电化学原理

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电化学原理

电化学原理

电化学原理电化学原理电化学是研究电能转化为化学能或化学反应释放的电能的学科。

电化学反应一般是电极上的化学反应,其驱动力是电能。

电极上的化学反应包括氧化还原反应和电解反应。

氧化还原反应是化学反应中最重要的一类反应,可以通过电化学方法来研究。

电解反应是指通过电能将电解质分解成离子的过程。

电化学反应的基础是电荷的存在和运动。

在电化学反应中,电荷可以通过电路、电解质溶液、电极等传递,从而进行化学反应。

电化学反应的速率取决于电荷的传递速度和化学反应的速率。

电化学反应的研究一般采用电化学仪器和电化学技术。

在电化学反应中,常用的电化学仪器有电位计、电化学工作站等。

电化学技术包括电位法、电流法、循环伏安法、阻抗法、时间常数法等。

这些方法可以用来研究电化学反应的动力学、机理、电动势、电解质浓度和物质转移等。

在电化学反应中,电极的种类对反应有很大的影响。

电化学反应所需的电极可分为惰性电极和非惰性电极。

惰性电极由惰性材料制成,如铂、金、银等。

非惰性电极则由活泼性较大的金属制成,如铁、钴、铜等。

在一些电化学反应中,需要加入催化剂来促进反应。

电化学反应中的电势差是反应进行的驱动力。

电势是指单位电荷通过电路、电解质溶液、电极等传递所获得的能量。

在电解质溶液中,电势差通常由电解质的离子浓度、温度和压力等决定。

在电化学反应中,电势差的测量和控制是非常重要的。

在电化学反应中,也要考虑到电化学反应的热效应。

电化学反应的电能转化为热能和化学能。

当电化学反应具有放热性质时,反应的温度会升高;反之,则会降低。

一些电化学反应的热效应还可以用来进行比较。

电化学反应的研究已经广泛应用于化学、物理、材料、环境等领域。

在工业生产中,电化学反应已经成为生产制备、环境净化、废弃物处理等方面的常用方法。

同时,电化学反应也可以用于能源存储和转换,如电池和燃料电池等。

电化学反应是化学反应与电学之间的密切联系,不仅为化学分析和研究提供了新手段,也对其他领域的发展有着深远的意义。

电化学技术的基本原理和实验方法

电化学技术的基本原理和实验方法

电化学技术的基本原理和实验方法电化学技术是一种利用电化学反应进行分析和合成的方法。

它在环境保护、能源存储和化学合成等领域具有重要的应用价值。

本文将介绍电化学技术的基本原理和实验方法。

一、电化学技术的基本原理电化学技术的基本原理是通过电化学反应来实现物质的转化。

电化学反应包括氧化还原反应和电解反应两种。

氧化还原反应是指物质在电极上失去或获得电子的过程。

在这个过程中,被氧化的物质称为还原剂,它捐出电子;被还原的物质称为氧化剂,它接受电子。

这种反应可以通过测量电流来观察。

电解反应是指电流通过电解质溶液时,溶液中的物质被分解成离子的过程。

正极(阳极)是溶液中的阴离子的源头,负极(阴极)是溶液中的阳离子的源头。

该反应主要用于分析样品中的离子含量。

二、电化学实验方法电化学实验主要分为三个步骤:样品制备、电化学测量和数据处理。

1. 样品制备样品制备是电化学实验的第一步。

首先,需要选择一个合适的电极材料,如铂电极、玻碳电极等。

其次,根据样品的性质和需要进行合适的前处理,如清洗、溶解等。

最后,将制备好的样品溶液注入到电化学池中。

2. 电化学测量在实验仪器方面,主要有三种常见的电化学测量设备:电化学滴定仪、电化学工作站和电化学生物传感器。

电化学滴定仪通过控制电位和电流来进行分析和滴定。

它可用于测量溶液中的物质浓度、反应速率等参数。

电化学工作站是一种集成结构的仪器,能够同时进行电化学实验和数据分析。

它可以具有多个电极、多个槽和多个电位控制器。

电化学生物传感器是利用生物酶或抗体等具有生物特性的物质与电极表面上的生物识别层之间的反应来测量样品中的成分。

3. 数据处理在电化学实验中,测得的数据通常需要进行处理和分析。

常见的数据处理方法包括绘制电流-电势曲线、计算峰电位、峰电流和输出曲线等。

此外,还可以使用一些数学模型和计算方法来解释实验结果。

三、电化学技术的应用领域电化学技术在环境保护、能源存储和化学合成等领域具有广泛的应用。

电化学原理

电化学原理

电化学基础知识氧化还原反应理论在能量变化中的应用→电化学(原电池、电解)一、原电池:利用氧化还原反应将化学能转化成电能的装置。

(主动的氧还反应)1,构成条件:本质:氧化还原反应的发生①活泼性不同的两个电极;②电解质溶液;③闭合回路2、原电池原理:(自己画图)Cu-Zn原电池工作原理解析:负极:Zn Zn-2e-=Zn2+ (氧化反应)正极:Cu 2H++2e-=H2 (还原反应)电子流向:负极经导线流向正极电流流向:正极经导线流向负极电解质溶液中离子的流动方向:阳离子向正极,阴离子向负极3、原电池电极判断方法:①金属相对活泼性,活泼金属做负极②根据发生反应的类型:负极氧化反应(—ne),正极还原反应(+ne)③根据电子流向判断:外电路电子由负极流向正极④;根据电流流向:外电路电流由正极流向负极⑤根据溶液中离子流向:阳离子流向正极,阴离子流向负极;⑥根据反应现象判断:负极,质量减小;正极,质量增加或由气体生成(H)24、原电池原理的应用:a.金属的腐蚀:电解原理引起的腐蚀>原电池引起的腐蚀>化学腐蚀>有防腐措施的腐蚀如:腐蚀速度:镀锡铁板>铁板>镀锌铁板b.判断金属性的强弱:负极材料的金属性强于正极材料c.可以利用原电池原理加快反应速率。

如:制H2时,纯Zn不如粗Zn快5、原电池的设计:原则上讲,任何一个自发的氧化还原反应都可以设计成原电池。

具体方法:①将已知的氧化还原反应拆成两个半反应②根据原电池的电极反应特点,结合两个半反应找出正、负极材料及电解质溶液③按照要求写出电极反应式例如:请利用Cu+2FeCl3==2FeCl2+CuCl2设计一个原电池。

负极:Cu—2e=Cu2+正极:2Fe3++2e=2Fe2+负极材料:Cu 正极材料:石墨电解质溶液: FeCl3溶液二、电解:电解质溶液在外电源的作用下发生氧化还原反应的过程叫做电解。

1、构成条件:①直流外电源②两电极(活泼或惰性)③插入电解质溶液构成闭合回路2、电解原理:(被动的氧化还原反应)以惰性电极电解CuCl2为例分析理解。

第一章电化学原理

第一章电化学原理
对流: 通过激烈的物理运动使物质向电极表面传质;对流 的主要驱动力为外加机械能。
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1.4 液接电势
液体接界电势出现在由多孔的隔片或膜分开的两种不 同溶液的界面处。液接电势是当两种不同的电解质溶 液,或相同的电解质但浓度不同的两种溶液相接触时, 必然要发生离子从浓度高的一边向浓度低的一边扩散, 阴阳离子由于淌度(u,是速率与电场强度之间的比例 系数)不同,即运动速率不同,在界面两边就会有过 剩的电荷积累,产生电势差。这种电势差称为液体接 界电势,用Ej表示。这种电势分为以下三种情况: (a)相同的电解质两溶液浓度不同,典型的例子就是 由迁移的浓差电池; (b)两溶液中,有一种离子相同,溶液浓度相同; (c)其它的情况。
腐蚀电池
C常om用pan名y Lo词go
从腐蚀反应来说,无论是化学腐蚀还是电化
金属
电解质溶液
学腐蚀腐都蚀是金电属池的区价别态于升高原而电介池质:中某一物
质中元素原子的价态降低的反应,即氧化还 阳 e-
ze-M
M2+
原该反氧应 化电。 还池原反反应应是所通释过放阳极的反化应学和能阴以极反应 极
同时而热分能别在形不式同逸区散域掉进行而的不,能这加个以反应过
物理分类
正极:电位高的电极。 负极:电位低的电极。
目前人们用到了很多电极材料,并具有不同的性质。 根据电极材料和与之相接触的溶液,分成如下四类。
C常om用pan名y Lo词go
第一类电极:电极与它的离子溶液相接触。 ①金属与其阳离子。一般表示为M Mn+,例如Zn Zn2+,相 应得电极反应:
电极电势: ②非金属与其离子。例如H2 H+或Cl2 Cl-,电极反应在 惰性电极如铂的表面进行。以氢电极为例(图1.3),

电化学测试原理

电化学测试原理

电化学测试原理
电化学测试原理是基于电化学原理的一种实验方法,用来研究电化学过程中的电流、电压、电荷等物理量的变化规律。

电化学测试原理包括电池测试原理、电解池测试原理等。

电池测试原理是通过将被测试物质置于电池中,利用电流和电压的测量来研究其电化学性质。

在电池中,纳入两个不同的电极(阳极和阴极),它们与电解液接触,形成两个半电池。

阴极半电池发生还原反应,接受电子;而阳极半电池发生氧化反应,释放电子。

这些电子通过外部电路流动,并在电池中产生电流。

电池测试中,通过测量电流和电压的变化,可以分析电池的性能和反应动力学。

电解池测试原理是通过电解池实验来研究物质的电化学性质。

电解池由两个电极(阳极和阴极)和电解液组成。

当外加电压施加到电解池中时,阳极上发生氧化反应,阴极上发生还原反应。

这些反应在电解液中引起电荷的转移,形成电流。

通过测量电流和电压的变化,可以分析电解物质的电导率、溶解度、电极反应速率等。

电化学测试原理的应用十分广泛。

它可以用来研究金属腐蚀、电解过程、电池性能等领域。

通过测试原理的分析,可以帮助我们深入了解电化学过程中的物理现象,并为相关领域的研究提供理论依据。

电化学反应原理

电化学反应原理

1.原电池,就是两端电极之间氧化性的强弱导致了电子的移动,氧化性强的,迫使氧化性弱的电子流向氧化性强的那边,然后溶液中的离子也定向移动,就形成了闭合回路,这就是原电池的工作原理。

因为之后就没有电势差,所以化学能在不断的减小,转化成了电能。

2.如果是电解池的话,负极就会接阴极,正极就会接阳极,也就是说,电源相当于一个原电池,但是呢,它正极和负极之间并不是直接的导线相连,而是中间插入了一个电解池,这个电解池就相当于在这个导线中间增加了一个障碍,使电子无法直接的由负极由流动向正极,他需要从电解池中发生电子的替换。

当负极失去电子时,它的电子就来到了阴极。

此时阴极被重重的电子围住,由于溶液无法传导电子,正极无法从负极直接得到电子,它需要从阳极获得电子,如果阳极是活泼的金属的话,也就是金属活动性顺序表银之前的,它就会直接失去电子,如果阳极不是活泼金属的话,它就会从溶液中得到电子,所以说发生了电子的替换。

3.此处附上阴阳离子的放电顺序。

阳离子得电子能力:银离子大于铜离子,大于酸中氢,大于铅离子,大于锡离子,大于亚铁离子,大于锌离子,大于水氢,大于氯离子,大于镁离子,大于钠离子。

阴离子失电子能力:硫离子大于亚硫酸根离子大于碘离子大于溴离子大于氯离子大于氢氧根离子大于含氧酸根离子。

谢谢收看。

普通化学电化学原理及应用

普通化学电化学原理及应用

普通化学电化学原理及应用电化学是研究电与化学相互作用的学科,研究电能与化学物质之间的转化和过程。

电化学原理主要包括电化学反应、电极过程以及电解过程。

电化学反应是指在电化学系统中,化学反应随电流通过而进行的反应。

根据电化学反应所涉及的物质是固体、液体或气体,电化学反应可分为三类:氧化还原反应、电解反应和电化学合成反应。

氧化还原反应是指物质中电荷的转移过程。

在氧化还原反应中,被氧化的物质失去电子,被还原的物质获得电子。

氧化还原反应可分为两个半反应,即氧化半反应和还原半反应。

电解反应是指在电解质溶液中,电流通过时发生的化学反应。

在电解过程中,电流通过电解质溶液时,正电荷离子向阴极移动,负电荷离子向阳极移动,发生氧化还原反应。

电化学合成反应是指利用电流在电极上进行化学反应。

通过控制电流和电极材料,可以控制反应的速率和方向。

电化学合成常用于合成有机物和分解化学物质。

电极过程是指电离体在电极上发生的反应。

在电极过程中,电荷的传递通过电解质溶液中的离子进行,形成电导。

电极过程可以分为氧化电极过程和还原电极过程。

电化学应用广泛,包括电池技术、电镀技术和电解水制氢技术等。

电池技术是利用电化学原理将化学能转化为电能的技术。

常见的电池包括干电池、蓄电池和燃料电池等。

电镀技术是利用电化学原理在金属表面上沉积一层金属薄膜的技术。

电镀技术可以改善材料的表面性能,增加其耐腐蚀性和美观性。

电镀广泛应用于制造业、电子工业和汽车工业等领域。

电解水制氢技术是利用电化学原理将水分解为氢和氧的技术。

这种技术可以提供清洁能源,且产生的氢气可以用于燃料电池发电或作为化工原料。

电化学在能源领域也有重要应用,例如太阳能电池和燃料电池。

太阳能电池是利用光的能量将光能转化为电能的装置,其中的电化学反应起着关键作用。

燃料电池是利用化学反应将燃料的化学能直接转化为电能的装置,电化学反应在其中起到催化剂的作用。

总之,电化学原理在化学和能源领域有着广泛的应用。

电化学的基本原理

电化学的基本原理

电化学的基本原理
电化学是一门研究电现象与化学反应之间相互关系的学科。

其基本原理可以归纳为以下几点:
1. 电化学反应:电化学反应是指在电解质溶液中,由于电荷的转移引起的化学反应。

这些反应既可以是氧化还原反应(redox reaction),也可以是非氧化还原反应。

2. 电解质:电解质是指能够在溶液中分解成离子的化合物。

在电解质溶液中,正负离子会在电场的作用下迁移,形成电流。

3. 电极反应:在电解池中,电化学反应发生在电极上。

电极分为阴极和阳极,阴极是电子的还原(还原剂被氧化),阳极是电子的氧化(氧化剂被还原)。

在电解质溶液中,阴极处的电子流向阳极,离子则沿相反的方向迁移。

4. 电势和电动势:电势是指电荷在电场中具有的能力。

电动势是指电池或电解池中的电势差,是推动电荷在电路中流动的力量。

电动势可以通过两个电极之间的差异来测量。

5. 极化和电解过程:在电极表面,由于反应产物的聚积或生成速率不同,可能会导致电解过程受到一定的限制,形成电解质溶液中的电化学极化。

极化会影响电解质溶液的电导率和电化学反应速率。

6. 法拉第电解定律:法拉第电解定律是描述电化学反应中电流与物质的量之间的关系。

根据法拉第电解定律,电流的大小与
电化学反应的速率成正比,与物质的摩尔数之间也存在一定的比例关系。

总之,电化学研究了电解质溶液中的电化学反应以及电荷的转移过程。

了解这些基本原理对于理解电化学现象和应用电化学技术具有重要意义。

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第一章 绪论两类导体:第一类导体:凡是依靠物体内部自由电子的定向运动而导电的物体,即载流子为自由电子(或空穴)的导体,叫做电子导体,也称第一类导体。

第二类导体:凡是依靠物体内的离子运动而导电的导体叫做离子导体,也称第二类导体。

三个电化学体系:原电池:由外电源提供电能,使电流通过电极,在电极上发生电极反应的装置。

电解池:将电能转化为化学能的电化学体系叫电解电池或电解池。

腐蚀电池:只能导致金属材料破坏而不能对外界做有用功的短路原电池。

阳极:发生氧化反应的电极 原电池(-)电解池(+) 阴极:发生还原反应的电极 原电池(+)电解池(-) 电解质分类:定义:溶于溶剂或熔化时形成离子,从而具有导电能力的物质 分类:➢ 弱电解质与强电解质—根据电离程度 ➢ 缔合式与非缔合式—根据离子在溶液中存在的形态 ➢ 可能电解质与真实电解质—根据键合类型水化数:水化膜中包含的水分子数。

水化膜:离子与水分子相互作用改变了定向取向的水分子性质,受这种相互作用的水分子层称为水化膜。

可分为原水化膜与二级水化膜。

活度与活度系数: 活度:即“有效浓度”.活度系数:活度与浓度的比值,反映了粒子间相互作用所引起的真实溶液与理想溶液的偏差。

规定:活度等于1的状态为标准态。

对于固态、液态物质和溶剂,这一标准态就是它们的纯物质状态,即规定纯物质的活度等于1。

离子强度I :离子强度定律:在稀溶液范围内,电解质活度与离子强度之间的关系为: 注:上式当溶液浓度小于0.01mol ·dm -3 时才有效。

电导∶量度导体导电能力大小的物理量,其值为电阻的倒数。

符号为G ,单位为S ( 1S =1/Ω)。

ii i xαγ=∑=221ii z m I I A ⋅-=±γlog LA G κ=影响溶液电导的主要因素:(1)离子数量;(2)离子运动速度。

当量电导(率):在两个相距为单位长度的平行板电极之间,放置含有1 克当量电解质的溶液时,溶液所具有的电导称为当量电导,单位为Ω-1 ·cm 2·eq -1。

➢与 K 的关系:➢与的关系:➢当 λ趋于一个极限值时,称为无限稀释溶液当量电导或极限当量电导。

离子独立移动定律:当溶液无限稀释时,可以完全忽略离子间的相互作用,此时离子的运动是独立的,这时电解质溶液的当量电导等于电解质全部电离后所产生的离子当量电导之和: 同一离子在任何无限稀溶液中极限当量电导值不变!离子淌度:单位场强(V/cm )下的离子迁移速度,又称离子绝对运动速度。

离子迁移数:某种离子迁移的电量在溶液中各种离子迁移的总电量中所占的百分数。

或第二章 电化学热力学相间:两相界面上不同于基体性质的过度层。

相间电位:两相接触时,在两相界面层中存在的电位差。

产生电位差的原因:荷电粒子(含偶极子)的非均匀分布 。

形成相间电位的可能情形:➢剩余电荷层:带电粒子在两相间的转移或利用外电源向界面两侧充电 ; ➢ 吸附双电层:阴、阳离子在界面层中吸附量不同,使界面与相本体中出现等值反号电荷 ;➢ 偶极子层:极性分子在界面溶液一侧定向排列 ; ➢金属表面电位:金属表面因各种 短程力作用而形成的表面电位差。

相间电位的类型:KV=λN c Nc k1000=λ-++=000λλλE V U ++=EV U --=∑∑==II iii Q Q i i t ()∑=1itii i ii I i c u z c u z t ∑=AB ψψ-➢ 外电位差(伏打电位差):➢ 内电位差(伽尔伐尼电位差):➢电化学位差:电化学位:绝对电位:金属(电子导电相)与溶液(离子导电相)之间的内电位差。

例: 若电极材料不变, 不变;若令 不变,则:相对(电极)电位:研究电极与参比电极组成的原电池电动势称为该电极的相对(电极)电位 ,用 ψ 表示。

符号规定:➢ 研究电极在原电池中发生还原反应: ➢ 研究电极在原电池中发生氧化反应: 氢标电位:标准氢电极作参比电极时测得的电极相对电位 。

如:Pt|H 2,H +||Ag 2+|Ag液体接界电位:相互接触的两个组成不同或浓度不同的电解质溶液之间存在的相间电位。

产生的原因:各种离子具有不同的迁移速率而引起。

盐桥:饱和KCl 溶液中加入3%琼脂。

作用:由于K +、Cl -的扩散速度接近,液体接界电位可以保持恒定。

电池进行可逆变化必须具备两个条件:➢ 电池中的化学变化是可逆的,即物质的变化是可逆的;➢ 电池中能量的转化是可逆的,即电能或化学能不转变为热能而散失。

A B φφ-AB---μμ()χψμφμμ++=+=-nF nF ZnCu Cu SSZnE φφφ∆+∆+∆=RMφ∆R S φ∆()SM E φ∆∆=∆0>ϕ0<ϕV799.0=ϕ原电池电动势:原电池短路时的端电压(即两电极相对电位差)。

注意:只有可逆电池有E ,电池不可逆时只能测到V 。

基本关系式:注:只适用于可逆电池, 表示可以做的最大有用功(电功)。

Nernst 方程: (标准状态下的电动势)对反应: 的含义:标准状态下的平衡电位电极的分类: 可逆电池➢阳离子(第一类)可逆: 金属在含有该金属离子的可溶性盐溶液中所组成的电极。

➢ 阴离子(第二类)可逆:金属插入其难溶盐和与该难溶盐具有相同阴离子的可溶性盐溶液中。

或 ➢氧化还原可逆电极:铂或其它惰性金属插入同一元素的两种不同价态离子溶液中,如:➢ 气体电极:气体吸附在铂或其它惰性金属表面与溶液中相应的离子进行氧化还原反应并达到平衡,如:不可逆电极第一类不可逆电极:金属在不含该金属离子的溶液中形成的电极。

如: 第二类不可逆电极:标准单位较正的金属在能生成该金属难溶盐或氧化物的溶液中形成的电极。

如: 第三类不可逆电极:金属浸入含有某种氧化剂的溶液中形成的电极。

如: 不可逆气体电极:一些具有较低氢过电位的金属在水溶液中,尤其在酸中,形成的电极。

如: 影响电极电位的因素:➢ 电极的本性 ➢ 金属表面的状态 ➢ 金属的机械变形和内应力 ➢ 溶液的PH 值 ➢ 溶液中氧化剂的存在 ➢ 溶液中络合剂存在-+-=ϕϕE nFEG -=∆G ∆-∏∏+=,生反ννααln 0nF RT E E K nF RT E ln 0=R ne O ⇔+还原态氧化态ααϕϕln 0nF RT +=0ϕ可溶性盐溶液+n M M ++=n M nFRTαϕϕln 0()-A MAn M ,固n A nF RT --=αϕϕln 0++=n M nFRTαϕϕln ,n n M M Pt ,1-1ln 0-+=n n M M nF RT ααϕϕ()()++H H H P H Pt α22,220ln 2H HP F RT++=αϕϕ溶液的无能溶解+n M M M NaOHCu 3HNO Fe ()水溶液HCl Fe➢ 溶剂的影响第三章 电极/溶液界面的结构与性质理想极化电极:在一定电位范围内,有电量通过时不发生电化学反应的电极体系称为理想极化电极。

比较:理想极化电极是在一定条件下电极上不发生电极反应的电极,通电时电极反应速度跟不上电子运动速度,不存在去极化作用,流入电极的电荷全部在电极表面不断积累,只起到改变电极电位,即改变双电层结构的作用,如滴汞电极。

反之,如果电极反应速度很大,以至于去极化作用于极化作用接近于平衡,有电流通过时电极电位几乎不变化,即电极不出现极化现象,就是理想不极化电极,如电流密度很小时的饱和甘汞电极。

零电荷电位 :电极表面剩余电荷为零时的电极电位 。

与 不同原因:剩余电荷的存在不是形成相间电位的唯一原因。

零标电位:相对于零电荷电位的相对电极电位,以零电荷电位作为零点的电位标度。

吸附:某物质的分子、原子或离子在界面富集(正吸附)或贫乏(负吸附)的现象。

分类:静电吸附; 非特性吸附;特性吸附(物理吸附+化学吸附)。

电毛细现象:界面张力б随电极电位变化的现象。

电毛细曲线:界面张力与电极电位的关系曲线 。

微分电容:引起电位微小变化时所需引入电极表面的电量,也表征了界面在电极电位发生微小变化时所具备的贮存电荷的能力。

电毛细曲线及微分电容曲线研究界面性质和结构的优缺点比较:(仅供参考)(1)电毛细曲线法的主要应用:判断电极表面带电状况(符号);求电极表面剩余电荷密度q ;求离子表面剩余量 。

(2)微分电容曲线的主要应用:利用 判断q 正负;研究界面吸附 ;求q 、 : (3)用微分电容法求q 值比电毛细曲线法更为精确和灵敏,电毛细曲线的直接测量只能在液态金属(汞、镓等)电极上进行,微分电容还可以在固体电极上直接进行。

应用微分电容发往往需要应用电毛细曲线法确定零电荷电位。

斯特恩模型:电极/溶液界面的双电层由紧密层和分散层两部分组成。

电位分布特点: 紧密层——线性分布 分散层——曲线分布0ϕ0ϕ0=∆ϕi Γ0ϕi C ()11ψψϕϕϕϕ+-=a a =+分紧电位:离子电荷能接近电极表面的最小距离处的平均电位。

紧密层结构对Stern 模型的两点重要修正:➢ 水偶极子定向及对结构的影响(“电极水化”) ➢ 短程作用引起的吸附(特性吸附)。

无离子特性吸附 :OHP :距离电极表面为d 的液层,即最接近电极表面的水化阳离子电荷中心所在液层称为外紧密层或外Helmholtz 平面。

有离子特性吸附 :IHP :阴离子电荷中心所在的液层称为内紧密层平面或内Helmholtz 平面。

“电极/溶液”界面模型概要(总结):➢ 由于界面两侧存在剩余电荷(电子及离子电荷)所引起的界面双电层包括紧密层和分散层两部分;➢ 分散层是由于离子电荷的热运动引起的,其结构(厚度、 电势分布等)只与温度、电解质浓度(包括价型)及分散层中的剩余电荷密度有关,而与离子的个别特性无关; ➢ 紧密层的性质决定于界面层的结构,特别是两相中剩余电荷能相互接近的程度; ➢ 能在电极表面“特性吸附”的阴离子往往在电极表面上“超载吸附”。

此时界面结构及其中电势分布具有“三电层”形式。

特性吸附:无机阴离子的特性吸附对 的影响:使界面张力下降;使 负移。

有机分子的特性吸附对 的影响:使 下降;出现电容峰。

第四章 电极过程概述极化:有电流通过时,电极电位偏离平衡电位的现象 过电位:在一定电流密度下,电极电位与平衡电位的差值 极化值:有电流通过时的电极电位(极化电位)与静止电位的差值 极化曲线:过电位(或电极电位)随电流密度变化的关系曲线。

极化度:极化曲线上某一点的斜率。

极化图:把表征电极过程特征的阴极极化曲线和阳极极化曲线画在同一个坐标系中,这样组成的曲线图叫极化图。

电极过程的基本历程:➢ 液相传质步骤➢ 前置的表面转化步骤 简称前置转化 ➢ 电子转移步骤或称电化学反应步骤 ➢ 随后的表面转化步骤简称随后转化1ψϕσ~()0max ϕσϕ~d C d C➢ 新相生成步骤或反应后的液相传质步骤速度控制步骤:串连的各反应步骤中反应速度最慢的步骤。

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