ksp=10-18.8。⑷滴定 La3+时选择何种指示剂较为适宜？为什么？ 时选择何种指示剂较为适宜？为什么？ 已知pH＜2.5时 不与二甲酚橙显色。 已知pH＜2.5时La3+不与二甲酚橙显色。
[La 3+ ] = cLa,sp = 0.010mol/L
α Y(La) = 1 + K LaY [La 3+ ] = 1015.50 × 0.010 = 1013.50
α Y = α Y(H) + α Y(La) = 1010.60 + 1013.50 = 1013.50
lgK ′ = lgK ThY - lgα Y = 23.2 - 13.50 = 9.7 ThY
时可用二甲酚橙做指示剂。 【结论】pH=5.5时可用二甲酚橙做指示剂。 结论】 时可用二甲酚橙做指示剂
6. 浓度均为 ×10-2mol/L的Cd2+、Hg2+混合溶 浓度均为2.0× 的 欲在pH=6.0时，用0.02000mol/LEDTA滴定其中 液，欲在 时 滴定其中 试问(1)用 掩蔽混合溶液中的 掩蔽混合溶液中的Hg 使终点 的Cd2+，试问 用KI掩蔽混合溶液中的 2+,使终点 时碘离子浓度[I]=0.010mol/L,能否完全隐蔽 能否完全隐蔽?lgK'CdY 时碘离子浓度 能否完全隐蔽 为多少?(2)已知二甲酚橙与 2+、Hg2+都显色，在 已知二甲酚橙与Cd 都显色， 为多少 已知二甲酚橙与 pH=6.0时, lgK‘Cd-OX=5.5,lgK’Hg-OX=9.0,能否用二甲酚 时 能否用二甲酚 橙做滴定Cd 的指示剂(即此时 即此时Hg 橙做滴定 2+的指示剂 即此时 2+是否与指示剂显 若能以二甲酚橙作指示剂,终点误差为多少 色)?(3)若能以二甲酚橙作指示剂 终点误差为多少 若能以二甲酚橙作指示剂 终点误差为多少?