ICP-MS 测试地质样品锗元素的研究
ICP-MS法测定镍基高温合金中的锗、钌、钡、钍、铀含量
、纟仪器应用於ICP-MS法测定镍基高温合金中的错、钉、钡、钍、铀含量陈靖12!张艳12!高颂12!庞晓辉12!"1.中国航发北京航空材料研究院，北京100095$.航空材料检测与评价北京市重点实验室，北京100095；3.中国航空发动机集团材料检测与评价重点实验室，北京100095)摘要：建立了电感耦合等离子体质谱法测定镍基高温合金中错、钉、钡、钍、铀元素的含量。
以盐酸-硝酸(体积比3:1)混合酸溶解样品，以Rh为内标元素，质量浓度为20!a/L。
错、钉、钡、钍、铀的质量浓度在各自的范围内与其信号强度呈良好的线性关系，线性相关系数均大于0.999,检出限分别为0.2!g/g、0.3^g/g.0.4速/g、0.002!g/g、0.004遽/g。
加标回收率为94%〜101%，测定结果的相对标准偏差为0.5%〜2.3%。
该方法可以快速、准确地对镍基高温合金中错、钉、钡、钍、铀元素进行测定。
关键词：电感耦合等离子体质谱法错钉钡钍铀DOI：10.3969/j.issn.1001—232x.2021.02.001Determination of germanium,ruthenium,barium,thorium and uranium in nickel based superalloy by ICP-MS.Chen Jing1##,Zhang Yan1##,Gao Song1##,Pang Xiaohui1##(1.AECC Beijing Institute of Aeronautical MateriaSs#Beijing100095,China； 2.Beijing Key Laboratory of Aeronautical MateriaSs Testing and Evalution#Beijing100095,China； 3.Key Laboratory of Science and Technology on Aeronautical Ma teri a ls Testing a n d Eva lution,Aero Engine Corpora t ion of Chin a,Beijing100095,Chin a) Abstract:The sample was dissolved in hydrochloric acid-nitric acid(volume ratio of3：1) ,Rh was used as internal standard element,and the mass concentration was20gg/L.The results showed that the mass concentrations of germanium,ruthenium,barium,thorium and uranium had a good linear relationship with their signal intensity#respectively.The linear correlation coe f icients weregreater than0.999.The detection limits were0.2yg/g,0.3y g/g and0. coveries were from94%to101%,and the relative method is quick and accurate.Key words:ICP-MS；Germanium；Ruthenium；镍基高温合金被用于制造多种航空发动机热端零部件。
ICPMS测定土壤样品中锗碘的研究
ＩＣＰＭＳ测定土壤样品中锗碘的研究样品用NaOH全熔，热水提取，分取部分溶液通过强酸性阳离子交换树脂，分离溶液中大量的钠离子后，采用电感耦合等离子体质谱法同时测定锗和碘。
方法的检出限Ge、1分别为0.043g/g和0.22g/g，经土壤国家一级标准物质分析验证，结果与标堆值相符。
标签：电感耦合等离子体质谱法；地质样品；锗；碘1引言1.1选题意义锗是一种稀散金属，在地壳中的富矿极少，分布又很分散，但锗的应用领域极其广泛。
目前，红外技术、半导体、光导纤维、催化剂和医学等领域已成为世界上锗的五大消费市场。
但是锗的资源有限，而且分布不均。
所以，对微量锗的分析测定就变得尤为重要。
碘属于熔点低、易挥发的非金属元素。
碘元素与人体健康密切相关，在地质环境、生物食品、临床和医药分析方面很受重视。
对于地质样品中痕量碘，样品预处理以及测定一直是个难题。
ICP-MS是目前公认的多元素同时分析的最好技术，尽管卤素的第一电离能比较高，如碘的第一电离能为10.45eV，在氩等离子体中只能达到大约25％的电离，但与其他分析方法相比，还是具有比较高的灵敏度。
目前一些采用ICP-MS 测定碘的报道大多是生物样品如奶粉、血液以及尿液等样品分析，也有人研究采用ICP-MS负离子检测方式测定卤素等负离子。
锗由于其氯化物的易挥发性，不能在有氯的溶矿系统中测定。
碘是多价态元素(0、-1、+5、+7)，在不同介质和条件下其形态复杂，I-在空气中很容易被氧化为游离碘而损失。
实验表明在中性介质中用ICP-MS测定碘其记忆效应十分严重，精密度差，因此必须选择合适的测定介质。
NaOH熔融法通常可以作为测定锗和碘的溶矿方法，但由于其高含盐量而不能直接用ICP-MS测定。
本文采用NaOH熔融，热水提取，定容后分取少量溶液，通过强酸性阳离子交换树脂分离大量的Na，最后在0.7mol/L的NH3·H2O 介质中以ICP-MS同时测定碘和锗。
1.2存在和需要解决的问题目前微量锗的分析测定方法多种多样，但或多或少都有些不足。
锗石Hf同位素组成的LAM—MC—ICPMS精确测定
对 ＂ Ｈｆ／＂ Ｈｆ进 行 准 确 的分 馏 校 正 ：
ｔ Ｈｆ／ｒ”Ｈ０： ：： 二 ：：
。
ｌ７８．Ｏ — ｌ７７．５
× （１７６．５—１７７．５）
＋／３（＂。Ｈｆ／＂ Ｈｆ）
（１）
ｌｎ（Ｒ ／Ｒ ）＝／３ Ｉｎ（ ／Ｍ－）
（２）
其 中 ，卢（＂。Ｈｆ／＂ Ｈｆ）和 卢（＂ Ｈｆ／＂ Ｈｆ）用 公 式 （２）计
李献 华 ，梁细 荣 ，韦 刚健 ，刘 颖
（中 国 科 学 院 广 州 地 球 化 学 研 究 所 ，广 东 广 州 ５１０６４０）
摘 要 ： 在 配 备 了 Ｎｅｗ Ｗ ａｖｅ Ｍｅｒｃｈａｎｔｅｋ ＬＵＶ２１３型 紫 外 激 光 探 针 进 样 系 统 的 Ｉｓｏｐｒｏｂｅ型 ＭＣ．ＩＣＰＭＳ上 进 行 了 溶 液
表 １ Ｉｓｏｐｒｏｂｅ型 Ｍ Ｃ－ＩＣＰＭＳ 的 主 要 仪 器 工 作 参 数
Ｔａｂｌｅ １ Ｗ ｏｒｋｉｎｇ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ Ｉｓｏｐｒｏｂｅ ＭＣ－ＩＣＰＭＳ
Ｈｆ同位 素测 量 全 部 使 用 法 拉 第 杯 接 收 信 号 ，以 静 态 方 式 同 时测 量 ” Ｙｂ、” Ｌｕ、” （Ｈｆ、Ｌｕ、Ｙｂ１、” Ｈｆ、 ”。Ｈｆ、＂ Ｈｆ和 。Ｈｆ，其 中 ” Ｌｕ和 ” Ｙｂ对 ＂ Ｈｆ的 同 质 异 位 素 干 扰用 监 测 的 ” Ｌｕ和 ” Ｙｂ的信 号 强 度 进 行 扣 除 校 正 ，取 ” Ｌｕ／” Ｌｕ＝０．０２６ ６９、＂ Ｙｂ／＂ Ｙｂ
ｐｒｏｂｅ）进 样 系 统 ，ＬＡＭ．ＭＣ．ＩＣＰＭＳ在 一 定 程 度 上 还 能 够像 离 子 探 针 质 谱 一 样 可 以实 现 微 区原 位 的 高精 度 同 位 素 和 元 素 分 析 。
密闭消解-ICP-MS法测定地质样品中稀有、稀土、稀散元素
2018年新疆有色金属密闭消解-ICP-MS法测定地质样品中稀有、稀土、稀散元素任丽（新疆维吾尔自治区有色地质勘查局704队哈密839000）摘要采用水热合成反应釜消解处理地质样品，建立了电感耦合等离子体质谱法同时测定地质样品中锂、铍、钛、铷、铯、铌、钽、锆、铪、锶、镓、锗、镉、铊、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、钇、钪等29种稀有、稀散、稀土元素的方法。
样品用HNO3、HF、HC⁃lO4、H2SO4混酸使用水热合成反应釜进行消解，选择103Rh元素及185Re作为内标校正基体干扰和信号漂移，采用四级杆及干扰校正方程消除质谱干扰，优化仪器工作条件。
待测元素标准曲线相关系数为0.9970~1.0000，方法检出限为0.0003~1.0800μg/L，加标回收率为95%~105%，相对标准偏差为，该方法前处理简单，检测快速，数据准确可靠，可用于地质实验室三稀元素的测定。
关键词三稀元素电感耦合等离子体质谱仪水热合成反应釜地质样品1前言“三稀”元素所指的稀有元素、稀土元素及稀散元素对公众来说并不陌生，就像邓小平同志的名言“中东有石油，中国有稀土”，可见很早以前在国家领导人的心目中稀土就占有很高的地位。
稀散元素：主要包括镓、锗、铟、镉、铊、铼、硒、碲8个元素，通常也称为分散元素。
稀散元素在地壳中的丰度要明显低于稀有、稀土元素，但其具有极为重要的用途，是当代高科技新材料的重要物质基础，广泛应用于航天、军事、工业、医药等领域。
稀有元素：主要包括锂、铍、铌、钽、锆、铪、铷、铯、锶等。
稀有元素常用来制造特种金属材料，如特种钢、合金等，是飞机、火箭、原子能等工业领域的关键性材料。
稀土元素：为化学元素周期表中镧系元素及与镧系元素密切相关的钇和钪等17中元素。
其中又分为轻稀土（镧、铈、镨、钕）；中稀土（钐、铕、钆、铽、镝、钬）；重稀土（铒、铥、镱、镥、钇）。
稀土元素可广泛应用于电子、石油化工、冶金、机械、能源、轻工、环保、农业等领域。
浅谈ICP-MS在地质金属元素测试中的应用
浅谈 ICP-MS在地质金属元素测试中的应用摘要：随着我国工业经济的飞速发展，对地质的构造及金属含量的掌握及其重要，各种金属元素的分布状态，对后续的采矿、选矿作业都有非常重要的指导意义。
电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）和传统分析技术相比较，其具有灵敏度高、检出限低、操作简单、干扰少、精度高等优点，广泛运用于半导体、地质、环境和生物制药等行业。
关键词：ICP-MS；地质；金属元素；测定质谱分析是先将物质离子化，按离子的质荷比分离，然后测量各种离子谱峰的强度而实现分析目的的一种分析方法。
质谱分析法，已经在众多领域得到广泛的应用。
电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)技术是目前公认的最强有力的元素分析技术，它的主要特点有灵敏度高，背景低；元素的质谱相对简单，干扰较少，几乎周期表上的所有元素都可以进行测定；样品引入和更换方便，便于与其他进样技术联用。
1地质金属元素测定整体分析1.1 ICP-MS技术介绍目前由于激光对不同矿物的选择性剥蚀，利用ICP-MS对于地质样品直接分析仅适用于隐晶质火山岩、火山玻璃或者细粒的泥质岩石。
如何获得主、微量元素含量分布均匀的样品是影响利用ICP-MS分析全岩样品的关键。
相对于SN-ICP-MS分析，利用ICP-MS分析全岩样品具有低背景、低氧化物干扰、样品制备简单、高效率等优点。
根据样品制备方式，利用ICP-MS进行全岩样品整体分析主要有岩石薄片直接分析、粉末压片法、熔融玻璃法等3种方法。
直接的粉末压片避免了对样品的稀释作用，但要求样品粉末粒度要足够细。
如果样品粉末粒度不够细、压片不够牢固，激光剥蚀过程中的粉末爆发会引起分析信号不稳定和激光对不同矿物的选择性剥蚀，导致分析结果的精密度和准确度较差。
1.2地质检测金属元素方法由于人造包裹体和天然包裹体内部的压力不同，包裹体被打开后，挥发性物质释放的速率不同，简单外标校正无法解决剥蚀量差异引起的误差。
先后对利用ICP-MS分析单个流体/熔体包裹体的影响因素、校正方法、准确度和检出限等进行了系统综述。
KED ICP-MS测定云南地区红壤中的铁、钴、镍、铜、铅、锌、镓、锗、镉
第４４卷㊀第１－２期２０２０年６月地质学刊ＪｏｕｒｎａｌｏｆＧｅｏｌｏｇｙＶｏｌ．４４Ｎｏ．１－２Ｊｕｎ．，２０２０ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７４－３６３６．２０２０．ｈ１．０２７ＫＥＤＩＣＰ－ＭＳ测定云南地区红壤中的铁㊁钴㊁镍㊁铜㊁铅㊁锌㊁镓㊁锗㊁镉侯鹏飞，江㊀冶，曹㊀磊（江苏省地质调查研究院，江苏南京２１００１８）摘要：采用ＩＣＰ－ＭＳ测定红壤中的Ｆｅ㊁Ｃｏ㊁Ｎｉ㊁Ｃｕ㊁Ｐｂ㊁Ｚｎ㊁Ｇａ㊁Ｇｅ㊁Ｃｄ９个元素时，氩等离子炬中的基体元素Ａｒ㊁Ｎ㊁Ｏ形成多原子离子，会对Ｆｅ的测定产生强烈的质谱干扰㊂云南地区红壤中Ｆｅ质量分数往往超过１０％，因此在分析中尽量降低Ｆｅ的背景信号及分析信号强度的同时还要保证Ｃｄ㊁Ｇｅ㊁Ｇａ等微量元素的分析灵敏度㊂研究了利用动能歧视（ＫＥＤ）碰撞技术测定这些元素的最佳工作条件，为避免样品分解中Ｇｅ的挥发损失，采用ＨＮＯ３－ＨＦ－Ｈ２Ｏ２分解试样，Ｒｈ和Ｉｒ作内标元素消除非质谱干扰，用校正公式消除质谱干扰㊂标准物质分析及实际测试表明，ＫＥＤ模式能显著降低Ｆｅ的背景干扰并能消除Ｆｅ对Ｇｅ的氧化物干扰，Ｃｏ／ＣｌＯ比值为１０．６时Ｆｅ能得到最佳信背比，其他微量元素亦能保证良好的分析灵敏度及准确度㊂关键词：红壤；ＩＣＰ－ＭＳ；动能歧视；云南中图分类号：Ｐ５７５．４㊀㊀㊀文献标识码：Ａ㊀㊀㊀文章编号：１６７４－３６３６（２０２０）０１－０２１８－０５收稿日期：２０１９－０８－１０；修回日期：２０１９－１０－１０；编辑：陈露基金项目：中国科技部国家重点研发计划项目 长江三角洲重金属污染土壤成分分析标准物质研制 （２０１６ＹＦＦ０２０１１０３０３）资助作者简介：侯鹏飞（１９６３ ㊀），男，高级工程师，从事分析测试等工作，Ｅ⁃ｍａｉｌ：６５６４２９３３１＠ｑｑ．ｃｏｍ通信作者：江冶（１９６６ ㊀），男，研究员级高级工程师，分析化学专业，主要从事岩石矿物分析工作，Ｅ⁃ｍａｉｌ：Ｊｉａｎｇｙｅ５８＠１６３．ｃｏｍ０㊀引㊀言电感耦合等离子体质谱（ＩＣＰ－ＭＳ）分析已成为岩矿分析中最主要的手段之一，在地球化学多元素分析方面有着广泛的应用（张勤等，２００３；叶家喻等，２００４；李冰，２００６；Ｂｅｃｋｅｒ，２００７；Ｈｉｌｌ，２００７；刘晔等，２００７；邵坤等，２０１０），但由于质谱仪本身的高灵敏度，这些应用往往局限于微量㊁痕量元素的分析㊂近年来，动能歧视（ＫｉｎｅｔｉｃＥｎｅｒｇｙＤｉｓｃｒｉｍｉｎａｔｉｏｎ，ＫＥＤ）碰撞技术（Ｔａｎｎｅｒｅｔａｌ．，２００２；Ｙａｍａｄａ，２０１５）作为四极杆ＩＣＰ－ＭＳ消除多原子离子干扰的重要手段，在分析中发挥了重要作用（Ｙｉｍｅｔａｌ．，２０１２；徐进力等，２０１９；张宏丽等，２０１９），采用ＫＥＤ模式，合理调整仪器工作参数，选择合适的试样分解方法，可以同时测定试样中常量Ｆｅ和微量Ｃｏ㊁Ｎｉ㊁Ｃｕ㊁Ｐｂ㊁Ｚｎ㊁Ｇａ㊁Ｇｅ㊁Ｃｄ共９个元素㊂在标准测定模式下，Ｆｅ有很强的空白背景计数㊂云南地区红壤中Ｆｅ质量分数往往超过１０％（汪家镇等，１９９１），因此在分析中要尽量降低Ｆｅ的背景信号及分析信号的强度，以保证分析结果的准确度，减轻对检测器的 致盲 影响，同时还要保证Ｃｄ㊁Ｇｅ㊁Ｇａ等微量元素的分析灵敏度，在常规的ＨＣｌ－ＨＮＯ３－ＨＦ溶矿体系（章新泉等，２００５；鲁照玲等，２０１２）下Ｇｅ容易以氯化物的形式挥发损失，因此必须选择合适的试样分解方法㊂在ＫＥＤ测定模式下，采用ＨＮＯ３－ＨＦ－Ｈ２Ｏ２分解试样，实现了Ｆｅ㊁Ｃｏ㊁Ｎｉ㊁Ｃｕ㊁Ｐｂ㊁Ｚｎ㊁Ｇａ㊁Ｇｅ㊁Ｃｄ共９个元素的同时测定㊂１㊀实验测试１．１㊀仪器及工作参数仪器型号：ＴｈｅｒｍｏＥｌｅｍｅｎｔａｌｉＣＡＰＲＱ等离子体质谱仪，超纯氦作为碰撞气体㊂输出功率１５５０Ｗ，等离子气流量为１３Ｌ／ｍｉｎ，辅助气体流量为０．６Ｌ／ｍｉｎ，雾化室恒温２．７ħ，样品锥和截取锥为标准镍锥㊂１．２㊀标准溶液将上述９个元素的光谱纯或优级纯金属氧化物第４４卷㊀第１－２期㊀㊀侯鹏飞㊀等：ＫＥＤＩＣＰ－ＭＳ测定云南地区红壤中的铁㊁钴㊁镍㊁铜㊁铅㊁锌㊁镓㊁锗㊁镉２１９㊀配制成１ｍｇ／ｍＬ的储备液，根据测试需要逐级稀释（表１），最终介质为４％ＨＮＯ３㊂表１㊀标准溶液体积质量Ｔａｂｌｅ１㊀Ｖｏｌｕｍｅｍａｓｓｏｆｓｔａｎｄａｒｄｓｏｌｕｔｉｏｎ元素体积质量／（ｎｇ／ｍＬ）Ｃｏ㊁Ｇａ２．０５．０１０．０５０．０１００．０Ｎｉ㊁Ｃｕ㊁Ｐｂ㊁Ｚｎ２０．０５０．０１００．０２００．０５００．０Ｇｅ㊁Ｃｄ０．２０．５１．０２．０５．０Ｆｅ／（μｇ／ｍＬ）５．０１０．０２０．０５０．０１００．０㊀㊀内标：Ｒｈ㊁Ｉｒ各５ｎｇ／ｍＬ，介质为２％ＨＮＯ３㊂１．３㊀试剂ＨＮＯ３：超纯；ＨＦ：超纯；Ｈ２Ｏ２：优级纯；ＨＣｌ：超纯；实验用水：电导率（２５ħ）ɤ０ ０５ｍＳ／ｍ的超纯水㊂１．４㊀试样处理试样预先在１０５ħ烘箱中干燥３ｈ㊂准确称取０．０５０ｇ试样置于５０ｍＬ聚四氟乙烯坩埚中，加入８ｍＬＨＮＯ３㊁５ｍＬＨＦ，加盖；在电热板上２１０ħ加热约２ｈ，蒸发至小体积后取下稍冷，小心吹洗坩埚盖及坩埚内壁；加入１ｍＬＨ２Ｏ２，电热板升温至２３０ħ，揭盖继续加热至白烟冒尽；取下稍冷后加入１０ｍＬ２０％的ＨＮＯ３，加盖加热至沸腾后取下冷却；滴加数滴ＨＣｌ，静置３０ｍｉｎ后溶液移入塑料试管中，用水定容至５０ｍＬ，摇匀㊂测定时试样溶液和内标溶液通过内标混合器按１ʒ１混合进入雾化器㊂２㊀结果与讨论２．１㊀ＫＥＤ工作条件的选择２．１．１㊀Ｆｅ的分析同位素选择㊀在红壤中，Ｆｅ是含量较高的常量元素，因此微量元素以及其他常量元素对其干扰可以忽略，但等离子炬中Ａｒ㊁Ｎ㊁Ｏ基体对Ｆｅ的各同位素分析信号影响极为严重，在标准测定模式下均显示出极高的空白值，分析检出限也相应很高㊂主要干扰情况见表２㊂表２㊀Ｆｅ常用同位素所受干扰情况Ｔａｂｌｅ２㊀Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｏｆｃｏｍｍｏｎｉｒｏｎｉｓｏｔｏｐｅｂｙｅｌｅｍｅｎｔｓ分析同位素丰度／％主要干扰５４Ｆｅ５．９０４０Ａｒ１４Ｎ㊁４０Ｃａ１４Ｎ５６Ｆｅ９１．５２４０Ａｒ１６Ｏ㊁５５Ｍｎ１Ｈ㊁４０Ｃａ１６Ｏ㊁３９Ｋ１７ＯＨ５７Ｆｅ２．２５４０Ａｒ１７ＯＨ㊁４０Ｃａ１７ＯＨ㊁４１Ｋ１６Ｏ㊀㊀ＫＥＤ测定模式下，多原子离子及氧化物的碰撞截面大于单原子离子，在与Ｈｅ原子发生碰撞后动能损失更大，无法越过六极杆㊁四极杆的能量门槛进入质量分析器而被分离㊂在不同的Ｈｅ流量下，４％ＨＮＯ３溶液Ｆｅ的空白背景值计数见表３㊂由表３可知，ＫＥＤ模式能非常有效地消除多原子离子及氧化物的背景干扰，但对于５６Ｆｅ，ＩＣＰ炬焰中大量的４０Ａｒ１６Ｏ仍然产生了相当强的背景信号，因此该同位素不适合用于分析㊂２．１．２㊀氦气流量的选择㊀采用１０ｎｇ／ｍＬ的铁标准溶液，在不同的氦气流量下测定分析元素信号与空白背景信号的强度比（信背比），比值最高时的氦气流量即为最佳流量（图１）㊂表３㊀氦气流量对背景信号的消除作用Ｔａｂｌｅ３㊀Ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｂａｃｋｇｒｏｕｎｄｓｉｇｎａｌｂｙｈｅｌｉｕｍｆｌｏｗ２２０㊀地㊀质㊀学㊀刊２０２０年图１㊀氦气流量与信背比的关系Ｆｉｇ．１㊀Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｏｆｈｅｌｉｕｍｆｌｏｗｗｉｔｈｓｉｇｎａｌ⁃ｔｏ⁃ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄｒａｔｉｏ㊀㊀图１显示，氦气流量为４．７ｍＬ／ｍｉｎ时分析信号具有最高的信背比，同时５７Ｆｅ的信背比优于５４Ｆｅ和５６Ｆｅ，因此可以确定５７Ｆｅ为分析用同位素㊂由于该型质谱仪采用Ｃｏ／ＣｌＯ的比值来表征ＫＥＤ模式的调谐指标，因此在氦气流量为４．７ｍＬ／ｍｉｎ时对应的Ｃｏ／ＣｌＯ比值为１０．６㊂２．２㊀分析元素、内标元素及分析模式的选择为减轻非质谱干扰的影响（Ｊａｒｖｏｓｅｔａｌ．，１９９１），所有元素均用内标法校正（表４）㊂由于部分元素的分析信号过强，因此采用高分辨模式测定；对于元素Ｃｏ㊁Ｇａ㊁Ｃｄ㊁Ｐｂ，标准模式下的分析质量略优于ＫＥＤ模式㊂表４㊀分析元素及内标元素Ｔａｂｌｅ４㊀Ａｎａｌｙｓｉｓｅｌｅｍｅｎｔｓａｎｄｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｅｌｅｍｅｎｔｓ分析元素内标元素测定模式分辨率５７Ｆｅ１０３ＲｈＫＥＤ高５９Ｃｏ１０３ＲｈＳＴＤ标准６０Ｎｉ１０３ＲｈＫＥＤ高６５Ｃｕ１０３ＲｈＫＥＤ高６６Ｚｎ１０３ＲｈＫＥＤ高７１Ｇａ１０３ＲｈＳＴＤ标准７４Ｇｅ１０３ＲｈＫＥＤ标准１１１Ｃｄ１０３ＲｈＳＴＤ标准２０７Ｐｂ１９３ＩｒＳＴＤ标准２．３㊀试样分解方法在样品溶液中，Ｇｅ以４价状态存在，其氯化物ＧｅＣｌ４沸点仅为８６ħ，因此在常规的ＨＣｌ－ＨＮＯ３－ＨＦ溶矿体系下，将溶液蒸干驱除ＨＦ时Ｇｅ会有不同程度的损失（岩石矿物分析编写组，１９９１）（表５）㊂为避免Ｇｅ的损失，分解试样时不能使用ＨＣｌ；取样量较少时（０．０２５ ０．０５０ｇ），用ＨＮＯ３＋ＨＦ也能有效分解试样；加入少量的Ｈ２Ｏ２，能增强溶样体系的氧化能力，有利于除去残留的有机质㊂表５㊀含ＨＣｌ溶矿时Ｇｅ的损失Ｔａｂｌｅ５㊀ＬｏｓｓｏｆＧｅｉｎＨＣｌｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ试样号标准值／（μｇ／ｇ）实测值／（μｇ／ｇ）损失率／％ＧＢＷ０７４０３１．１６０．６７４４１．９ＧＢＷ０７４２３１．３２１．０８９１７．５ＧＢＷ０７４２３１．４２１．３３４６．１ＧＢＷ０７４３０１．７０１．２８７２４．３２．４㊀干扰情况ＫＥＤ模式虽然能大幅度降低多原子离子及氧化物的干扰，但无法消除同量异位数和双电荷离子的干扰㊂经实验，在Ｆｅ含量高的试样基体中，７１Ｇａ主要受双电荷离子１４２Ｃｅ的干扰，７４Ｇｅ主要受双电荷离子１４８Ｎｄ㊁１４８Ｓｍ和氧化物５８Ｆｅ１６Ｏ的干扰㊂由于采用了ＫＥＤ测定模式，试样中的Ｆｅ含量虽然较高，但对Ｇｅ的干扰却可以忽略（表６）㊂第４４卷㊀第１－２期㊀㊀侯鹏飞㊀等：ＫＥＤＩＣＰ－ＭＳ测定云南地区红壤中的铁㊁钴㊁镍㊁铜㊁铅㊁锌㊁镓㊁锗㊁镉２２１㊀表６㊀主要干扰因子Ｔａｂｌｅ６㊀Ｍａｊｏｒｉｎｔｅｒｆｅｒｉｎｇｅｌｅｍｅｎｔｓ分析元素干扰元素干扰因子７１Ｇａ１４２Ｃｅ０．０１３０７４Ｇｅ１４８Ｎｄ０．００７０７４Ｇｅ１４８Ｓｍ０．００５０７４Ｇｅ５８Ｆｅ１６Ｏ０．０００１０２．５㊀分析结果准确度按照ＫＥＤ法的分析条件，分析测定了１２个国家一级水系沉积物标准物质样品（ＧＢＷ０７３０１ ＧＢＷ０７３１２），同时处理了７份空白溶液，按照‘环境监测分析方法标准制修订技术导则“（ＨＪ－１６８），计算检出限（表７）㊂结果表明，分析质量满足地质矿产行业标准‘多目标区域地球化学调查规范（１ʒ２５００００）“（ＤＺ／Ｔ０２５８ ２０１４）的要求㊂３㊀结㊀论（１）采用特定的试样溶解－ＫＥＤＩＣＰ－ＭＳ法对于土壤（包括红壤）具有较好的溶样效果和较高的分析效率㊂由于采用常压电热板溶样，分析成本较低，适合大规模生产性测试工作㊂实际样品测试结果表明，分析质量满足地质矿产行业标准的要求㊂（２）采用常压溶矿，为避免Ｇｅ的损失未使用盐酸及高氯酸，因此对岩石及水系沉积物样品分析结果可能会偏低㊂表７㊀分析结果准确度和检出限Ｔａｂｌｅ７㊀Ａｃｃｕｒａｃｙａｎｄｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｏｆａｎａｌｙｓｉｓｒｅｓｕｌｔｓ分析号㊀㊀Ｆｅ２Ｏ３ＣｏＮｉＣｕＺｎＧａＧｅＣｄＰｂＧＢＷ０７３０１７．３６１８．８７５．８１９．３７５．１２２．３１．４５０．０８５２１．７推荐值７．３５２０．４７６．０２２．０７９．０２３．０１．３００．０８８２４．０ＧＢＷ０７３０２２．０３２．３９５．２３４．５５４１．７２５．４１．９３０．０７２２９．５推荐值１．９０２．６０５．５０４．９０４４．０２７．４１．７００．０６５３２．０ＧＢＷ０７３０３６．９７１２．３２８．６１６４５４．７１６．９１．５４０．０９１４２．１推荐值６．５４１１．７２６．０１７７５２．０１５．９１．３００．１０４０．０ＧＢＷ０７３０４５．９６１８．０４２．４３９．８１１２２３．２１．５３０．２２３３．６推荐值５．９１１８．０４０．０３７．０１０１２０．５１．４００．１９３０．０ＧＢＷ０７３０５５．９６１８．８３２．０１４３２６１２０．１１．４８０．９４１２１推荐值５．８４１８．９３４．０１３７２４３２０．３１．４００．８２１１２ＧＢＷ０７３０６６．０４２２．６７２．８３９７１５３１４．９１．４１０．５３２７．０推荐值５．８８２４．４７８．０３８３１４４１６．７１．３００．４３２７．０ＧＢＷ０７３０７６．４７２３．３５２．７３５．７２１７１９．１１．５２０．９７３３４推荐值６．５１２１．０５３．０３８．０２３８１７．７１．４０１．０５３５０ＧＢＷ０７３０８２．３６３．２３３．１０４．８７４４．７１１．９１．０１０．０９１２２．７推荐值２．２０３．６０２．７０４．１０４３．０１０．８０．９４０．０８１２１．０ＧＢＷ０７３０９５．０１１３．５３３．９３０．０８１．０１６．８１．４６０．３２２５．９推荐值４．８６１４．４３２．０３２．０７８．０１４．０１．３００．２６２３．０ＧＢＷ０７３１０４．０４１６．４３３．１２５．６４１．９５．６３０．３７１．２４２２．３推荐值３．８６１５．３３０．０２２．６４６．０６．４００．４０１．１２２７．０ＧＢＷ０７３１１４．４０９．００１５．６８２．３３５０２１．５１．９０２．５０６３５推荐值４．３９８．５０１４．３７９．０３７３１８．５１．８１２．３０６３６ＧＢＷ０７３１２４．９１９．２２１３．４１２６５５１６１６．５１．９８４．８５２９７推荐值４．８８８．８０１２．８１２３０４９８１４．１１．８７４．００２８５检出限０．０１５０．５８０．４８０．７３１．６９０．６６０．１１０．０３２０．９３注：Ｆｅ２Ｏ３质量分数为％，其他元素含量单位为μｇ／ｇ２２２㊀地㊀质㊀学㊀刊２０２０年参考文献李冰，２００６．耦合等离子体质谱技术在地质调查中的应用研究［Ｊ］．地质论评，５２（６）：７９９－８０３．刘晔，柳小明，胡兆初，等，２００７．ＩＣＰ－ＭＳ测定地质样品中３７个元素的准确度和长期稳定性分析［Ｊ］．岩石学报，２３（５）：１２０３－１２０９．鲁照玲，胡红云，姚洪，２０１２．土壤中重金属元素电感耦合等离子体质谱定量分析方法的研究［Ｊ］．岩矿测试，３１（２）：２４１－２４６．邵坤，何启生，陈开旭，等，２０１０．密闭溶样－电感耦合等离子体质谱法测定煅烧高岭土中微量重金属元素［Ｊ］．岩矿测试，２９（１）：４３－４６．汪家镇，刘增芝，于南子，１９９１．云南的红壤［Ｊ］．云南林业调查规划（２）：１０－１５．徐进力，邢夏，唐瑞玲，等，２０１９．动能歧视模式ＩＣＰ－ＭＳ测定地球化学样品中１４种痕量元素［Ｊ］．岩矿测试，３８（４）：３９４－４０２．岩石矿物分析编写组，１９９１．岩石矿物分析：第一分册［Ｍ］．３版．北京：地质出版社．叶家喻，江宝林，２００４．区域地球化学勘查样品分析方法［Ｍ］．北京：地质出版社：４６．张勤，刘亚轩，吴健玲，２００３．电感耦合等离子体质谱法直接同时测定地球化学样品中镓铟铊［Ｊ］．岩矿测试，２２（１）：２１－２７．章新泉，易永，姜玉梅，等，２００５．电感耦合等离子体质谱测定地质样品中多种元素［Ｊ］．分析试验室，２４（８）：５８－６１．张宏丽，高小飞，姚明星，等，２０１９．动能歧视碰撞池－电感耦合等离子体质谱法测定光卤石中溴［Ｊ］．冶金分析，３９（８）：１４－１８．ＢｅｃｋｅｒＪＳ，２００７．ＩｎｏｒｇａｎｉｃＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ：ＰｒｉｎｃｉｐｌｅｓａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｍ］．Ｃｈｉｃｈｅｓｔｅｒ，Ｅｎｇｌａｎｄ，ＵＫ：ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆ＳｏｎｓＬｔｄ．ＨｉｌｌＳＪ，２００７．ＩｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙＣｏｕｐｌｅｄＰｌａｓｍａＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙａｎｄｉｔｓＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｍ］．Ｏｘｆｏｒｄ，Ｅｎｇｌａｎｄ，ＵＫ：ＢｌａｃｋｗｅｌｌＰｕｂ⁃ｌｉｓｈｉｎｇＬｔｄ．ＪａｒｖｏｓＫＥ，ＧｒａｙＡＬ，ＨｏｕｋＲＳ，１９９１．ＨａｎｄｂｏｏｋｏｆＩｎｄｕｃ⁃ｔｉｖｅｌｙＣｏｕｐｌｅｄＰｌａｓｍａＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｍ］．ＮｅｗＹｏｒｋ，ＵＳＡ：ＣｈａｐｍａｎａｎｄＨａｌｌ．ＴａｎｎｅｒＳＤ，ＢａｒａｎｏｖＶＩ，ＢａｎｄｕｒａＤＲ，２００２．ＲｅａｃｔｉｏｎｃｅｌｌｓａｎｄｃｏｌｌｉｓｉｏｎｃｅｌｌｓｆｏｒＩＣＰ－ＭＳ：Ａｔｕｔｏｒｉａｌｒｅｖｉｅｗ［Ｊ］．ＳｐｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａＰａｒｔＢ：ＡｔｏｍｉｃＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，５７（９）：１３６１－１４５２．ＹｉｍＳＡ，ＣｈｏｉＭＳ，ＣｈａｅＪＳ，２０１２．ＤｉｒｅｃｔｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｇｏｌｄｉｎｒｏｃｋｓａｍｐｌｅｓｕｓｉｎｇｃｏｌｌｉｓｉｏｎｃｅｌｌｑｕａｄｒｕｐｏｌｅＩＣＰ－ＭＳ［Ｊ］．ＡｍｅｒｉｃａｎＳｏｃｉｅｔｙｆｏｒＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，２３（１）：１７１－１７８．ＹａｍａｄａＮ，２０１５．Ｋｉｎｅｔｉｃｅｎｅｒｇｙｄｉｓｃｒｉｍｉｎａｔｉｏｎｉｎｃｏｌｌｉｓｉｏｎ／ｒｅ⁃ａｃｔｉｏｎｃｅｌｌＩＣＰ－ＭＳ：Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌｒｅｖｉｅｗｏｆｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓａｎｄｌｉｍｉｔａｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＳｐｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａＡｃｔａＰａｒｔＢ：ＡｔｏｍｉｃＳｐｅｃ⁃ｔｒｏｓｃｏｐｙ，１１０：３１－４４．ＫＥＤＩＣＰ－ＭＳｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｉｒｏｎ，ｃｏｂａｌｔ，ｎｉｃｋｅｌ，ｃｏｐｐｅｒ，ｌｅａｄ，ｚｉｎｃ，ｇａｌｌｉｕｍ，ｇｅｒｍａｎｉｕｍａｎｄｃａｄｍｉｕｍｉｎｒｅｄｓｏｉｌ，ＹｕｎｎａｎＰｒｏｖｉｎｃｅＨｏｕＰｅｎｇｆｅｉ，ＪｉａｎｇＹｅ，ＣａｏＬｅｉ（ＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＳｕｒｖｅｙｏｆＪｉａｎｇｓｕＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１００１８，Ｊｉａｎｇｓｕ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｗｈｅｎｔｈｅ９ｅｌｅｍｅｎｔｓ（Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｚｎ，Ｇａ，ＧｅａｎｄＣｄ）ｉｎｒｅｄｓｏｉｌｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙＩＣＰ－ＭＳ，ｔｈｅｍａｔｒｉｘｅｌ⁃ｅｍｅｎｔｓＡｒ，ＮａｎｄＯｉｎｔｈｅａｒｇｏｎｐｌａｓｍａｔｏｒｃｈｆｏｒｍｅｄｐｏｌｙａｔｏｍｉｃｉｏｎｓ，ｗｈｉｃｈｗｏｕｌｄｐｒｏｄｕｃｅｓｔｒｏｎｇｍａｓｓｓｐｅｃｔｒａｌｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｔｏｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＦｅ．ＴｈｅｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎｏｆＦｅｉｎｔｈｅｒｅｄｓｏｉｌｉｎＹｕｎｎａｎｉｓｏｆｔｅｎｍｏｒｅｔｈａｎ１０％．Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，ｔｈｅｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙｏｆｔｒａｃｅｅｌｅ⁃ｍｅｎｔｓｓｕｃｈａｓＣｄ，ＧｅａｎｄＧａｓｈｏｕｌｄｂｅｅｎｓｕｒｅｄｗｈｉｌｅｔｈｅｂａｃｋｇｒｏｕｎｄｓｉｇｎａｌａｎｄｓｉｇｎａｌｓｔｒｅｎｇｔｈｏｆＦｅｓｈｏｕｌｄｂｅｒｅｄｕｃｅｄａｓｍｕｃｈａｓｐｏｓｓｉｂｌｅ．Ｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｗｏｒｋｉｎｇｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｅｅｌｅｍｅｎｔｓｂｙｋｉｎｅｔｉｃｅｎｅｒｇｙｄｉｓｃｒｉｍｉｎａｔｉｏｎ（ＫＥＤ）ｃｏｌｌｉｓｉｏｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄ．ＩｎｏｒｄｅｒｔｏａｖｏｉｄｔｈｅｌｏｓｓｏｆＧｅｖｏｌａｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｉｎｓａｍｐｌｅｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，ＨＮＯ３－ＨＦ－Ｈ２Ｏ２ｗａｓｕｓｅｄｔｏｄｅｃｏｍ⁃ｐｏｓｅｓａｍｐｌｅｓ，ＲｈａｎｄＩｒｗｅｒｅｕｓｅｄａｓｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｅｌｅｍｅｎｔｓｔｏｅｌｉｍｉｎａｔｅｔｈｅｎｏｎ⁃ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒａｌｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ，ａｎｄｔｈｅｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎｆｏｒ⁃ｍｕｌａｗａｓｕｓｅｄｔｏｅｌｉｍｉｎａｔｅｔｈｅｍａｓｓｓｐｅｃｔｒａｌｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ．ＴｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｓｔａｎｄａｒｄｓｕｂｓｔａｎｃｅｓａｎｄｐｒａｃｔｉｃａｌｔｅｓｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔＫＥＤｍｏｄｅｃｏｕｌｄｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙｒｅｄｕｃｅｔｈｅｂａｃｋｇｒｏｕｎｄｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｏｆＦｅａｎｄｅｌｉｍｉｎａｔｅｔｈｅｏｘｉｄｅｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｏｆＦｅｏｎＧｅ．ＷｈｅｎｔｈｅＣｏ／ＣｌＯｒａｔｉｏｗａｓ１０．６，Ｆｅｃｏｕｌｄｏｂｔａｉｎｔｈｅｂｅｓｔｓｉｇｎａｌ⁃ｔｏ⁃ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄｒａｔｉｏ，ａｎｄｏｔｈｅｒｔｒａｃｅｅｌｅｍｅｎｔｓｃｏｕｌｄａｌｓｏｇｕａｒａｎｔｅｅｇｏｏｄｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙａｎｄａｃｃｕｒａｃｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｒｅｄｓｏｉｌ；ＩＣＰ－ＭＳ；ｋｉｎｅｔｉｃｅｎｅｒｇｙｄｉｓｃｒｉｍｉｎａｔｉｏｎ；Ｙｕｎｎａｎ。
电感耦合等离子体质谱法同时测定地质样品中锗硒碲
２０１４年３月Ｍａｒｃｈ２０１４岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３３，Ｎｏ．２１９２～１９６收稿日期：２０１３－０７－０５；接受日期：２０１４－０１－２３作者简介：陈波，工程师，主要从事电感耦合等离子体发射光谱／质谱的分析测试工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ａｐｏｌｏ３７２１＠１６３．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１４）０２０１９２０５电感耦合等离子体质谱法同时测定地质样品中锗硒碲陈 波，刘洪青，邢应香（安徽省地质实验研究所，安徽合肥２３０００１）摘要：锗、硒、碲三个元素的分析需要分别采用硝酸－氢氟酸－高氯酸－磷酸、硝酸－氢氟酸－高氯酸两种溶样体系，原子荧光光谱（ＡＦＳ）、电感耦合等离子体质谱（ＩＣＰ－ＭＳ）两种仪器进行测定，对于大批量地质样品的分析成本高、测试效率低。
本文建立了在同一份溶液中用ＩＣＰ－ＭＳ同一种仪器测定锗、硒、碲三元素的方法。
样品用硝酸－氢氟酸－硫酸一种体系分解，试液以５０％硝酸提取，３％乙醇定容，避免乙醇在复溶时的挥发损失，保证了试样溶液中的乙醇浓度均为最佳增敏作用所需值。
试样分解过程中没有使用盐酸，避免了氯离子存在给锗、碲造成的损失。
在３％硝酸－３％乙醇介质中硒、碲的灵敏度提高了２．２倍、３．７倍。
同时克服了ＩＣＰ－ＭＳ测定硒、碲难电离、灵敏度低的问题，保证了方法稳定性；ＣＣＴ碰撞池技术消除了氩的多原子离子对硒测定干扰，提高了方法准确度。
本方法通过分析国家一级标准物质进行验证，测定值与标准值基本一致，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝４）小于５％，样品前处理过程简单，分析效率高。
关键词：地质样品；锗；硒；碲；电感耦合等离子体质谱法；乙醇中图分类号：Ｏ６１４．４３１；Ｏ６１３．５２；Ｏ６１３．５３；Ｏ６５７．６３文献标识码：Ｂ锗、硒、碲是非常重要的稀有金属，在地壳中含量均不高。
锗的含量约为１．１３×１０－６～１．６×１０－６，碲的含量约为０．１×１０－６，硒的含量为０．０５×１０－６。
ICP-AES法同时测定锌精矿、锗渣中的镓铟锗
ｌ 实验部分
１ ． １ 仪 器‘ 。
Ｓ Ｐ Ｅ Ｃ Ｔ Ｒ Ｏ Ａ Ｒ Ｃ Ｏ Ｓ Ｅ Ｏ Ｐ型水 平 炬 全谱 直 读 等 离 子体 发射 光谱仪 ， 德 国斯 派克分 析仪 器公 司产 ； Ｓ ｍａ ｒ ｔ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｒ Ｖ ｉ ｓ ｉ ｏ ｎ Ｓ ｏ ｆ ｔ ｗ ａ ｒ ｅ分 析 软 件 系 统 ； 自激 式 高频 发生 器 ， 频率 ２ ７ ． １ ２ ＭＨ ｚ ， 输 出功率 ０ ． ７～１ ． ７ ｋ Ｗ， 功 率稳 定 性小 于 ０ ． １ ％；结 果与 国标方 法一致 ， 相 对标 准偏差 （ ｎ＝７ ） 小于 ３ ． ５ ％， 加标 回收率 为 ９ ９ ． ５ ６ ％～
１ ０ ０ ． ３ ９ ％， 线性 相关 系 数 均 大 于 ０ ． ９ ９ ９ ９ 。 关键词 ： Ｉ Ｃ Ｐ—Ａ Ｅ Ｓ ； 锌精矿 ； 锗渣 ； 镓； 铟； 锗
系统 ， 焦距 ７ ５ ０ ｍ ｍ， 全 息 凹面 原光栅 ， 刻 线密 度 ３ ６ ０ Ｏ 刻线／ ｍ ｍ 两座 ， 刻 线 密度 １ ８ ０ ０刻 线／ ｍ ｍ 一座 ， ｚ ｅ—
ｒ ｏ ｄ ｕ ｒ 光栅 材 料 ， 氟化镁光学 部件 ， 全 部 是 一 级 波 长 覆盖 ， 波 长范 围 １ ３ ０～１ ７ ０ ｎ ｍ， 入 射狭 缝 １ ０ ｍ； ３ ２块 Ｃ Ｃ Ｄ检测 器 ， 每个 Ｃ Ｃ Ｄ的像素 为 ３ ６ ４ ８个 ， 像 素 分辨
铁研究 总 院制 。 ２ ．铟 国 家 标 准 溶 液 ， １ ０ ０ ０ ｍＬ， １ ０ ％ Ｈ Ｃ １ ， Ｇ Ｓ Ｂ Ｇ ６ ２ ０ ４ １— ９ ０ （ ４ ９ ０ １ ） ， 国家 钢铁 材料 测试 中心 钢
铁研 究 总 院制 。
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ICP-MS 测试地质样品锗元素的研究
【摘要】锗为银灰色晶体，熔点为937.4℃，沸点2830℃，密度为5.35g/cm，硬度为6-6.5，是一种稀有金属，重要的半导体材料，室温下晶体锗质脆，有明显的非金属性质。
锗，原子序数32.原子量为72.61。
锗地壳中含量约为0.0007%，大量的锗以分散状态存在各种金属的硅酸盐，硫化物矿以及各种类型的煤中。
锗在自然界分布很散，很广，煤、铜矿，铁矿，硫化矿，某些银矿中也有锗石产出，岩石、泥土和泉水中都含有微量的锗。
很多植物中含有限量的锗，如人参、党参、白芷、枸杞、灵芝草、芦荟和茶叶等。
现在工业生产的锗，主要来自铜，铅，锌冶炼的副产品中，锗作为一种高新技术材料，在光纤通信，国防科技，航空航天技术，医疗保健，地质勘查，化工催化和半导体材料领域应用日趋广泛。
【关键词】icp-ms 地质样品锗元素研究
1 实验部分
1.1 仪器和材料试剂
（1）电感耦合等离子体质谱仪（icpms） x serise ⅱ型（赛默飞世尔）
（2）聚四氟乙烯烧杯 50ml
（3）有刻度带塞聚乙烯试管 25ml
1.2 试剂
（1）本实验全过程用水全部为：gb/ t6682-2008 三级水
（2）本实验全过程用盐酸，硝酸，磷酸，高氯酸，氢氟酸均为
优级纯。
（3）内标溶液ρ（rh）=25ng/ml
（4）仪器调谐液ρ（a）=2ng/ml a为
li，co，in，u，be。
（5）国家一级标准物质若干
gsd-1a gsd-9 gsd-12 ，gsd-14，gsr-1，gsr-5，gss-5，gss-6，gbwxxgso-1，gso-2，gso-4，gso-7
（6）标准溶液
①锗标准容液：称取0.0360g经600℃灼烧过的二氧化锗置于250ml烧杯中，加水50ml，加入三颗粒状氢氧化钠，缓慢加热溶解，冷却，移入1000ml容量瓶中，加入20ml磷酸，用水稀释至刻度，摇匀。
此溶液每毫升含25ug锗。
②锗标准溶液：准确移取40ml上述锗标准溶液a）40.00ml置于1000ml容量瓶中，加入2ml磷酸，用水稀释至刻度，摇匀。
此溶液每毫升含1ug锗。
1.3 标准曲线的配制：
于一组100m l容量瓶中，分别移取0.00ml，0.50ml，1.00ml，2.00ml，4.00ml，6.00ml，用3%硝酸溶液稀释至刻度，配制成
0.00ug/ml，0.0001ug/ml ，0.005ug/ml，0.01ug/ml，0.02ug/ml，
0.04ug/ml，0.060ug/ml的锗标准系列。
1.4 实验方法
称取0.2500g样品于50ml 聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿样
品依次加入5ml硝酸，2ml高氯酸，2ml磷酸，10ml氢氟酸，于耐火电热板上加热，至样品冒完白烟（此过程需要大约5小时），溶液呈淡紫色胶状，待炉温稍冷（以防样品溶液外渐），用约15ml超纯水提取冲洗杯壁，加热至胶状样品溶液呈均匀水溶状，拿下待冷却。
将溶液移至25ml聚乙烯比色管中，定容，摇匀。
待溶液澄清取上清液500ul，用3%硝酸稀释10倍，gso-7稀释20倍后，依照icp-ms仪器操作规程分析测试即可。
2 结果与讨论
2.1 仪器工作参数选择
工作参数： rf功率：1300w扫描方式：跳峰冷却气流量： 15l/min 辅助气流量：1.2l/min采样锥孔径：1.1mm 截取锥孔径：0.9mm。
2.2 测量同位素选择
ge：74
2.3 准确度实验结果单位：ug/g（表1）
2.4 精密度
rsd%为8.69
参考文献
[1] 岩石矿物分析（第四版）[m].北京：地质出版社
[2] 李冰，杨红霞.电感耦合等离子质谱原理和应用[m].北京：地质出版社，2005
[3] 叶家瑜，江宝林，主编.区域地球化学勘查样品分析方法[m].北京：地质出版社，2004.8。