使用环保芳烃油可以降低生产和使用橡胶过程中致癌苯环对人体的危害
多环芳烃——精选推荐
化工易贸网讯“他们（欧盟）技术水平上来了，就对我们的轮胎进行限制。
就说多环芳烃致癌了，之前用了那么长时间，也没有听说出现什么伤害啊。
”一位轮胎生产企业负责人对《汽车观察》记者发出了这样的抱怨。
欧盟将于2010年1月1日起对橡胶轮胎(包括摩托车轮胎)、翻新轮胎和添加油中的多环芳烃含量进行限制。
当我们还在讨论特保案的时候，却在不经意间发现对于环保轮胎的要求，欧盟要来真的了。
多环芳烃为何物简单来说多环芳烃（PAHs）是一类含有将近一万种化合物的物质，在轮胎生产中会使用一些含有PAHs 的油类作为添加油。
这些添加油与橡胶介质结合在一起，并最终驻留在轮胎的橡胶中。
欧盟为什么要限制多环芳烃的含量呢？最主要的是多环芳烃致癌。
除了对轮胎生产工人造成伤害，用非环保高芳橡胶油生产的轮胎在使用时会因摩擦挥发出苯环等致癌物质，这些物质大多在离地面1米的空气中漂浮，对身高1米左右的儿童直接造成危害。
这一现象被称为“1米污染”。
基于此，欧盟在2005/69/EC中对8种强致癌性多环芳烃作了严格限制，其含量总和必须小于10mg/kg，其中苯并芘小于1mg/kg。
此外，欧盟REACH（《化学品注册、评估、许可和限制》）法规规定轮胎中使用的多环芳烃含量应小于轮胎质量的0.1%（即1000mg/kg）。
此项法案也被誉为“中国加入WTO以来最大的技术性贸易措施”的法规。
国内暂无“环保”油芳烃油在我国有很多的企业都可以生产，但是由于工艺水平的差距，我们生产出来的芳烃油并不能够满足轮胎企业出口的需要。
中国橡胶工业协会助剂专委会理事长许春华在接受《汽车观察》记者采访时表示：多环芳烃由于致癌，会对人的身体产生危害。
欧盟的做法是大势所趋。
从环保的角度来讲我们应该支持。
但是我们国内由于技术的原因，还不能自主生产满足REACH法规的芳烃油，只能依靠进口。
但是现在也有一些企业在做这个事情了。
《汽车观察》记者对我国芳烃油生产企业做了调查。
国内有两家芳烃油生产企业均标榜自己的产品能够满足欧盟REACH法规的要求。
环烷油知识
名称：环烷油;Naphthenic base crude oil环烷油属橡胶操作油(加工油、填充油)之类，是以环烷烃为主要成分的石油，主要是环戊烷、环己烷及其同系物。
相对密度0.92～0．95，闪点＞160 ℃，酸值＜0．1mgKOH ／g，苯胺点66～82，流动点-40～-12℃。
用作橡胶型密封胶和压敏胶的软化剂。
贮存于阴凉、通风的库房内，远离火种、热源。
环烷油是从环烷基原油中提炼出来的、在石油产品中与石蜡基油相比资源较少，储量只占世界已探明石油储量的2.2%，属稀缺资源。
世界上的环烷基原油资源主要集中分布在四个地方，即美国的德克萨斯州、加利福尼亚州、南美洲的委内瑞拉和中国的新疆油田、辽河油田、大港油田以及渤海湾等地区。
美国德州和加州的稀环烷基原油逐渐减少，重质环烷基原油开始开采；目前大量开采的是委内瑞拉重质环烷基原油，开采的成本越来越高。
环烷油属于操作油(加工油、填充油)之类，是以环烷烃为主要成分的石油馏分。
相对密度0.89～0.95，闪点＞160 ℃，酸值＜0.1mgKOH／g，苯胺点66～82℃，流动点-40～-12℃。
用作橡胶型密封胶和压敏胶的软化剂。
贮存于阴凉、通风的库房内，远离火种、热源。
环烷油具有饱和环状碳链结构，具有低倾点，高密度、高粘度、无毒副作用等特点，而且在它的环上通常还会连接着饱和支链。
因为这种结构，使环烷油既具有芳香烃类的部分性质，又具有直链烃的部分性质，又由于环烷油来自天然石油，有价格低廉、来源可靠等优点，决定了环烷油能够在许多领域有着特殊的用途。
环烷油 - 环烷油的性能环烷油[产品性能]优异的外观：产品为水白色，清亮透明、无荧光、无异味。
极低的稠环芳烃含量：二甲亚砜抽提物含量远小于3％，不需进行致癌倾向标识，对人体健康和环境无害。
优异的低温性能：粘度高、倾点低，填充到橡胶中能够很好地增强充油胶的物性和耐寒性，在寒冷的冬季也能方便的进行贮运操作。
优良的光、热稳定性：芳烃含量极低，CA值几乎为0，抗氧化性和抗褪色性能好。
环保芳烃油综述
环保芳烃油综述使用的传统芳烃油（DAE）含有大量稠环芳烃（也叫多环芳烃），由于芳烃油的带入，轮胎和橡胶制品中或多或少含有稠环芳烃。
苯并芘（BaP）是一种典型的稠环芳烃，其已被毒性、生态毒性及环境科学委员会（CSTEE）科学证实具有致癌性、致突变性及生殖系统毒害性。
橡胶制品在被使用的过程中，稠环芳烃就不可避免地扩散到环境中并与人类接触，从而危害到人类和环境的健康。
随着人们对稠环芳烃危害的认识和环保意识的提高，西方发达国家纷纷采取一系列措施减少稠环芳烃排放以降低其对人类健康和环境的危害。
在此形势下，欧洲轮胎工业贸易组织(BLIC)与国际合成橡胶生产者学会(IISRP)共同宣布将在轮胎中使用无毒性的芳烃油替代油品。
并对芳烃油替代油品要求如下：替代油品稠环芳烃(PCA)含量(二甲基亚砜萃取法 IP346)< 3%；替代油品单个稠环芳烃的含量要求小于10ppm；替代油品中所有稠环芳烃含量小于50ppm；油品的诱变指数(ASTM E1687) <1；与通用橡胶相容，对产品的性能无不良影响；数量上能够保证（在欧洲每年需要20到25万吨）价格合理；可从多种供应渠道获得。
2021年11月16日，欧洲议会及欧盟理事会在法国斯特拉斯堡，在1976年7月27日颁布的76/769/EEC相关指令基础上，签署了2021/69/EC指令并于同年12月9日发布。
该指令主要针对轮胎和添加油中的稠环芳烃（PAHs）作出指示。
该指令适用范围为橡胶油和轮胎（客车轮胎、轻型和重型货车轮胎、农用车轮胎及摩托车轮胎），指令将对2021年1月1日后生产或翻新的轮胎同样有效。
2021/69/EC指令规定直接投入市场的橡胶油或用于制造轮胎的操作油应符合以下技术条件：以欧洲轮胎工业贸易组织(BLIC)的要求为基础；油品中苯并芘（BaP）含量应低于1 mg/kg；油品中8种关键PAHs（BaP，BeP，BaA，CHR，BbFA，BjFA，BkFA，DBAhA）总含量应低于10 mg/kg。
芳香烃化合物对人类的危害和自卫
芳香族化合物对人类的危害冯巩栗秀云南小鹏（摘要）目的：探讨芳香族化合物对人类的危害问题。
方法：实验芳香烃对小鼠的健康危害和查阅关于芳香烃的结构和性质以及其在生产生活中的具体自卫措施。
结果：我们生产生活中有很多健康的潜伏不利因素，例如我们使用的芳香卫生纸以及家居装潢用的油漆等对人类的危害都是潜在的。
结论：根据查阅和参考它对人类的危害很广泛具体表现为两大类：一类是瞬间的昏迷，另一类是长期的却不被发现的危害，也就是潜在的危害。
（关键词）芳香族化合物危害生产生活中自卫在生产和生活中，我们的身边有许多潜在的化学不安全因素，比如芳香烃对人的危害，有些是瞬间的，有些是潜在的，还有些如果处理不好很可能致命。
所以本次探讨是必要的，具有深远的意义。
资料和方法1.研究对象：苯系物对人类的危害以及它的性质，印刷油墨，聚氨酯防水涂料，焦油型聚氨酯，漆的危害，有香味的卫生巾等对人类的危害。
2.具体方法与预防如下：（1）苯的结构：苯具有的苯环结构导致它有特殊的芳香性。
苯环是最简单的芳环，由六个碳原子构成一个六元环，每个碳原子接一个基团，苯的6个基团都是氢原子。
6个p轨道形成离域大∏键的电子云碳数为4n+2(n是自然数)，且具有单、双键交替排列结构的环烯烃称为轮烯，苯就是[6]-轮烯。
苯分子是平面分子，12个原子处于同一平面上，6个碳和6个氢是均等的，C-H 键长为1.08Å，C-C键长为1.40Å，此数值介于单双键长之间。
分子中所有键角均为120°，说明碳原子都采取sp2杂化。
这样每个碳原子还剩余一个p轨道垂直于分子平面，每个轨道上有一个电子。
于是6个轨道重叠形成离域大∏键，现在认为这是苯环非常稳定的原因，也直接导致了苯环的芳香性。
（2）芳香族苯的危害举例之印刷油墨目前国内使用的凹版印刷油墨，含有大量的有机溶剂(约占50%)。
里印凹版油墨，一般由氯化聚合物制成。
在油墨生产过程中，氯化聚合物需要使用强溶剂(如甲苯等芳香族溶剂)来溶解，并在印刷过程中用甲苯来调节油墨的粘度。
芳烃油标准
芳烃油标准
芳烃油是指具有苯环或其衍生物结构的烃类化合物。
它们在石油、天然气等化石燃料中存在，并且在石油化工、制药、橡胶、染料等行业中广泛应用。
芳烃油的标准可以根据不同的国家、行业和用途而有所不同。
以下是一些常见的芳烃油标准类型：
1. 石油标准：石油行业通常将芳烃油作为石油产品的组成部分进行标准化。
例如，美国石油协会（API）制定了不同类型的
基础油标准，其中包括芳烃油的含量和性质要求。
2. 化学品标准：芳烃油作为化学原料或溶剂，在化学工业中具有重要的应用。
各个国家的化学行业会制定相应的化学品标准，以确保芳烃油的质量和安全性能。
3. 环境标准：芳烃油的使用和处理可能对环境产生一定的影响。
因此，环境保护部门会制定相应的环境标准，以限制芳烃油的排放和处理方式，保护环境的可持续性。
4. 安全标准：芳烃油具有一定的毒性和燃烧性，对人体和环境可能带来危害。
因此，相关部门会制定安全标准，规定芳烃油的运输、存储和使用要求，以确保人员和设备的安全。
总体而言，芳烃油的标准是为了保证其质量、性能、安全和环保等方面的要求，并提供统一的参考标准，以促进行业的发展
和使用的安全可靠。
不同国家和行业根据自身需求制定适应的标准。
符合REACH法规的环保型轮胎橡胶填充油
开 发 合成橡胶工业,2010-07-15,33(4):258~261CH I NA SYNTHET I C RUBBER I ND U STRY符合REACH法规的环保型轮胎橡胶填充油熊良铨,吕 贞,杨新华,刘亚娟,宁德臣(中国石油克拉玛依石化公司,新疆克拉玛依834000)摘要:论述了欧盟REA C H法规对橡胶填充油中多环芳烃的限制,介绍了环保型轮胎橡胶填充油的要求及克拉玛依石化公司开发的环保型轮胎橡胶填充油的性质与应用试验结果,认为采用克拉玛依稠油的重质馏分油可以制备出符合欧盟R E A C H法规要求的环保型轮胎橡胶填充油,以用于制备非污染的环保型充油橡胶产品。
关键词:REACH法规;填充油;多环芳烃;环烷烃;环保型橡胶中图分类号:TQ333 38+3 文献标识码:B 文章编号:1000-1255(2010)04-0258-04近年来,随着我国轮胎工业的快速发展,特别是轿车子午线轮胎及轻型载重轮胎产量的不断提高,丁苯橡胶已无可争议地成为合成橡胶的主力胶种之一。
轮胎业普遍使用的丁苯橡胶1712即是结合苯乙烯质量分数为23 5%、填充有37 5份(质量,下同)芳烃油的充油丁苯橡胶。
其实早在20世纪90年代开始就有研究人员对填充芳烃油的丁苯橡胶试样进行了处理、萃取和浓缩分析,他们发现浓缩萃取物中含有包括萘、蒽、菲、芘、苝、茚等在内的多种结构复杂的多环芳烃化合物。
研究人员通过分析多环芳烃化合物在土壤、大气及地下水的迁移历程,发现多环芳烃化合物具有较强的脂溶性和疏水性,易于沉积到水中的沉积物和有机质中,最终通过食物链浓缩并转移到位于食物链最顶端的食肉生物群中。
有的研究人员还开展了多环芳烃对于哺乳动物的毒害试验,发现其中的某些物质对生物体具有较强的致癌、致畸作用和生殖毒性。
因此多环芳烃的检测就作为环境污染物中最重要的监测项目之一。
1994年瑞典国家化学产品监察署发表了一篇报告,称从轮胎表面磨损下来的橡胶颗粒正在向人们生存的环境散播毒素。
芳烃油的用途.
一芳烃油的用途芳烃油的主要作用是改善橡胶的加工性能，帮助胶料中填充剂的混合和分散，降低胶料粘度和混炼能耗，调整硫化胶的物理机械性能. 广泛适用于以天然橡胶及合成橡胶为原料的橡胶制品., 芳烃油与合成胶的相溶性好，可提高轮胎抓着性和制动性，被广泛用于轮胎生产，也广泛用于操作油，填充油..同时也适用于天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶及其复合配方，与其相溶性好，对胶料的压延性和挤出加工有良好的作用。
能有效降低胶料粘度和混炼能耗，调整硫化胶的物理机械性能，并且对橡胶有很好的软化、增塑性能。
产品混炼工艺性能优良，能满足橡胶加工的要求，有良好的物理机械性能，在橡胶加工工业中已获得广泛应用。
二主要质量指标粘度、闪点、苯胺点是表征芳烃油组成和物理性质的主要质量指标。
物理性质不同的芳烃油对硫化胶具有不同的影响。
1.外观：从外观上看，芳烃油是一种以墨绿色为主的粘稠液体。
2.密度：密度是单位面积内的物质质量，单位g/cm3。
芳烃油密度大约在1g/cm3.3.粘度：粘度反映油品的流动性，同时也是衡量油和聚合物之间粘度是否相适应的一个大致标准。
粘度既影响胶料的塑性又影响硫化胶的物理机械性能，使用低粘度芳烃油，能使硫化胶具有较低的硬度和低温弹性，但挥发损失大；使用高粘度的芳烃油能提高硫化胶的拉伸强度、伸长率，能降低定应力，但耐寒性和弹性降低。
4.闪点:闪点是芳烃油不可缺少的重要指标，既关系到挥发性的大小，也是橡胶配炼、加工以及储存时安全管理的一个重要指标，国家标准是低于63度就是即为危险品，质量好的芳烃油闪点应该在200度左右。
5.苯胺点:苯胺点作为芳烃油重要指标，可以简单地说明芳烃含量，苯胺点越高表示芳烃含量越小，与橡胶相容性越好，加工工艺性能就越好。
6.灰分:灰份中的V2O5熔点较低，粘附在金属表面上发生高温腐蚀性磨损，尤其在钠存在下，生成低熔点的钒钠混合氧化物，增加腐蚀作用。
7.凝点和倾点:凝点是指试样在规定的实验条件下冷却至不能流动的最高温度；而试样在规定的试验条件下，被冷却的试样能够流动的最低温度就是该试样的倾点。
单位内部认证烷基化专业考试练习题及答案14_2023_背题版
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A)90%-99%B)99%-999%C)999%-9999%答案:C解析:2.[单选题]要努力形成（ ）体系,确保应对各种事故,尤其是重特大且救援复杂、难度大的生产安全事故应急救援的装备和物资需要。
A)应急救援体系B)应急管理体系C)多层次的应急救援装备和物资储备答案:C解析:3.[单选题](1分) 爆炸现象的最主要特征是( )。
A)温度升高B)压力急剧升高C)周围介质振动答案:B解析:4.[单选题]当()时,才能确认装置干燥脱水完毕。
A)主分馏塔回流罐放空无水B)主分馏塔回流罐8小时放空无水C)所有低点放空无答案:C解析:5.[单选题]主分馏塔进料温度降低会引起（ ）。
A)塔压下降6.[单选题](1分) 强制性国家标准的代号是( )。
A)GBJB)GB/TC)GB答案:C解析:7.[单选题]氢氟酸醚烷基化装置的废水不包含()。
A)含酸雨水B)含酸污水C)地表水答案:C解析:8.[单选题]现场处置方案应当包括危险性分析、可能发生的事故特征、应急处置程序、应急处置要点和()等内容。
A)附件B)注意事项C)应急保障答案:B解析:9.[单选题]中华人民共和国境内的各类企业的职工和个体工商户的雇工,均有依照工伤保险条例的规定享受( )保险待遇的权利。
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使用环保芳烃油可以降低生产和使用橡胶过程中致癌苯环对人体的危害，是橡胶填充油发展的趋势。
目前我国还不能自产环保芳烃油，进口油品价格昂贵，来源又不能完全保障，环保芳烃油的稳定供应已经成为制约环保型充油丁苯橡胶生产的瓶颈。
因此，我国相关企业应当尽快研究对传统高芳烃填充油进行加氢改质，或通过抽提方法降低其中多环芳烃含量，从而生产出符合欧盟REACH法规的橡胶填充油。
充油橡胶发展受限
目前，乳聚丁苯橡胶SBR1712、SBR1714、SBR1721、SBR1779，溶聚丁苯橡胶SSBR1534，顺丁橡胶BR9073等需要芳烃油或高芳烃油做填充油；乳聚丁苯橡胶SBR1778，热塑性丁苯橡胶YH805、YH815、F675、F475B、SBS4452，顺丁橡胶BR9053等需要环烷烃油做填充油；乳聚丁苯橡胶SBR1723、SBR1739等则需填充符合欧盟REACH法规的芳烃油。
发达国家丁苯橡胶充油品牌的产量占其总产量的60%～70%，而2007年我国充油品牌产量仅占总产量的40%，其根本原因在于可适用的填充油油源缺乏。
芳烃含量是充油胶对油的质量指标中最重要的一项，它的高低影响产品的黄变稳定度。
芳烃含量越低，产品变黄速度越慢，品质越高。
由于原油品质及生产工艺存在差距，国产橡胶填充油的品质及稳定性大多难以达到充油橡胶的使用要求，因此我国批量生产的充芳烃油橡胶品种只有SBR1712和SSBR1534两个牌号，SBR1714、SBR1721、SBR1779和BR9073尚未形成规模化生产。
中国石化济南炼油厂加工的原油属于中间基油，芳烃含量和环烷烃含量都较高，是国内生产芳烃型橡胶填充油较为理想的原料，但由于数量有限，生产的芳烃油仅供中国石化齐鲁分公司。
中国石化燕山分公司的SBS4452、巴陵分公司的YH805、YH815、茂名分公司的F675、F475B均以中国石油克拉玛依石化公司的环烷烃油作填充油。
由于考虑到运输问题，中国石化齐鲁分公司、高桥分公司和南京扬金橡胶公司均未采购克拉玛依石化公司的芳烃油。
中国石化齐鲁分公司的SBR1778采用辽河石化公司的烷烃油，高桥分公司所用芳烃油是苏州久泰集团公司生产的调和油。
扬金橡胶公司则全部采用中国台湾中油公司的芳烃油。
国内环保芳烃油资源缺乏
合成橡胶填充油按ASTM D2226标准可分为高芳烃油、芳烃油、环烷油和石蜡基油。
其中芳烃油和高芳烃油含有较高的极性化合物，与丁苯橡胶等有优良的共混性，用其填充的胶料具有良好的加工性、拉伸强度、断裂伸长率，但缺点是产品有污染、弹性较低、低温性能差；环烷烃油的沥青质和极性化合物的含量虽然较低，但与橡胶也有较好的共混性，并为非污染型，用其制备的充油橡胶颜色稳定、弹性更优；石蜡烃的饱和烃含量最高，与橡胶的共混性差，并不适于做橡胶填充油。
目前国内生产芳烃油的厂家较少，主要有中国石油大连石化公司、辽河石化公司、大港石化公司、克拉玛依石化公司和中国石化济南炼油厂等。
中国石油大连石化公司、辽河石化公司和中国石化济南炼油厂分别炼制石蜡基、环烷基和中间基原油，产能基本在3万～5万吨
/年。
另外苏州久泰集团公司以中黏度基础油为原料，并用调控手段建成了6万吨/年JT-X 系列芳烃填充油装置。
生产环烷油的厂家有中国石油克拉玛依石化公司、辽河石化公司，中国石化荆门石化公司等。
其中，克拉玛依石化公司的环烷油质量较好，是国内合成橡胶生产企业主要采用的填充油，其他企业的产品主要在下游橡胶制品生产中用作操作油、加工油和软化剂等。
环保替代品研究开始起步
高芳烃油中含有多环芳烃，欧盟在2005/69/EC中对其中8种强致癌性多环芳烃做了严格限制，其含量总和必须小于10mg/kg，其中苯并芘小于1mg/kg。
此外，REACH法规规定轮胎中使用的多环芳烃含量应小于轮胎质量的0.1%（即1000mg/kg）。
目前国内符合欧盟2005/69/EC规定的橡胶填充油完全依赖进口，价格昂贵。
预计2010年全球对环保填充油的需求量约为140万吨，而现在全球的供应量只有40万吨，缺口极大。
目前环保填充油的生产商主要为德国汉胜—罗圣泰集团公司，提供深加工的芳烃油（TDAE）。
其汉堡工厂生产VIVATEC500和SX500两种牌号，泰国工厂基本具备生产条件，试生产了环保型芳烃油VIVATEC500。
太阳公司和汉胜—罗圣泰集团公司合资成立的新达洋（宁波）有限公司经营汉胜—罗圣泰集团公司生产的环保型填充油。
总部设在瑞典的尼纳斯公司现有环烷基生产能力72万吨/年，约占全球总产量的24%。
尼纳斯石油（上海）有限公司可提供达到欧洲浅抽油（MES）和TDAE标准的环保油品，产能为30万吨/年，其中NYTEX 4700与深加工的芳烃油相当，NYTEX 8450符合欧洲TDAE标准。
因优异的拉伸性能和抗湿滑性能，与SBR1723和SBR1739相似牌号的丁苯橡胶已在欧洲等发达国家的轮胎公司使用，国内轮胎出口企业也开始进行相关应用试验，但国内还没有企业生产环保填充油，申华化工公司试产SBR1723和SBR1739、齐鲁分公司试产SBR1723所需环保填充油均是由新达洋（宁波）有限公司提供的VIVATEC500和SX500。
国内环烷基原油资源主要集中在辽河和克拉玛依两地。
以环烷基原料生产芳烃型橡胶填充油的企业主要有大港石化公司、辽河石化公司和克拉玛依石化公司。
其中辽河石化公司的产量居多，但其环保性能的提高还有大量工作要做。
辽河石化公司在实验室以辽河环烷基润滑油馏分油为原料，采用加氢脱酸—糠醛白土工艺进行了高芳值环保型橡胶填充油的研制，研制中尽量保留与橡胶相容性好的环烷烃和芳烃，除去了有毒的多环芳烃。
在实验室试制了3种不同黏度牌号的环保型橡胶填充油，其多环芳烃含量能满足环保的要求。
克拉玛依石化公司环烷基环保型橡胶填充油是重质环烷基馏分油，黏度大，多环芳烃含量在7%～8%。
该公司将其进行特殊的工艺处理之后，试生产出多环芳烃含量低于3%的高黏度
橡胶油填充油，可适用于丁苯橡胶、顺丁橡胶等，满足高档子午线轮胎使用过程对于非致癌物质排放的环保要求，兼顾高性能和环保需求。
目前以石蜡基原油为原料的润滑油生产企业尚未有MES和TDAE的研制报道。
橡胶填充油的生产企业主要以环烷油为原料，而且环烷油的生产具有一定的资源优势和技术优势，因此环烷油作为芳烃油替代品的可能性最大。
另外与MES和TDAE相比，环烷油的生产工艺不需要大的变动和调整。
为确保填充环烷油的橡胶正常生产，应通过各种技改措施提高装置的油品质量，增强企业市场竞争力。
可考虑改变所炼制原油的品种，由中间基原油改为炼制环烷基原油，以提高所生产的环烷油与橡胶的相容性；也可采用高压加氢技术，对现有装置进行改造，提高芳烃转换为环烷烃的效率。