转化膜PPT课件
表面工程学化学转化膜技术ppt课件

§1 氧化处理
影响氧化膜成膜速度、厚度、致密性的因素:
①氢氧化钠:浓度 δ 膜层疏松、多孔 浓度 δ 防护能力差
②氧化剂:浓度 氧化速度 膜层致密、牢固 浓度 氧化速度 膜层厚而疏松
③温度:T δ 膜层质量下降
④氧化液中铁离子含量: 应有一定量的铁离子,可使膜层致密、结合牢固
⑤钢铁中的含碳量:C% Fe3C δ 发黑后→热水清洗→ 干燥→在105~110℃浸油
2021/3/2
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Ch11 化学转化膜技术
二、非铁金属的化学氧化
2、镁合金的化学 氧化
δ 0.5~3µm,膜
层薄、软,作 为底层
§1 氧化处理
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Ch11 化学转化膜技术
§1 氧化处理
为了提高膜层的耐蚀性,凡经1-3号处理 的膜层都要进行封闭处理:
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Ch11 化学转化膜技术
§1 氧化处理
2 钢铁常温化学氧化(常温发黑__节能高效简便、污染小)
1) 钢铁常温发黑机理 置换反应:CuSO4+Fe→FeSO4+Cu
3Cu+3H2SeO3 →2CuSeO3+CuSe+3H2O
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Ch11 化学转化膜技术精品课件15Ch11 化学转化膜技术
§1 氧化处理
3、铜及铜合金的化学氧化
生成CuO或Cu2O膜层,各种不同颜色的膜层
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Ch11 化学转化膜技术
第11章 化学转化膜技术
§11.1 氧化处理 §11.2 铝及铝合金的阳极氧化 §11.3 磷化处理 §11.4 铬酸盐处理
-化学转化膜(课堂PPT)

化学氧化机理
氧 化 膜
通过电化学反应和化学反应在钢铁表面附近生成Fe3O4。 由于Fe3O4在浓碱溶液中的溶解度极小,很快就从 溶液中结
的 晶析出,在钢铁表面形成晶核,
形 晶核逐渐长大,形成一层连续致密的黑色氧化膜。
成
在形成Fe3O4的同时,部分铁酸钠发生水解变为氢氧化铁(含
挂 水氧化铁)
1.0 0.5
130C
150C
0 15 30 45 60 75 90 时间(min)
表面技术概论
——化学转化膜
山东科技大学材料学院 2015
主要内容
1 概述 2 钢铁的化学氧化和磷化处理 3 铝及其合金的氧化处理 4 微弧氧化 5 转化膜技术的发展动向
1.概述
1.1 什么是化学转化膜 1.2 化学转化膜的用途
1.概述
化学转 化膜:
将金属部件置于选定的介质条件下,使表 层金属和介质中的阴离子发生反应,生成 附着牢固的稳定化合物。
金属接触部件之间的电偶腐蚀可以大大减小。
对钛、铝及其合金,因表面易钝化而导致电镀层结
涂镀底层 合不良。采用具有适当膜孔结构的化学转化膜作底层,
可以使镀层与基体金属牢固结合。
2 钢铁的化学氧化和磷化处理
2.1钢铁的氧化处理
钢铁在含有氧化剂的溶液中进行处理,使其表面生成 一层均匀的蓝黑到黑色膜层的过程。
1.2 化学转化膜的用途
锌镀层铬酸盐处理可以得到彩虹色、军绿色、亮 白色、黑色等不同外观。
装饰作用 铝及其合金制品经过阳极化处理后获得多孔膜,
可以染上各种色彩。
润滑和减磨
如磷酸盐膜和草酸盐膜可以同时起到润滑和减摩 的作用,从而允许工件在较高的负荷下进行加工。
防止电偶腐蚀 化学转化膜电阻大,使较活泼的金属电位正移,异
化学转化膜

(9-5) (9-4)
使反应(9-5)向右移动,并且使Fe的界面处pH值不断上升,溶液中所 生成的不溶性磷酸锌浓度不断增加,最后终于超越了它的溶度积。
由于Fe离子从基体进入溶液中的扩散速率一般比反应的速率低,因 此磷酸锌能够迅速而整齐地沉积在金属表面上,成为致密的膜层。
(3) 钝化的影响:在稀铬酸或铬酸盐溶液(0.01%)里进行后处理,可以 减小磷化膜自由孔隙面积,不仅可提高抗蚀性,还 可改善用漆层的性能。
(4) 温度的影响: 磷酸锌膜晶体结构相当于-磷锌矿[Zn3(PO4)24H2O], 在105C,140C,163C分别可形成-磷锌矿(斜方晶 系片状体)、-磷锌矿(斜方晶系)以及-磷锌矿(单斜晶 系)结晶。
使用的处理剂称为成膜型处理剂,其使用实例是磷酸锌、 磷酸锰等。
转化膜的基本用途:
①防锈:转化膜作为底层很薄时即可应用;对部件有较高的 防锈要求时,转化膜需均匀致密,且以厚者为佳。
②耐磨:磷酸盐膜层具有很小的摩擦系数和良好的吸油作用。 在金属接触面间产生了一缓冲层,从而减小磨损。
③涂装底层:作为涂装底层的化学膜要求膜层致密、质地 均匀、薄厚适宜、晶粒细小。
(9-3)
锰盐主要按(9-1)式电离,锌盐几乎全按(9-3)式电离。
锰系磷酸盐膜生成机理
Mn(H2PO4)22H2O 30g
H2O
1L
在97~99C下加热1h,溶液发生如下电离反应: Mn(H2PO4)2 MnHPO4 + H3PO4
(9-1)
反应平衡之后,溶液中存在着一定数量的磷酸分子,未电离的 Mn(H2PO4)2分子以及不溶性的MnHPO4沉淀。 把净化的钢铁件浸入此溶液之中,发生以下反应:
材料表面工程技术之转化膜与着色技术PPT课件( 30页)

§1 转化膜的基本特性及用途
定义:
金属化学处理法(化学转化膜)是通过化学 或电化学手段,使金属表面形成稳定的化合物 膜层的方法。
机理:
金属与特定的腐蚀液接触而在一定条件下发 生化学反应,由于浓差极化作用和阴极极化作 用等,使金属表面生成一层附着力良好的,能 保护金属不易受水和其他腐蚀介质影响的化合 物膜。
•
9、与其埋怨世界,不如改变自己。管好自己的心,做好自己的事,比什么都强。人生无完美,曲折亦风景。别把失去看得过重,放弃是另一种拥有;不要经常艳羡他人,
人做到了,心悟到了,相信属于你的风景就在下一个拐弯处。
•
10、有些事想开了,你就会明白,在世上,你就是你,你痛痛你自己,你累累你自己,就算有人同情你,那又怎样,最后收拾残局的还是要靠你自己。
钠、重铬酸钾,并加有硝酸、硫酸,有的还有少量添 加剂以改善工艺。
老化:钝化膜形成后的烘干称为老化处理。
铝和铝合金的铬酸盐钝化
预处理:预处理是先脱脂再进行碱蚀,以除去制件表面
氧化层,露出新鲜、均匀的基体表面。
成膜处理:铝材铬酸盐膜成膜溶液的特殊之处是含有氟
离子。
§4 化学氧化
化学氧化处理因为成本低,设备简单, 处理方便,使用范围不断扩大。化学氧化 处理可在铝、铜、钢铁、锌、锡、镉等金 属及其合金上进行,获得不同性能、不同 颜色的氧化膜。
加入氧化剂,如NO3-,NO2-,ClO2-等,它们能 除去成膜时产生的[H]和亚铁离子。
加入电位比铁高的金属离子,如Cu2+、Ni2+、 Co2+,它们通过电化学反应沉积在基材表面上, 扩大阴极面积,加速磷化过程。
钢铁磷化工艺
预处理
《化学转化膜》课件

利用固体离子交换成膜原理,使溶液
中的离子质量浓度在膜两侧产生质量 传递,形成膜。
5
自组装法
利用分子亲疏性的差异,形成层状自 组装结构,最终形成膜。
化学转化膜的性能及评价
选择性
化学转化膜的选择性可以根据 所需的分离过程进行定制。
通量
化学转化膜的通量是指单位时 间内,在膜的单位面积上通过 的溶液的体积。
未来发展趋势
1 高通量化学转化膜
的开发
2 绿色环保的化学转
化膜
高通量化学转化膜将会 带来更高效的反应过程。
绿色环保的化学转化膜 将会为环保和可持续发 展做出贡献。
3 低成本的化学转化膜
低成本的化学转化膜将 大幅降低分离过程的成 本。
总结
化学转化膜是什么
化学转化膜是一种利用膜 的特殊性质,在化学反应 中起隔离、浓缩、分离、 纯化等作用的膜。
《化学转化膜》PPT课件
本课程将介绍化学转化膜的定义、分类、制备方法、性能及评价、应用以及 未来的发展趋势。了解化学转化膜的基本知识和应用场景,可以为您提供参 考。
什么是化学转化膜
定义
化学转化膜是指利用膜的特殊性质,在化学反应中起隔离、浓缩、分离、纯化等作用的膜。
分类
化学转化膜可分为纳滤膜、超滤膜、反渗透膜、电渗析膜等几类。
化学转化膜的制备方法
化学转化膜的制备方法有 聚合物溶液浆液一体化法、 相转移法、氧化电解法、 离子交换膜法、自组装法。
化学转化膜的性能及 评价
化学转化膜的性能及评价 包括选择性、通量、稳定 性等。
化学转化膜的应用
化学转化膜广泛应用于电渗析、压力萃取、 反渗透、电解质膜燃料电池、水处理等领域。
化学转化膜未来的发展趋势
第十章转化膜技术

第十章转化膜技术第十章转化膜技术1转化膜技术通过化学或电化学手段,使金属表面形成稳定的化合物膜层氧化物膜磷酸盐膜金属着色膜铬酸盐膜转化膜同金属上别的覆盖层不同,它的生成必须有基体金属的直接参与,且自身转化为成膜产物,因此,膜层与基体具有很好的结合力。
通过化学作用在金属表面形成转化膜的过程称为化学转化;通过电化学作用形成转化膜的过程称为电化学转化,也叫阳极转化。
2钢铁的氧化钢铁在潮湿大气中,表面易形成铁锈。
由于它非常疏松并且易吸湿,因而促使潮湿的大气继续对钢铁进行腐蚀,直至破坏。
如果在钢铁表面上形成一层致密的磁性氧化铁(Fe3O4)薄膜,就能使钢铁具有一定的抗大气腐蚀能力,阻止钢铁表面生锈,还能起到表面装饰的作用。
为了对钢铁零件表面进行装饰防护,常采用在含氧化剂的浓碱溶液中进行化学处理的工艺,比使用其他方法更易实施————“碱性氧化”。
3高温碱性氧化工艺:将工件浸入含氧化剂的浓苛性钠溶液中,高温下进行氧化处理。
碱浓度高、温度高、能耗大、时间长、生产效率低。
常温发黑(发蓝)工艺:采用发黑剂,形成不溶性的化合物沉积于钢铁表面,形成黑色膜层。
节能、效率高、成本低。
钢铁件的氧化处理工艺简单,成本低,氧化过程不析氢,厚度一般为0.6-1.5 μm,常用在一般防护装饰领域。
56金属的磷化金属件经过一定的化学处理后,使金属件表面形成一层以难溶性磷酸盐为主要成分的化学转化膜。
磷化膜不耐热,不耐水,不耐酸碱,不导电,不导热,多孔结构。
工艺稳定可靠、成本相对低廉、操作简单。
能够大幅度提高金属表面上有机涂层的附着力和耐腐蚀性。
7磷化的分类:(1)根据磷化膜的成分不同:磷酸锌系、磷酸锰系、磷酸锌锰系、磷酸锌钙系、磷酸铁系等。
(2)根据磷化温度不同:高温磷化(80℃以上)、中温磷化(60 ~75℃) 、低温磷化(35℃~55℃) 、常温磷化(15 ~35℃)。
(3)按磷化方式不同:喷淋式、浸渍式、喷浸结合式、涂刷式。
(4)按磷化膜层的单位面积质量的不同:重量级(7.5g/m2 以上) 、中量级(4.5-7.5g/m2) 、轻量级(1.1-4.5g/m2) 、特轻量级(0.1-1.1g/m2)。
第八章 化学转化膜技术

钢铁高温氧化的反应机理
钢铁化学氧化
铁在热碱溶液和氧化剂——亚铁酸钠
3Fe+NaNO2+5NaOH=3Na2FeO2+H2O+NH3↑ 亚铁酸钠——铁酸钠
6Na2FeO2 +NaNO2+5H2O = 3Na2Fe2O4+ 7NaOH +NH3↑ 铁酸钠与亚铁酸钠相互作用生成四氧化三铁 Na2Fe2O4+Na2FeO2+2H2O=Fe3O4+ 4NaOH
质量浓度 /g•L-1 50~100 10~50 10~50 10~100 50~100
100~200 50~100 12~25
温度 /℃ 室温
室温
室温
室温
时间 /min 5~10
生成的 有色盐 铁氰化钾
5~10 普鲁士蓝
5~10 铬酸铅
5~10 氧化钴
有机颜料着色
铝合金着色
物理吸附和化学反应共同作用 ➢ 氧化铝与染料分子上的磺基形成共介键。 ➢ 氧化铝与染料分子上的酚基形成氢键。 ➢ 氧化铝与染料分子形成络合物。
铝合金着色
物理吸附作用:无机颜料分子吸附于膜微孔。
无机颜料着色用颜料有两种:经过阳极氧化 的金属在两种颜料中交替浸渍,直至两种颜 料反应生成需要的颜色为止。
色调不鲜艳,与基体结合力差,但耐晒性好。
铝合金着色
无机颜料着色工艺
颜色 红色 蓝色 黄色 黑色
溶液 组成 醋酸钴 铁氰化钾 亚铁氰化钾 氯化铁 铬酸钾 醋酸铅 醋酸钴 高锰酸钾
金属Cu与H2SeO3发生氧化还原反应,生成黑色 的硒化铜膜,同时伴随副反应,生成CuSeO3及 FeSeO3: 3Cu + 3H2SeO3 →CuSe ↓+2CuSeO3 + 3H2O
第7章 化学转化膜

第7章 化学转化膜化学转化膜是金属或镀层金属表层原子与水溶液介质中的阴离子相互反应,在金属表面形成含有自身成分附着性好的化合物膜。
成膜的典型反应式如下:z m n m M nAM A nze -+→+ (7-1)式中,M 为与介质反应的金属或镀层金属;A z-为介质中价态为z 的阴离子。
转化膜是表层的基底金属直接与介质阴离子反应,形成基底金属化合物(M m A n )。
可见化学转化膜实际上是一种受控的金属腐蚀过程。
上述反应式中,电子可视为反应产物,转化膜的形成可以是金属与介质界面间的化学反应,也可以是施加外电源进行的电化学反应。
前者为化学法,后者为电化学法(阳极氧化)。
化学法时反应式产生的电子将传递给介质中的氧化剂。
电化学法时所产生的电子将传递给与外电源相接的阳极,以阳极电流形式脱离反应体系。
实际上,化学转化膜形膜过程相当复杂,存在着伴生或二次反应。
因此得到的转化膜的实际组成往往也不是按上式反应生成典型的化合物膜。
例如,钢铁件在磷酸盐溶液中进行磷化处理时,所得到磷化膜的主要组成是二次反应生成的产物,即锌和锰的磷酸盐。
尽管如此,考虑到化学转化膜形成过程的复杂性,以及二次反应产物也是金属基底自身转化的诱导才生成的,所以一般不再严格进行区分,都称为化学转化膜。
转化膜的形成方法大多是化学法,也可以用电化学法。
化学法是将金属在溶液中浸渍,通过化学反应形成转化膜,也可将溶液喷射于工件表面,通过化学反应成膜。
转化膜按它的组成物分为氧化物膜、硫化物膜、铬酸盐膜、磷酸盐膜和草酸盐膜。
电化学氧化法(阳极氧化法)是指工件作为阳极,在电解液中电化学处理,在金属表面形成10~20μm 稳定的转化膜的过程,也称电化学转化膜。
阳极氧化法可以大大提高铝及铝合金耐蚀耐磨性;可以改善外观,作为装饰用。
还能提高金属的热绝缘性和表层电阻,同时也可以作为油漆的底层。
转化膜用途十分广泛,可以分为:涂装底材用转化膜,塑性加工用转化膜,耐磨损用转化膜,防锈用转化膜,绝缘用转化膜和其他功用转化膜(如搪瓷底材用转化膜、装饰用转化膜)。
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<4>防电偶腐蚀:在工程和机械的结构设计中,必 须考虑到两种不同金属零件会由于装配接触而在 使用环境的条件下产生电偶腐蚀的问题。而化学 转化膜的作用是:①增大两金属表面间的接触电 阻;②可以使较活泼的金属在环境介质中的电位 变化,以降低配偶金属之间的电位差。
<5>塑性加工:金属材料表面形成磷酸盐膜后再进 行塑性加工(例如进行钢管,钢丝等冷拉伸)时, 可以减小拉拔力,延长拉拔模具受命,减少拉拔 次数。
在生成Fe3O4的同时,部分铁酸钠可能发生水解而生成氧化铁的水 物Na2Fe2O4+(m+1)H2O->Fe2O3·mH2O+2NaOH
含水氧化铁在较高温度下失去部分水而形成红色沉淀物附在氧化膜 表面,成为红色挂灰,或称“红霜”,这是钢铁氧化过程中常见的故障, 应尽量避免。
2.钢铁常温化学氧化(酸性化学氧化)
<2>耐磨:耐磨用化学转化膜广泛用于金属与金属 面互相摩擦的部位。其主要作用是①提高硬度, ②减少摩擦阻力(如表面上的磷酸盐膜层具有很 小的摩擦系数),③吸油:如磷酸盐膜层具有良 好的吸油能力,在金属接触面间产生了一缓冲层, 从化学和机械两方面保护了基体,减小磨损。
<3>涂装涂层:化学转化膜在某些情况下也可作为 金属镀层的底层。作涂装底层的化学膜要求膜层
②对部件有较高的防锈要求,部件又不受挠曲,冲 击等外力作用:转化膜要求均匀致密,且以厚者 为佳。
需要注意的是:
虽然化学转化膜有一定的防护作用,但是同别 的防护层(例如金属镀层等)比较,其防护功效是 不十分显著的,它往往不足以使金属得到有效的保 护,所以金属在施行化学转化处理后,通常大都需 要补以其他防护措施。
按用途分为: 功能性膜(耐磨、减摩、润滑、电绝缘、冷成型加工、涂层基底) 防护性 装饰性
1. 3转化膜的基本用途
<1>防锈:转化膜一方面降低金属本身的化学活性, 提高了在环境介质中的热力学稳定性,另一方面 对环境介质的隔离作用。作防锈用的化学转化膜 主要用于以下二种情况:
①对部件有一般的防锈要求:如涂防锈油等,转化 膜作为底层很薄时即可应用。
m M n A Z M m A nnze
其中:M—表面金属,AZ- —介质中价态为z的阴离
子
注 :上述反应式是化学转化膜反应的基本形式,具体的转
化膜形成过程要复杂的多,一般都包含多步化学反应和电 化学反应,也包含多种物理化学变化过程。其反应产物也 不像式中那样单一,而是要复杂的多。
1. 2转化膜的分类
◇ 钢铁常温发黑机理:钢铁表面的发黑处理,可
得到均匀的黑色或蓝黑色外观,其表面膜的主要 成分是CuSe,功能与Fe3O4相似。
◇ 目前,常温发黑溶液在市场有商品供应,品种型
号甚多,其主要成分是CuSO4,二氧化硒,还含有 各种催化剂,缓冲剂,络合剂与辅助材料。
化学反应机理:
①SeO2溶于水中生成亚硒酸(H2SeO3):
化学反应机理为:
3Fe+NaNO2+5NaOH-->3Na2FeO2+H2O+NH3
6Na2FeO2+NaNO2+5H2O-->3Na2Fe2O4+7NaOH+NH3
Na2FeO2+Na2Fe2O4+2H2O-->Fe3O4+4NaOH
在钢铁表面附近生成的Fe3O4,其在浓碱性溶液中的溶解度极 小,很快就从溶液中结晶析出,并在钢铁表面形成晶核,而后晶核 逐渐长大形成一层连续致密的黑色氧化膜。
SeO2 + H2O ---> H2SeO3 ②钢铁工件浸入发黑液中时,溶液中的游离Cu与Fe发生置换
反应,金属铜覆盖在工件表面,且伴随着Fe的溶解: CuSO4 + Fe ---> FeSO4+Cu Fe + 2H+ ---> Fe + H2
③金属Cu与H2SeO3发生氧化还原反应,生成黑色的硒化铜 膜,同时伴随着副反应发生,生成CuSeO3及FeSeO3的挂灰 成分:
<6>绝缘:磷酸盐膜层是电的不良导体,所以很早 就用它作为硅钢板的绝缘层。
<7>装饰:依靠自身的装饰外观,或者靠他的多孔性质能够 吸附各种美观的色料,常用于日常用品等的装饰上。
1. 4转化膜的主要施工方法
• 浸渍法 • 喷淋法 • 刷涂法 • 滚涂法 • 蒸气喷枪法 ● 三氯乙烯综合处
理法
浸渍法
*按形成机理分为: 化学转化膜(无外加电流) 电化学转化膜(有外加电流)
按膜的主要组成物分为: 氧化物膜:金属在含有氧化剂的溶液中形成的膜,其成膜过程 叫氧化; 磷酸盐膜:金属在磷酸盐溶液中形成的膜,其成膜过程称磷化; 铬酸盐膜:金属在含有铬酸或铬酸盐的溶液中形成的膜,其成膜 过程在我国习惯上称钝化; 草酸盐膜:钢铁材料在含有草酸盐溶液中处理得到的草酸盐膜
转化膜技术
汇报人:张慧桥 指导老师:刘小萍 教授
1 概述
1.1定义及基本原理
定义: 转化膜技术是通过化学或电化学手段,使金属表
面形成稳定的化合物膜层的方法。
机理: 使金属与特定的腐蚀液相接触,在一定条件下
发生化学反应,在金属表面形成一层附着力良好的难 溶的生成物膜层。
特点:
由于化学转化膜是金属基体直接参与成膜 反应而成的,因而膜与基体的结合力比电镀和化 学镀膜层大的多。
刷 镀
滚镀法
法
2转化膜
□ 2.1 □ 2.2 □ 2.3 □ 2.4 □ 2.5
钢铁的化学氧化处理和磷化处理 铬酸盐钝化膜 草酸盐钝化 铝及其合金的氧化处理 微弧氧化
2.1 钢铁的化学氧化处理和磷化处理
2.1.1钢的氧化Байду номын сангаас理
钢的氧化处理(又称发蓝或发黑):钢铁在含 有氧化剂的溶液中进行处理,使其表面生成一 层均匀的蓝黑到黑色膜层的过程。
根据处理温度的高低,钢铁的化学氧化可分 为高温化学氧化法和常温化学氧化法。这两种 方法所用处理液成分不同,膜的组成不同,成 膜机理也不同。
1.钢铁高温化学氧化(碱性化学氧化)
<1>高温化学氧化是传统的发黑方法,一般是在强 碱溶液里添加氧化剂(如硝酸钠和亚硝酸钠), 在140ºC左右的温度下处理15~90分钟,生成以 Fe3O4为主要成分的氧化膜,膜厚一般为0.5~ 1.5微米,最厚可达2.5微米。氧化膜具有较好的 吸附性,氧化膜很薄。对零件尺寸和精度几乎没 有影响。